JPH01258303A - 導電性ペースト - Google Patents

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】 ［産業上の利用分野］ 本発明は、自動車窓ガラスに用いられる曇り止め用熱線
ヒータなどを製造するための導電性のペーストに関する
。さらに詳しくは、車外よりみて濃茶色ないし゛黒色に
近い色調にみえる曇り止め用熱線ヒータなどの製造に用
いる導電性のペーストに関する。

［従来の技術・発明が解決しようとする課題］従来から
自動車窓ガラスの曇り止め用熱線ヒータには、金属の中
でも最も抵抗率が低い銀を主体とする、いわゆる銀ペー
ストが用いられている。熱線ヒータはこの銀ペーストを
ガラス板上に印刷し、ペーストの焼付け、ガラス板の強
化および曲げ加工を行なうための熱処理を行なうことに
よって製造されている。その際の焼付は温度は６００〜
７００℃であり、この温度範囲で焼付けたものを車外よ
り観察すると、黄色または茶色の色調となる。

しかしながら、近年、自動車の高級化が著しく進んでお
り、熱線ヒータの色調についても黄色または茶色の色調
よりも高級感のある濃茶色や黒色の色調が強く求められ
ている。

［課題を解決するための手段］ 本発明者らは上記のごとき実情に鑑み、濃茶色〜黒色の
色調を有する熱線ヒータなどを製造することができる導
電性のペーストをうろことを目的として鋭意研究を重ね
た結果、 （Ａ）銀粉３５〜８５％（重量％、以下同様）、（Ｂ）
ガラス質フリット　０，５〜１５％、（Ｃ）カラーラン
ト成分である酸化マンガン、酸化クロム、酸化コバルト
、酸化鋼、酸化鉄ならびにマンガン、クロム、コバルト
、銅および鉄のなかの少なくとも２種の金属を含む複合
酸化物よりなる群から選ばれた少なくとも１種０．５〜
２０％ならびに （Ｄ）有機質ビヒクル８〜４０％ を含有してなる導電性のペーストを用いると、濃茶色〜
黒色の色調の熱線ヒータなどを形成しうろことを見出し
、本発明に到達した。

［作用・実施例］ 本発明に用いる銀粉の形状、粒径、純度などにはとくに
限定はなく、一般に導電性ペーストの製造に使用されて
いるようなものであればとくに限定なく使用しうる。た
とえば形状は球状、フレーク状など、どのような形状の
ものであっても使用でき、もちろん異なる形状のものを
混合して用いても何ら支障はない。また粒径についても
とくに限定はないが、粒径ｌＯｕｍ以下で平均粒径５扉
以下のものが好ましく、さらにえられるペーストを６０
０〜７００℃の焼付は温度で焼付けるばあいには、平均
粒径３項以下のものが好ましい。

銀粉の使用量は本発明のペースト中３５〜８５％、好ま
しくは５０〜８３％である。該使用量が３５％未満では
充分な導電性を有する熱線ヒータなどを製造することが
できなくなり、また８５％をこえるとペースト化が困難
になる。

本発明に用いるガラス質フリットは、たとえば本発明の
ペーストが自動車窓ガラスの曇り止め用熱線ヒータの製
造に用いられるばあい、焼付けられた熱線ヒータと基体
であるガラス板とを強固に結合させるための成分である
。

該ガラス質フリットは基体であるガラス板の軟化点付近
の温度で充分流動する性質を有している限り、その組成
などにはとくに限定なく使用しうる。このようなガラス
質フリットの好ましい具体例としては、たとえば軟化点
３５０〜５５０℃のＰｂＯ−Ｂ２Ｏ３−５ｉＯｚ、Ｐｂ
Ｏ−Ｂ２Ｏ３、ＺｎＯ−Ｂ２Ｏ３−３１０２、ＰｂＯ−
ＺｎＯ−Ｂ２Ｏｓなどを主成分（９５％以上含有）とし
、微量のアルカリ金属、アルカリ土類金属などを含有し
たガラス質フリットがあげられる。

前記ガラス質フリットの使用量は本発明のペースト中０
．５〜１５％、好ましくは１．０〜１２％である。該使
用量が０．５％未満ではえられる熱線ヒータなどとガラ
ス板との接着力が充分でなくなり、また１５％をこえる
と熱線ヒータなどの抵抗値が高くなりすぎるため好まし
くない。

本発明に用いるカラーラント成分は、本発明のペースト
を焼付けたときの色調を調整するための成分であり、そ
の種類および量によって色調が大きく左右される。

このようなカラーランド成分の具体例としては、マンガ
ン、クロム、コバルト、銅または鉄の酸化物である酸化
マンガン、酸化クロム、酸化コバルト、酸化鋼、酸化鉄
、さらには前記金属を２種以上含有する複合酸化物があ
げられる。

これらは単独で用いてもよく、２種以上併用してもよい
。

なお前記金属酸化物は、たとえば酸化マンガンのばあい
、マンガンの価数からＭｎＯとＭｎＯ２が考えられるが
、これら以外の式で示されるものであってもよい。他の
金属酸化物についても同様である。

また前記複合酸化物は、前記金属のうちの２種以上を含
をする酸化物である限りいずれの方法で製造されたもの
であってもよく、たとえば前記金属酸化物および（また
は）金属の２種以上の粉末を混合し、あらかじめ高温処
理したものを再度粉砕して、酸化物粉にしたものがあげ
られる。これら金属酸化物や金属の複合酸化物の平均粒
径は０．５〜５−であるのが好ましい。

前記カラーラント成分の使用量は本発明のペースト中０
．５〜２０％、好ましくは１．０〜１５％である。該使
用量が０．５％未満では製造された熱線ヒータなどが濃
茶色ないし黒色の高級感のある色調にならず、また２０
％をこえると熱線ヒータなどの抵抗値が高くなりすぎる
。

本発明に用いる有機質ビヒクルとは、前記銀粉、ガラス
質フリットおよびカラーランド成分をペースト化する成
分である。

このような有機質ビヒクルにはとくに限定はなく、通常
マイクロエレクトロニクス分野の厚膜ペーストに用いら
れるものであれば使用しうる。

前記有機質ビヒクルの具体例としては、たとえばエチル
セルロース、（メタ）アクリル酸ポリマーなどを樹脂成
分とし、高沸点溶剤であるターピネオール類、ブチルカ
ルピトールアセテート、ジブチルフタレート、セロソル
ブなどに樹脂成分の濃度が３〜１０％になるように溶解
したものなどがあげられる。

前記有機質ビヒクルの使用量は本発明のペースト中８〜
４０％、好ましくは１０〜３０％である。

該使用量が８％未満のばあいには良好な流動性を有する
ペーストかえられず、ダンゴ状になり、また、４０％を
こえるとペーストを焼き付けたとき、焼き付は膜厚が薄
くなり抵抗値が高くなる。

さらに、本発明のペーストには抵抗値の調整のためニ５
１０２、ｚ「０２、＃２０ｘなトラ、ペースト中の含有
量が２％をこえない範囲で配合してもよい。

本発明のペーストは、前記銀粉、ガラス質フリット、カ
ラーラント成分、有機質ビヒクルおよび要すれば使用さ
れるその他の成分をあらかじめ混合し、三本ロールミル
を通過せしめてペースト化することにより容品に調製す
ることができる。

このようにして調製された本発明の導電性のペーストは
スクリーン印刷に適した粘度（１００〜５００Ｐ）を有
し、印刷幅が１２０ρ以上であれば問題なく印刷できる
ものである。また、本発明の導電性のペーストをガラス
基体に印刷、焼成してガラス面より導体の色を観察する
と、従来の色調よりも濃くなっていることがわかる。さ
らに、采発明のペーストから製造される導体回路の抵抗
（幅０．５ｍｍ、長さ１２００ｍｍのパターンで回路抵
抗を測定し、１０ｕｍの膜厚に換算して算出した値）は
、３〜１８ｍΩ／口／１０ρ程度である。

なお、通常この抵抗の値は、２０ｍΩ／口／１０−以下
であれば導体回路として使用しうる。

本発明の導電性のペーストは、前記のごとき自動車窓ガ
ラスの曇り止め用熱線ヒータの製造、自動車用のアンテ
ナの製造などの用途に好適に使用しうる。

たとえば本発明のペーストを用いて自動車窓ガラスの曇
り止め用熱線ヒータを製造するばあい、従来のペースト
を用いる方法と同様の方法で用いればよく、たとえば前
記のようにしてえられたペーストをガラス板上にスクリ
ーン印刷し、１５０〜２００℃で５〜ｌＯ分間乾燥した
のち、６００〜７００℃で１〜５分間焼付けを行なえば
よい。

このようにして製造された熱線ヒータは車外からみたば
あい、濃茶色ないし黒色の高級感のある色調を呈する。

つぎに本発明を実施例に基づき、さらに具体的に説明す
るが、本発明はかかる実施例のみに限定されるものでは
ない。

実施例１〜ＩＯ 粒径５燗以下、平均粒径１．２Ｊ！ｍの球状銀粉、ガラ
ス質フリットとして軟化点４９０℃のＰｂＯ−Ｂ２Ｏ３
−８ｉＯ２系ガラス、ビヒクルとしてエチルセルロース
をβ　−ターピネオールに濃度が６％になるように溶解
した溶液およびカラーランドとして第１表に示す平均粒
径０．５〜４ＡＩｍの無機物を用い、ペースト中の含有
量が第１表に示す比率になるように配合し、あらかじめ
混合後、三本ロールミルを通してペースト化した。

えられたペーストを厚さ　３．５ｍ１１のガラス板上に
スクリーン印刷し、２００℃で１０分間乾燥したのち、
８６０℃で３分間焼付け、熱線ヒーターを製造した。え
られた熱線ヒーターの厚さはいずれも約８Ｉであつた。

ガラス上に設けられた熱線ヒーターの色調を熱線ヒータ
ーが設けられていない面から肉眼で観察した。結果を第
１表に示す。なお、色調は、１を白色、２を黄色、３を
茶色、４を濃いあずき色、５を黒色として数字をもって
評価した。

また、前記ペーストを用いて幅０．５ｍｍ、長さ１２０
０ｍｍのパターンを製造し、導体抵抗を測定した。結果
をＩＯ論の膜厚に換算して算出し、第１表に示す。

比較例１および２ 実施例１〜１０で用いたものと同一の銀粉、ガラス質フ
リットおよび有機質ビヒクルを、ペースト中の含有量が
第１表に示す比率になるように用い、カラーラント成分
を加えずに実施例１と同様にしてペースト化した。つぎ
に実施例１〜ｌＯと同様にして熱線ヒーターを製造し、
色調を評価し、導体抵抗を測定した。結果を第１表に示
す。

第１表かられかるように、色調はカラーラント成分を配
合することで著しく濃くなっており、その量を増すこと
により、顕著に黒色に近づくことがわかる。

［発明の効果］ 本発明の導電性のペーストを用いると、濃茶色ないし黒
色の高級感のある自動車窓ガラスの曇り止め用熱線ヒー
ターなどが形成できる。

特許出願人　　第一工業製薬株式会社 同和鉱業株式会社

Claims (1)

1. 【特許請求の範囲】 １（Ａ）銀粉３５〜８５重量％、 （Ｂ）ガラス質フリット０．５〜１５重量％、（Ｃ）カ
   ラーラント成分である酸化マンガン、酸化クロム、酸化
   コバルト、酸化銅、酸化鉄ならびにマンガン、クロム、
   コバルト、銅および鉄のなかの少なくとも２種の金属を
   含む複合酸化物よりなる群から選ばれた少なくとも１種
   ０．５〜２０重量％ならびに （Ｄ）有機質ビヒクル８〜４０重量％ を含有してなる導電性のペースト。