JPH01254768A - アスフアルト改質用熱可塑性エラストマー - Google Patents

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】 産業上の利用分野 本発明は新規なアスファルト改質用熱可塑性エラストマ
ーに関するものである。さらに詳しくいえば、本発明は
アスファルトに配合して、その感温特性、タフネス、テ
ナシティ、伸度、軟化点、針入度などの物性と加工性の
バランスを向上させることができ、例えば防水シート用
、止木材用、サイレンサーシート用、鋼管コーティング
用などのアスファルトの改質に好適に用いられる特定な
構造を有する熱可塑性エラストマーに関するものである
。

従来の技術 従来、アスファルトは入手が容易でかつ安価なため、多
くの分野において種々の用途に幅広く用いられている。

しかしながら、アスファルトはタフネスやテナシティな
どに劣る上に、最大の欠点として温度の変化により軟ら
かくなったり、硬くなったりするといった好ましくない
感温特性を有している。

したがって、このような欠点を改良する目的で、従来、
ポリエチレンやエチレン−アクリル酸エチル共重合体な
どの樹脂、スチレン−ブタジェンランダム共重合体ゴム
などの合成ゴム、あるいは天然ゴムなどを添加して、改
質することが試みられている。しかしながら、前記樹脂
による改質においては、アスファルトのタフネスは改良
されるものの、テナシティや低温たわみ性の改良は不十
分であるし、前記合成ゴムや天然ゴムによる改質におＩ
／”ては、低温たわみ性は改良されるが、タフネス、テ
ナシティ、高温での耐流動変形性などの改良については
十分であるとはいえない。

さらに、近年、共役ジエン化合物とビニル芳香族化合物
とのブロック共重合体から成る熱可塑性エラストマーを
添加してアスファルトを改質することが試みられており
、例えば、アスファルトの諸物性を改良することを目的
として、特定の構造を有する熱可塑性エラストマーを配
合したアスファルト組成物が開示されている（特公昭４
７−１７３１９号公報、特公昭５９−３６９４９号公報
）。しかしながら、従来用いられている熱可塑性エラス
トマーは、アスファルトの感温特性の改良についてはか
なり有効であるものの、タフネス、テナシティ、伸度の
改良については必ずしも十分ではない。このために、一
般的には、熱可塑性エラストマーの高分子量化やアスフ
ァルトへの配合量を増加してこれらの物性を高めること
が行われているが、これらの方法においては、該熱可塑
性エラストマーの溶融時間が著しく長くなるのを免れず
、しばしばゲル化が生じたりする上、得られた改質アス
ファルトの溶融粘度が著しく高くなって、加工性がそこ
なわれるなどの問題がある。

このように、アスファルトのタフネス、テナシティ、伸
度などの物性と加工性のバランスを十分に満足させうる
アスファルト改質剤は、これまで見出されていないのが
現状である。

発明が解決しようとする課題 本発明はこのような従来のアスファルト改質剤が有する
欠点を克服し、感温特性、タフネス、テナシティ、伸度
、軟化点、針入度などの物性と加工性のバランスに優れ
たアスファルトを与えるためのアスファルト改質剤を提
供することを目的としてなされたものである。

課題を解決するための手段 本発明者らは、前記の好ましい性質を有するアスファル
トを与えるためのアスファルト改質剤を開発するために
鋭意研究を重ねた結果、特定の構造を有するブロック共
重合体から成る熱可塑性エラストマーがその目的に適合
しうろことを見出し、この知見に基づいて本発明を完成
するに至った。

すなわち、本発明は、（Ａ）ビニル芳香族化合物重合体
ブロックの少なくとも２個と、（Ｂ）ガラス転移温度が
一８５℃ないし一３０℃で、ビニル芳香族化合物単位の
含有量が１０〜４０重量％のブタジエン−ビニル芳香族
化合物共重合体ブロックの少なくとも１個とから成り、
かつ全ビニル芳香族化合物単位の含有量が３０〜５０重
量％で、メルトフロー値が０．１〜５０ｇ／１０分であ
ることを特徴とするアスファルト改質用熱可塑性エラス
トマーを提供するものである。

以下、本発明の詳細な説明する。

本発明の熱可塑性エラストマーは、（Ａ）ビニル芳香族
化合物重合体ブロックと（Ｂ）ブタジエン−ビニル芳香
族化合物共重合体ブロックとから成るものであって、そ
の構造は直鎖状であってもよいし、分校状であってもよ
い。（Ａ）ブロックは、少なくとも２個存在することが
必要であるが、これらはそれぞれ同一であってもよいし
、たがいに異なっていてもよい。また、（Ｂ）ブロック
は少なくとも１個以上存在する必要があるが、これが２
個以上の場合、それらのブロックは、それぞれ同一であ
ってもよいし、たがいに異なっていてもよい。

このような熱可塑性エラストマーとしては、例えば Ａ−Ｂ−Ａ　Ｓ　Ａ−Ｂ−Ａ’　、　　（Ａ−Ｂ）、Ｘ
（式中のＡ及びＡ′は前記（Ａ）ブロックのビニル芳香
族化合物重合体ブロック、Ｂは前記（Ｂ）ブロックのブ
タジエン−ビニル芳香族化合物共重合体ブロック、Ｘは
カップリング剤の残基、ｎは２〜６の整数である） で表わされるブロック共重合体が好ましいが、これらに
限定されるものではない。

本発明の熱可塑性エラストマーにおけるビニル芳香族化
合物単位を構成する単量体としては、例えばスチレン、
ｐ−メチルスチレン、第三級ブチルスチレン、α−メチ
ルスチレンなどが挙げられるが、これらの中でスチレン
が好ましい。また、これらの単量体は、それぞれ単独で
用いてもよいし、２種以上を組み合わせて用いてもよい
。

前記（Ａ）ブロックを構成するビニル芳香族化合物重合
体は、ビニル芳香族化合物の単独重合体であってもよい
し、所望に応じ１０重量％未満、好ましくは３重量％以
下のブタジェン（１，３一体）単位を含有するビニル芳
香族化合物−ブタジェン共重合体であってもよいが、ビ
ニル芳香族化合物単独重合体であることが望ましい。こ
のブロックを構成するビニル芳香族化合物重合体がブタ
ジェン単位１０重量％以上を含有するとアスファルトの
高温下での耐流動変形性の改良効果が十分に発揮されな
いおそれがある。

また、前記（Ｂ）ブロックを構成するブタジエン−ビニ
ル芳香族化合物共重合体中のビニル芳香族化合物単位の
含有量は１０〜４０重量％、好ましくは１２〜３５重量
％、より好ましくは１４〜３３重量％の範囲で選ばれる
。この含有量が１０重量％未満ではアスファルトのタフ
ネスやテナシティの改良効果が十分に発揮されず、かつ
伸度が低下するおそれがあるし、４０重量％を超えると
アスファルトの低温たわみ性改良効果が不十分となる傾
向が生じる。

また、この（Ｂ）ブロックを構成するブタジエン−ビニ
ル芳香族化合物共重合体におけるブタジェン単位とビニ
ル芳香族化合物単位の結合様式は均−型であってもよい
し、不均一型（テーパー型など）であってもよいが、好
ましくは均−型である。

さらに、該ブタジエン−ビニル芳香族化合物共重合体の
ガラス転移温度は、示差走査熱量計による測定で一８５
℃ないし−３０℃１好ましくは一８０℃ないし一４０℃
の範囲にあることが必要である。

このガラス転移温度が一８５℃より低い場合にはアスフ
ァルトの伸度が低下するおそれがあるし、−３０℃を超
えると低温たわみ性の改良効果が十分に発揮されない傾
向が生じる。なお、この共重合体中のブタジェン単位の
ミクロ構造については、１，２−ビニル含量が５０％以
下、好ましくは３５％以下、より好ましくは２０％以下
である。

る。

本発明の熱可塑性エラストマーにおける全ビニル芳香族
化合物単位の含有量は３０〜５０重量％、好ましくは３
５〜５０重量％、より好ましくは３５〜４５重量％の範
囲にあることが必要である。この含有量が３０重量％未
満ではアスファルトの高温における耐流動変形性の改良
効果が十分に発揮されないおそれがあるし、５０重量％
を超えるとアスファルトの低温可とう性の改良効果が十
分に発揮されない傾向が生じる。

また、該熱可塑性エラストマーのメルトフロー値（ＡＳ
ＴＭ　Ｄ　１２３８、Ｇ）は０．１〜５０ｇ／１０分、
好ましくは１〜４０９／１０分の範囲にあることが必要
である。このメルトフロー値がｏ、ｉｇ／ｉｏ分未満の
ものではアスファルトと混練する際、溶融混練時間が著
しく長くなり、かつ得られた改質アスファルトの溶融粘
度も著しく高くなるおそれがあるし、５０ｇ７１０分を
超えるとアスファルトの高温における耐流動性の低下が
著しくなる傾向が生じる。

本発明の熱可塑性エラストマーは、例えば不活性炭化水
素溶媒中において、有機リチウム化合物などを重合開始
剤として、まずビニル芳香族化合　物を重合させ、次い
でブタジェンとビニル芳香族化合物とを共重合させ、再
度ビニル芳香族化合物を重合させる逐次重合方法、ある
いはまずビニル芳香族化合物を重合させ、次いでブタジ
ェンとビニル芳香族化合物とを共重合させて成るジブロ
ック共重合体に、カップリング剤を反応させる方法など
によって製造することができる。これらの反応における
重合温度については特に制限はないが、生産性を考慮し
て通常２０〜１３０’Ｏの範囲で選ばれるが、好ましく
は重合開始温度が３０〜９０℃の範囲で、かつ最高到達
温度が８０〜１２０℃の範囲にあることが望ましい。

前記不活性炭化水素溶媒としては、例えばシクロヘキサ
ン、ｎ−ヘキサン、ベンゼン、トルエン、オクタンなど
やこれらの混合物が使用されるが、これらの中でシクロ
ヘキサンが好ましい。また、これらの不活性炭化水素溶
媒には、該ブロック共重合体のミクロ溝道を調整するた
めに、少量のエーテル類や第三級アミン類などの極性化
合物、例えはエチレングリコールジメチルエーテルラヒ
ドロフラン、α−ノドキシテトラヒドロフラン、Ｎ，Ｎ
，Ｎ　’，Ｎ　’ーテトラメチルエチレンジアミンなど
、好ましくはテトラヒドロフランやＮ，Ｎ，Ｎ　’，Ｎ
　’ーテトラメチルエチレンジアミンを共存させてもよ
い。

さらに、該不活性炭化水素溶媒には、ブロック共重合体
における（Ｂ）ブロックのランダマイザーとして、少量
のアルカリ金属第三級アルコシキトを共存させてもよい
。このアルカリ金属第三級アルコシキトとしては、例え
ばカリウム−ｔｅｒｔ−ブ］・キシド、ナトリウム−１
ｃｒｔ−ブトキシド、セシウム−ｔｅｒｔ−ブトキンド
、カリウムイソペンチルオキシドなどが挙げられるが、
これらの中でカリウム−ｔｅｒｔ−ブトキシドが好まし
い。

また、該有機リチウム化合物としては、例えばｎ−ブチ
ルリチウム、ｓｅｃ−ブチルリチウム、ｔｅｒｔ−ブチ
ルリチウムなどが挙げられるが、これらの中でｎ−ブチ
ルリチウムが好適である。

さらに、該カップリング剤としては、例えばジブロモエ
タン、ジクロロメチルシラン、四塩化ケイ素、ヘキサク
ロロジシランなどのポリハライド、テトラメトキシシラ
ンなどのポリアルコキシド、酢酸エチル、アジピン酸ジ
エチルなどのエステル類、プロピオン酸クロリド、アジ
ピン酸ジクロリドなどの酸クロリド、エポキシ化大豆油
、エポキシ化亜麻仁油などのポリエポキシドなどが挙げ
られるが、これらの中でポリハライド及びエステル類が
好適である。

このようにして得られた熱可塑性エラストマーには、必
要に応じ、軟化剤、酸化防止剤、光安定剤、ブロッキン
グ防止剤などを添加することができる。該軟化剤として
は、例えばす７テン系、パラフィン系、アロマ系のプロ
セスオイル及びこれらの混合系オイルなどが挙げられる
が、これらの中でナフテン系、パラフィン系及びこれら
の混合系オイルが好ましい。該酸化防止剤としては、例
えば２，６−シーｔｅｒｔ−ブチル−４−メチルフェノ
ール、ｎ−オクタデンル−３−（４’−ヒドロキシ−３
′，５’−ジーｔｅｒＬーブチルフェニル）プロピオネ
ート、２，２′−メチレンビス（４−メチル−６　−　
ｔｅｒｌブチルフェノール）、２．２’−メチレンビス
（４−エチル−６　−　ＬｅＮ−ブチルフェノール）、
２　−　ｔｅｒｔ−ブチル−６−（３−ｒｅｒｔ−ブチ
ル−２−ヒドロキン−５−メチルベンジル）−４−メチ
ルフェニルアクリレートなどのヒンダードフェノール系
酸化防止剤、ジラウリルチオジブロピオ不一ト、ラウリ
ルステアリルチオジプロピオ不−ト、ペンタエリスリト
ール−テトラキス（β−ラウリルチオプロピオネート）
などのイオウ系酸化防止剤、トリス（ノニルフェニル）
ホスファイト、トリス（２　、４　−ジー【ｅ「【−ブ
チルフェニル）ホスファイトなどのリン系酸化防止剤な
どを挙げることができる。

また、光安定剤としては、例えば２−（２’−ヒドロキ
ン−５′−メチルフェニル）ベンゾトリアゾール、２−
（２’−ヒドロキシ−３　’，５　’−１ｅｒ４−ブチ
ルフェニル）ベンゾトリアゾール、２−（２’−ヒドロ
キシ−３’，Ｓ’−ジーｔｃｒｔーブチルフェニル）ー
５−クロロベンゾトリアゾールなどのベンゾトリアゾー
ル系紫外線吸収剤や２−ヒドロキシ−４−メトキシベン
ゾフェノンなどのベンゾフェノン系紫外線吸収剤、ある
いはヒンダードアミン系光安定剤などを挙げることがで
きる。さらに、ブロッキング防止剤としては、例えば高
級脂肪酸、高級脂肪酸の金属塩、ワックス類、脂肪酸ア
ミド、脂肪酸エステル、無機の金属塩類や水酸化物など
が挙げられる。

本発明の熱可塑性エラストマーは、アスファルト１００
重量部に対して、通常１〜２５重量部、好ましくは２〜
１５重量部の割合で用いられる。

この配合量が１重量部未満では該アスファルトの物性改
良効果が十分に発揮されないおそれがあるし、２５重量
部を超えるとそれ以上の物性改良効果は期待できない上
、アスファルトの溶融粘度が著しく増大して、加工性が
大きく低下する傾向が生じる。

前記エラストマーについては特に制限はなく、従来慣用
されているストレートアスファルトやプローンアスファ
ルトなどを用いることができるが、針入度４０〜１２０
のストレートアスファルト及び針入度１ｏ〜３ｏのブロ
ーンアスファルトが好適である。

このようにして調製されたアスファルト組成物には、必
要に応じ、従来アスファルト組成物に慣用されている各
種添加剤、例えばシリカ、タルク、炭酸カルシウム、鉱
物質粉末、ガラス繊維などの充てん剤や補強剤、鉱物質
の骨材、顔料あるいはプロセスオイルなどの軟化剤、ア
ゾジカルボンアミドなどの発泡剤、ポリエチレンやエチ
レン−アクリル酸エチル共重合体などの熱可塑性樹脂な
どを添加することができる。

また、道路舗装用として用いられる場合には、通常該ア
スファルト組成物は、鉱物質の石、砂、スラグなどの骨
材と混合して使用される。

前記アスファルト組成物は、所要量のアスファルト、本
発明の熱可塑性エラストマー、所望に応じて用いられる
各種添加剤を、例えば熱溶融釜、ロール、ニーダ−、バ
ンバリーミキサ−１押出ｉなどにより溶融混練すること
により調製することができる。

発明の効果 本発明のアスファルト改質用熱可塑性エラストマーは特
定の構造を有するブロック共重合体から成るものであっ
て、アスファルトに配合することにより、感温特性、タ
フネス、テナシティ、伸度、軟化点、針入度などの物性
と加工性のバランスに優れた改質アスファルトを与える
ことができる。

本発明の熱可塑性エラストマーを配合した改質アスファ
ルトは、前記のような特性を有しているので、例えば防
水シート用、止木材用、サイレンサーシート用、鋼管コ
ーティング用、道路舗装用などに好適に用いられる。

実施例 次に、実施例により本発明をさらに詳細に説明するが、
本発明はこれらの例によってなんら限定されるものでは
ない。

なお、熱可塑性エラストマー及びアスファルト組成物の
特性は、次の方法に従って求めた。

熱可塑性エラストマーの物性 （１）全スチレン単位含量 紫外線分光光度計（日立ＵＶ−２００）を用いて、２６
２ｎｍの吸収強度より測定した。

（２）（Ａ）スチレン重合体ブロック量“　　四酸化オ
スミウムとｔｅｒＬ−ブチルハイドロパーオキシドによ
る酸化分解法〔［ジャーナル・オブ・ポリマー　サイエ
ンス」第１巻、第４２９ページ（１９４６年〕に記載〕
に従って求めた。なお、スチレン重合体ブロックの重量
測定は、紫外線分光光度計（日立ＵＶ−２００）を用い
て２６２ｎｍの吸収強度より測定した。

（３）（Ｂ）共重合体ブロック中のスチレン単位含量 全スチレン単位含量とスチレン重合体ブロック量との差
より算出した。

（４）（Ｂ）共重合体ブロックのガラス転移温度示差走
査熱量計（セイコー電子工業（株）製、５ＳＣ１５７５
）を用いて、３５７Ｍ　Ｄ３４１１１−８２に準拠し、
比熱の温度変化を測定して、外挿温度Ｔ、を求めガラス
転移温度とした。なお、昇温速度は１０℃／分とした。

（５）　メルトフロー値 ＡＳＴＭ　Ｄ−１２３８によるＧ条件に準拠し、測定し
た。

（６）引張特性、硬度 引張特性は１１０℃で成形した厚さ２ｍｍのシートをＪ
ＩＳ　Ｋ−６３０１に準拠して求め、硬度はＡＳＴＩＪ
　Ｄ−２２４０に準拠して求めた。

アスファルト組成物の特性 （７）タフネス、テナシティ 舗装工事に関する試験方法（日本道路建設業協会編）に
準じて測定した。

（８）伸度、針入度、軟化点 ＪＩＳ　Ｋ−２２０７に準拠して測定した。

（９）感温特性 高温側の感温特性（高温下での耐流動性）は軟化点から
○、Δ、Ｘの３ランクで評価した（○が耐流動性に最も
優れる）。

低温側の感温特性（低温下での可とう性）は、厚さ２　
ｍｍ、幅２０ｍｍ、長さ１００ｍｍの組成物シ−トを一
１０℃に保持したドライアイス・メタノール冷媒中に１
５分間浸せきしたのち、すばやく手で折り曲げて、クラ
ックが発生しないものを０１完全に割れるものを×１そ
の中間を△とし、３ランクで評価した。

（１０）溶融粘度 １８０’ＣでＢ型粘度計により測定した。

実施例１〜４、比較例１〜４ ジャケットとかきまぜ機の付いたｌＯａステンレス製反
応器を十分窒素置換したのち、第１表に示す量のシクロ
ヘキサン、テトラヒドロフラン、スチレン（第１スチレ
ンという）を仕込み、ジャケットに温水を通して内容物
を９０℃に設定し、次いでｎ−ブチルリチウムのシクロ
ヘキサン溶液所定量を添加して、スチレンの重合を開始
した。

スチレンがほぼ完全に重合してから、１０分後にスチレ
ン（中間スチレンという）とブタジェンを同時に所定量
添加して、重合を継続させ、２分経過後に定量ポンプに
より１０〜６０分間を要して残りのブタジェン（連添ブ
タジェンという）を連続的に重合系内に供給し、重合を
継続させた。

これらがほぼ完全に重合し、最高温度に到達してから１
５分後、再度スチレン（第２スチレンという）を所定量
添加して、重合を続けた。第２スチレンを添加してから
、１５分間同温度に保持して重合を完結させたのち、メ
タノール１０ｇを添加して重合を停止させた。なお、第
１スチレンを仕込んだ直後からこの間、かきまぜ機によ
り連続的に系内をかきまぜた。

反応終了後、ポリマー溶液を抜き出し、これに２．６−
シーｔｅｒｔ−ブチル−４−メチルフェノール８ｇ、ト
リス（ノニルフェニル）ホスファイト４ｇ、ジラウリル
チオジプロピオネート４ｇを添加して、スチームストリ
ッピングすることにより、溶媒を除去し、引続き熱ロー
ルにより脱水して熱可塑性エラストマーを得た。

このようにして得られた熱可塑性？・エラストマーの各
物性を第２表に示す。

次に、ストレートアスファルト（日本石油（株）製、ス
トアス６０／８Ｇ）　５００　ｇと前記の熱可塑性エラ
ストマー２５ｇを、１８０℃で１時間加熱して溶融混練
し、アスファルト組成物を調製した。その特性を第３表
に示す。

実施例５ ジャケットとかきまぜ機の付いた１０ａステンレス製反
応器を十分窒素置換したのち、第１表に示す量のシクロ
ヘキサン、テトラヒドロフラン、スチレン（第１スチレ
ンという）を仕込み、ジャケットに温水を通して内容物
を７７℃に設定したのち、ｎ−ブチルリチウムのシクロ
ヘキサン溶液所定量を添加し、スチレンの重合を開始し
た。スチレンが完全に重合してから、８分経過後に、ス
チレン（中間スチレンという）とブタジェンを同時に所
定量添加して重合を継続させた。１５分後、はぼ完全に
重合が終った時点で９８℃に達した。

次に、再度スチレン（第２スチレンという）を所定量添
加して重合を続け、同温度で１５分間保持して重合を完
結させたのち、メタノール１０ｇを添加して重合を停止
させＩ−０なお、第１スチレンを仕込んだ直後から、メ
タノールを添加して重合を停止させる間はかきまぜ機に
より系内をかきまぜた。

その後、実施例１〜４と同様に処理して熱可性エラスト
マーを得、さらにアスファルト組成物を調製した。熱可
塑性エラストマーの物性を第２表に、アスクアルド組成
物の特性を第３表に示す。

実施例６．７ ジャケットとかきまぜ機の付いたＬｏｌｌステンレス製
反応器を十分に窒素置換したのち、第１表に示す量のシ
クロヘキサン、テトラヒドロ７ラン、スチレン（第１ス
チレンという）を仕込み、ジャケットに温水を通水して
内容物を約７０〜８０℃に設定したのち、ｎ−ブチルリ
チウムのシクロヘキサン溶液所定量を添加し、スチレン
の重合を開始した。スチレンがほぼ完全に重合してから
１゜分後に、スチレン（中間スチレンという）とブタジ
ェンを同時に所定量添加して重合を継続させ、２分後に
定量ポンプにより４０分間を要して残りのブタジェン（
連添ブタジェンという）を連続的に重合系内に供給し、
重合を継続させた。これがほぼ完全に重合し、最高温度
に到達してから１５分後に、第１表に示す量のカップリ
ング剤を加え、反応させ、同温度で１０分間保持した。

なお、第１スチレンを仕込んだ直後からこの間、かきま
ぜ機により連続的に系内をかきまぜた。

次に、実施例１〜４と同様に処理して、熱可塑性エラス
トマーを得、さらにアスファルト組成物を調製した。熱
可塑性エラストマーの物性を第２表に、アスファルト組
成物の特性を第３表に示す。

比較例５ ジャケットとかきまぜ機の付いた１０ａステンレス製反
応器を十分窒素置換したのち、第１表に示す量のシクロ
ヘキサン、テトラヒドロ７ラン、スチレン（第１スチレ
ンという）を仕込み、ジャケットに温水を通して内容物
を６８℃に設定したのち、ｎ−ブチルリチウムのシクロ
ヘキサン溶液所定量を添加して、スチレンの重合を開始
した。

スチレンがほぼ完全に重合してから１０分後に、ブタジ
ェンを所定量添加して、重合を継続し、ブタジェンがほ
ぼ完全に重合して、最高温度に達してから１５分後に、
所定量の四塩化ケイ素を加えて反応させ、同は度で１０
分間保持した。なお、第１スチレンを仕込んだ直後から
この間、かきまぜ機により連続的に系内をかきまぜた。

次いで、実施例１〜４と同様に処理して熱可塑性エラス
トマーを得、さらにアスファルト組成物を調製した。

熱可塑性エラストマーの物性を第１表に、アスファルト
組成物の特性を第３表に示す。

比較例６ ジャケットとかきまぜ機の付いたＬｏｌｌステンレス製
反応器を十分に窒素置換したのち、第１表に示す量のシ
クロヘキサン、テトラヒドロフラン、スチレン（第１ス
チレンという）を仕込み、ジャケットに温水を通水して
内容物を７６℃に設定したのち、ｎ−ブチルリチウムの
シクロヘキサン溶液所定量を添加して、スチレンの重合
を開始した。

スチレンがほぼ完全に重合してから１０分後に、ブタジ
ェンを所定量添加して重合を継続させ、ブタジェンがほ
ぼ完全に重合して最高温度に達してから１５分後に、再
度スチレン（第２スチレンという）を所定量添加して重
合を続け、同温度で１５分間保持し重合を完結させたの
ち、メタノール１０９を添加して重合を停止した。なお
、第１スチレンを仕込んだ直後からこの間、かきまぜ機
により連続的に系内をかきまぜた。

次いで、実施例１〜４と同様に処理して、熱可塑性エラ
ストマーを得、さらにアスファルト組成物を調製した。

熱可塑性エラストマーの物性を第２表に、アスファルト
組成物の特性を第３表に示す。

実施例８ ブローンアスファルト〔日本石油（株）製、甲ブロアス
２０／３０）　５００　ｙと実施例３で得られた熱可塑
性エラストマー５０９を、１８０００で９０分間溶融混
練してアスファルト組成物を調製した。その特性を第３
表に示す。

比較例７ 実施例８と同じブローンアスファルト５００９と比較例
５で得た熱可塑性エラストマー５０ｇとを、１８０℃で
９０分間溶融混練して、アスファルト組成物を調製した
。その特性を第３表に示す。

第３表から実施例１〜７のアスファルト組成物は、比較
例１〜６のアスファルト組成物と比較して、また実施例
８のアスファルト組成物は、比較例７のアスファルト組
成物と比較して、それぞれアスファルトの感温特性、タ
フネス、テナシティ、伸度、針入度の物性と加工性のバ
ランスが著しく改良されていることが分かる。

／ ／／ ／／ ／″ ／ 手続補正書 昭和６３年６月２１日 特許庁長官　　吉　　１）　文　　毅　　殿１、事件の
表示 昭和６３年特許願第８２８５７号 ２、発明の名称 アスファルト改質用熱可塑性エラストマー３、補正をす
る者 事件との関係　　　特許出願人 東京都千代田区有楽町−丁目１番２号 日本エラストマー株式会社 代表者　横　　山　　孝　　夫 ４、代理人 東京都港区新橋２丁目２番２号川志満・邦信ビル８階５
、補正命令の日付　　自　発 ６、補正により増加する発明の数　　Ｏ８、補正の内容 （１）　　明細書第２ページ第３行の「コーティング用
」を「コーティング用、道路舗装用」に訂正します。

（２）同第９ページ第３〜４行の「好ましくは・・・必
要である。」を「好ましくは、３５重量％を超え５０重
量％以下であり、より好ましくは３５重量％を超え４５
重量％以下である。」に訂正します。

（３）同第１Ｉページ下より７行の「ブトキシド」を「
アミルオキシド」に訂正します。

（４）同第１４ページ下より５行の「アスファルトの」
を「前記アスファルトの」に訂正します。

（５）同第１４ページ下より２行の「前記エラストマー
」ヲ「前記アスファルト」に訂正します。

（６）同第１９ページ下より８行の「９０℃」を「約９
０℃」に訂正します。

（７）同第２４ページ第７行の「第１表」を「第２表」
に訂正します。

Claims (1)

【特許請求の範囲】
1. １（Ａ）ビニル芳香族化合物重合体ブロックの少なくと
   も２個と、（Ｂ）ガラス転移温度が−８５℃ないし−３
   ０℃で、ビニル芳香族化合物単位の含有量が１０〜４０
   重量％のブタジエン−ビニル芳香族化合物共重合体ブロ
   ックの少なくとも１個とから成り、かつ全ビニル芳香族
   化合物単位の含有量が３０〜５０重量％で、メルトフロ
   ー値が０．１〜５０ｇ／１０分であることを特徴とする
   アスファルト改質用熱可塑性エラストマー。