JPH01259087A - 潤滑基油の製造方法 - Google Patents
潤滑基油の製造方法Info
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Abstract
め要約のデータは記録されません。
Description
関する。
より得られる。一般にこれら精製プロセスは適当な粘度
指数の潤滑基油を得ることに向けられている。潤滑基油
の他の通常の特性は流動点。
油を常圧蒸留によりいくつかの留出油留分とロングレジ
ジューとして知られる残油に分離する。次にロングレジ
ジューを減圧蒸留によりいくつかの減圧留出油とショー
トレジシューとして知られる減圧残油に分離する。減圧
留出油留分から潤滑基油が精製プロセスにより製造され
る。これらプロセスによりアロマチツクスとワックスが
減圧留出油留分から除去される。ショートレジジューか
らアスファルトが既知脱歴法により除去されうる。この
ようにして得られた脱歴油から次にアロマチツクスとワ
ックスを除去してシライトストックとして知られる残留
潤滑基油を得ることができる。種々の潤滑基油フラクシ
ョンの精製中に得られるワックスはスラックワックスと
名付けられる。
ロウにより得られたワックスを接触水添分解し、水添分
解生成物を/−fiたけそれより多い軽質留分と残油フ
ラクションに分離し、そして残油フラクションを脱ロウ
して潤滑基油を生成させることによる高粘度指数潤滑基
油の製造方法が開示されている。脱ロウは溶媒混合物を
使用して実施されている。この既知方法で得られる潤滑
基油は約/33までの粘度指数を有する。
れているが生成物の流動点は冷凍機油としての使用のよ
うな或種の用途には全く満足というわけではないことに
ある。それは充分に低くはない或温度で潤滑基油の酸成
分が固化し始めることを意味する。これら成分は特に非
枝分れパラフィン分子である。
と、そしてワックス状パラフィンを除去して所望の低い
流動点を得ることと良好な粘度指数に貢献する枝分れイ
ソノ譬2フィンを潤滑基油中に保留することの間にバラ
ンスを求めなければならないことは当該技術分野で既に
認められている。
ループスドックまたは潤滑油ストックと云われている低
い流動点と高い粘度指数を有する潤滑基油の製造方法が
開示されている。これは二段階法により達成されると云
われており、その中で第1脱ロウ段階後に得られる中間
生成物は目標流動点即ち第コ脱ロウ段階後に得られる生
成物の流動点より少なくとも6℃高い流動点を有する。
を得ることができると主張しているが、実施例から、高
い粘度指数(VT )例えば133が得られている場合
には流動点は比較的高く例えば約−ム7℃であす、−方
約−20℃の真に低い流動点が得られている場合には■
は約100ないし140の値を有するようである。従っ
てこの文献中に設定されている目的はとても達成されて
いないことは明らかである。
に向けられている。従って本発明は、ワックス含有鉱油
フラクションの水添分解物の少なくとも一部を含有する
。100℃での動粘度が高くても10m2/s の供
給原料を脱ロウ条件下で脱ロウ触媒と接触させることを
含む、接触膜ロウによる高い粘度指数と低い流動点を有
する潤滑基油の製造方法を提供する。低い流動点とはA
STM D−97により測定して一20℃以下の流動点
と埋屏され、そして高いvrとはASTM D−,5″
67により測定して723以上の粘度指数と理解される
。
ばUS −A−3,700,舅!およびEP−1−17
g、6デデが言及される。接触膜ロウにおいて、脱ロウ
すべき供給原料を脱ロウ触媒と、好ましくは水素の存在
下に、適当に接触させる。脱ロウ触媒として使用しうる
適当な触媒はゼオライト触媒を包含する。
SM−35、ZSM−72、ZSM−J’ざ、ZSM−
41g 、オフレタイト、7エリエライト、ゼオライト
ベータ、ゼオライトシータ、ゼオライトアルファおよび
それらの混合物からなる群から選ばれた少なくとも1種
のゼオライトを含むゼオライト触媒の存在下に実施する
のが好ましい。Ep−A−17g、l、q9に記載され
ている複合結晶性珪酸アルミニウムを含む触媒を使用す
るのが特に好ましい。そのような結晶性珪酸アルミニウ
ムは1種またはそれより多い珪素化合物、1種またはそ
れより多いアルミニウム化合物、1種またはそれより多
い元素周期表第1a族の金属の化合物(MX)および有
機窒素化合物を含む水性出発混合物を複合珪酸アルミニ
ウムが生成するまで昇温に維持し、そして次に母液から
結晶性珪酸アルミニウムを分離することにより得ること
ができ、その場合種々の化合物は出発混合物中に次のモ
ル比で存在する: RN : R4NY −6−,3000、好ましくは2
に−400゜8102: R4NY −200−100
00、好ましくu 300−2000゜特に 弘!;’
0− /500 。
A3−200゜8102: MX < 10 、 お
よびH2O:8102− 、t−A、t、好ましくは
g−so、RNはピリジン類を表わし、そしてR4NY
は有機第4級アンモニクム化合物を表わす。
アルキルピリジンからなる群から選ばれた化合物を表わ
し、そして特にピリジンを表わす。
ルキル基特に/ないしg個の炭素原子を含むものであり
、そしてYは陰イオンを表わす。より好ましくは化合物
R4NYはナト2プロピルアンモニウムヒドロキシドを
表わす。複合結晶性珪酸アルミニウムの製造に関するそ
れ以上の詳細はzp−h−17g、1.99が参照され
る。
7bおよびざ族からの水添性金属またはその1種ま九は
それより多い化合物を含有しうる。
ロム、鉄、ニッケル、コバルト、白金、ノ9ラジウム、
ルテニウム、オスミウム、ロジウムおよびイリジウムで
ある。白金、ノ等ラジウムおよびニッケルが特に好まし
い。金属またはそれらの化合物はゼオライト上に含浸、
イオン交換または(共)沈澱といった当該技術分野で知
られているいかなる触媒製造法によっても沈着させうる
。
たはざ族の非−貴金属(non−noble meta
l )を/ないし50重量%、好ましくはコないし20
重量%含む;第ざ旅費金属は適当には触媒中に0、00
7ないし5重量%、好ましくは0.07ないし2重量%
の量で存在し、すべての百分率は触媒全体に基く。
0ないし弘00℃の温度およびθ/ないしょOkg/l
触媒・h、特にa5ないしユOゆ/l触媒・hの空間速
度で実施される。脱ロウを水素の存在下に実施する場合
は水素(分)圧は好ましくは10ないし200パール特
に30ないし750パールであり、そして水素/供給原
料比は好ましくは100ないし2000N1/kl特に
300ないし100ONl/ゆである。
点3oo−ttoo℃以下、例えば370℃以下の生成
物を含有しうる。適当にはこれら生成物を脱ロウ生成物
から一般に蒸留により分離して/lたはそれより多い軽
質フラクションと潤滑基油フラクションを得る。潤滑基
油の収量が高いのが本発明の利点である。全流出物また
は潤滑基油フラクションを好都合には水素処理工程にか
けうる。
既知条件で実施しうる。適当な条件はl50ないし33
0℃の温度、30ないしl!rO/々−ルの水素(分)
圧、θ3ないし1AOkl14.hの空間速度および1
0oないし2000N1/’f4の水素/供給原料比を
包含する。適当な水素処理触媒はアルミナ、シリカ−ア
ルミナ、シリカ、ジルコニア、ゼオライト等のような担
体上にニッケル、コノ量ルト、タングステン、モリブデ
ン、白金、ノ9ラジウムまたはそれらの混合物を含む。
工程における水素圧は脱ロウ工程におけるのと実質的に
同じである。温度、ガス割合および空間速度は当該技術
分野の熟達者によって、適当には上記範囲から1選ばれ
うる。
クションの水添分解物の一部である。水添分解物は好都
合にはワックス含有鉱油フラクショyを水添分解触媒上
で360ないし920℃の温度、50ないし200パー
ルの水素(分)圧、aりないしユOkl/l触媒・hの
空間速度および500ないし2000N17klのH2
/鉱油フラクション比で水添分解することにより得られ
たものである。水添分解触媒は当該技術分野で知られて
いるいずれの水添分解触媒からも選びうる。適当には水
添分解触媒は担体と少なくとも1種の水添性金属または
その化合物を含み、該担体はシリカ、アルミナ、シリカ
−アルミナおよびホージャサイト型ゼオライトからなる
群から選ばれたものである。
Yである。最も好ましい水添性金属はニッケル、コバル
ト、タングステンおよびモリブデンおよびそれらの混合
物であるが、白金および/または)4ラジウムも使用し
うる。触媒は更に弗素および/または燐および/または
ホウ素を含みうる。
び/を九はタングステンを使用する場合、それらは好ま
しくはそれらの硫化物の形で存在するO 水添分解工程の出発物質はワックス含有鉱油フラクショ
ンである。当該技術分野で知られているように、ワック
スはそれらを含有する油フラクションを冷却した時結晶
化により容易に分離するノ臂ラフイン炭化水素から本質
的に成る。好都合にはワックスは油フラクションを一5
0℃の低さであることができ適当には−10ないし−l
IO℃の温度に、ケトン(メチルエチルケトン、アセト
ン)および芳香族化合物(ベンゼン、トルエン、ナフサ
)のよりな1種またはそれより多い溶媒の存在下または
不在下に冷却した時結晶化により分離する炭化水素を含
有する。使用すべきワックス含有フラクションは−!r
θ℃の低さであることができる温度への冷却により分離
される少なくとも30重量%のパラフィン炭化水素、好
都合には30ないし91−を量チのワックスを含む。好
ましくはワックス含有フラクションは少なくともIr0
重量%のn−パラフインおよび1−パラフィンを含む。
留潤滑基油および/または留出油から分離されたスラツ
クワックスである。
を直接接触脱ロウ工程に送ることができる。しかし、水
添分解物またはその潤滑基油フラクションをまず溶剤膜
ロウ工程にかけるのが有利でありうる。この方法で水添
分解工程へ再循環しうるワックスが製造される。次に溶
剤脱ロウされた水添分解物(フラクション)を接触脱ロ
ウ工程の供給原料として使用する。溶剤膜ロウは上記英
国特許GB−A−/滓コ9.弘9グに記載されているよ
うに、メチルエチルケトンとトルエンの混合物または植
種のケトンおよび/または種々の芳香族化合物の混合物
を使用して実施しうる。
能にする。当該技術分野°の熟達者は今や非常に低い流
動点を有する非常に高いV!の鉱物性潤滑基油を初めて
製造することが可能となった。従って本方法は少なくと
も/コ!の粘度指数および高くとも一20℃、好ましく
は高くとも一30℃の流動点を有する沸点が少なくとも
2!O℃の炭化水素を含む鉱物性潤滑基油を提供する。
に得られることが強調される。該低い流動点および高い
粘度指数のために、VI改善剤および流動点降下剤のよ
うな添加剤の必要性は大幅に減少する。
かに、それらはそれらが存在する潤滑油組成物の使用中
に分解しそれにより組成物の潤滑性を低下させる傾向も
あるので、有利である。そのような潤滑基油は上記方法
により得ることができる。
とができそして流動点は一7!rcの低さであることが
できる。好都合には、本発明による潤滑基油は/、30
ないし150の粘度指数および−60ないし一30℃の
流動点を有する。
物性炭化水素を含む。適当には潤滑基油は少なくとも9
0重量%が少なくとも2!O℃の温度で沸騰する炭化水
素を含む。より好ましくは該炭化水素は少なくともqo
xxtsが少なくとも、300℃、特に少なくとも37
0℃の温度で沸騰する。そのような炭化水素は適当には
前記接触脱ロウ工程の流出物から常圧または減圧蒸留に
より得られる。
はその実際の粘度に関してあまり多くを語らない。潤滑
基油の動粘度は広範囲内で変ることができ、そして好ま
しくは10o℃で/ないし/ Om /m sより好ま
しくは13ないし5!!r T!rIL2/sである。
有しそして少なくとも/、2!rの粘度指数および高く
とも一20℃の流動点を有する鉱物性潤滑基油、および
/Sまたはそれより多い潤滑油添加剤を含む潤滑油組成
物にも関する。そのような添加剤はアルカリ土類金属ス
ルホネートおよびカル?キシレート、特にアルキルサリ
チレートのような場合により塩基性過剰の清浄剤、ヒド
ロカルビル置換コハク酸イミドのような分散剤、および
また抑泡剤、腐蝕防止剤および酸化防止剤を包含する。
されそして多くの場合それらの潤滑基油への添加はもは
や必要でないが1本発明は本発明による潤滑基油と1種
またはそれより多い流動点降下剤および/またはVI改
善剤の両方を含有する潤滑油組成物をも包含する。
載の手順に従って製造された脱ロウ触媒を使用した。使
用した脱ロウ触媒は前記欧州出願中に1複合シリケー)
B″と表示された複合珪酸アルミニウムに相当した。従
って触媒は701.重量憾のアルミニウム含量を有した
。触媒のX線回折像は次の線を示した: d−間隔(X) T/T Cすm&X 1i10 s。
100 .2g/ 1.9374t
弘/ 、?、 7 / !r9.26
弘 37 3、!3−2 /l。
べて異なる鍼クルードからのスラツクワックスを水添分
解することにより得られ念ものである。
そして次の特性を有した:100℃における動粘度<v
ktoo)は’A 75m2/s ;流動点(ASTM
D−デフ)は弘り℃;初期沸点は350℃で4/L弘
9℃で50チの回収があった。メチルエチルケトン(M
EK) / トルエン(/:l容量比)の存在下−30
℃で測定したワックス含量は31/重量%であつ九。
比)で−22℃での溶剤脱ロウにかけられたスラツクワ
ックスの水添分解物のフラクションで、次の特性を有し
た:vk100はg、 Om2/諺、流動点は−1g℃
。
度で溶剤脱ロウ工程にかけられたスラツクワックスの水
添分解物のフラクションであった。
℃の流動点を有した。
6℃で溶剤脱ロウされており、そして4A −2tg+
2/s ON’に100 b ヨヒ−2/ ℃OW/−
動点t−有した。
100および38℃の流動点を有するスジツクワックス
水添分解物のフラクションであつ九。初期沸点は34℃
5℃で、りθチが4tIrθ℃で回収された。MEK/
l−ルエン混合物の存在下−30℃で測定されたワック
ス含量は216重量%であった。
にかけられたスラツクワックスの水添分解物のフラクシ
ョンであった。vkloOは60℃翼2/s、流動点は
−16℃であった。
C粒子で/:lの容量比で希釈して装填した3001L
t反応器中で供給原料人ないしDについて実施した。
.2重量悌の79ラジウムを担持した触媒を用いた。実
験を実施した条件を次の表Iに示す。脱ロウの生成物を
いくつかのフラクションに分離しそして〉3り0℃で沸
騰するフラクションを所望の潤滑基油として回収した。
有する潤滑基油を生ずることは明らかである。
のコ個の反応器を直列に使用した。第1の反応器には0
2重i−チのパラジウムを担持した例/におけるような
脱ロウ触媒を装填し念。第λの反応器はアルミナ上にユ
タ重量−のニッケル、/3.3重量%のモリブデンおよ
びユデ重i%の燐(6分率は触媒全体を基準とする)を
含む水素処理触媒を含んだ。操作条件は次の通F):H
2圧力90パール、ガス割合7 o oNit−tJk
3供給原料、および各反応器に基く空間速度/kll/
ノ/h 、反応器内の温度(それぞれT1およびT2)
および実験結果を表■に示す。
工程を行なった場合優れた潤滑基油を得ることができる
ことを示す。
Claims (19)
- (1)少なくとも50重量%のパラフイン炭化水素を含
むワックス含有鉱油フラクシヨンの水添分解物の少なく
とも一部を含有する、100℃での動粘度が高くても1
0mm^2/sの供給原料を脱ロウ条件下で脱ロウ触媒
と接触させることを含む、接触脱ロウによる高い粘度指
数と低い流動点を有する潤滑基油の製造方法。 - (2)ZSM−5、ZSM−11、ZSM−23、ZS
M−35、ZSM−12、ZSM−38、ZSM−48
、オフレタイト、フエリエライト、ゼオライトベータ、
ゼオライトシータ、ゼオライトアルファおよびそれらの
混合物からなる群から選ばれた少なくとも1種のゼオラ
イトを含むゼオライト触媒の存在下に実施する特許請求
の範囲第1項記載の方法。 - (3)1種またはそれより多い珪素化合物、1種または
それより多いアルミニウム化合物、1種またはそれより
多い元素周期表第1a族の金属の化合物(MX)および
有機窒素化合物を含む水性出発混合物を複合珪酸アルミ
ニウムが生成するまで昇温に維持し、そして次に母液か
ら結晶性珪酸アルミニウムを分離することにより得るこ
とができる複合結晶性珪酸アルミニウムを含むゼオライ
ト触媒の存在下で実施し、前記出発混合物中に該種々の
化合物が次のモル比: RN:R_4NY6−3000 SiO_2:R_4NY=200−10000SiO_
2:Al_2O_3=60−250SiO_2:MX<
10および H_2O:SiO_2=5−65 (ここでRNはピリジン類を表わし、そしてR_4NY
は有機第4級アンモニウム化合物を表わす)で存在する
特許請求の範囲第1項記載の方法。 - (4)200ないし450℃の温度および0.1ないし
5.0kg/l触媒・hの空間速度で実施する特許請求
の範囲第1−3項のいずれか記載の方法。 - (5)水素の存在下に実施する特許請求の範囲第1−4
項のいずれか記載の方法。 - (6)10ないし200バールの水素(分)圧および1
00ないし2000Nl/kgの水素/供給原料比で実
施する特許請求の範囲第5項記載の方法。 - (7)脱ロウ触媒が1種またはそれより多い元素周期表
第6b、7bおよび8族からの金属またはその1種また
はそれより多い化合物を含む特許請求の範囲第1−6項
のいずれか記載の方法。 - (8)接触脱ロウの生成物の全流出物または潤滑基油フ
ラクシヨンを水素処理にかける特許請求の範囲第1−7
項のいずれか記載の方法。 - (9)供給原料がワックス含有鉱油フラクシヨンを水添
分解触媒上で360ないし420℃の温度、50ないし
200バールの水素(分)圧、0.5ないし2.0kg
/l触媒・hの空間速度および500ないし2000N
l/kgのH_2/鉱油フラクシヨン比で水添分解する
ことにより得られたものである特許請求の範囲第1−8
項のいずれか記載の方法。 - (10)水添分解触媒が担体と少なくとも1種の水添性
金属またはその化合物を含み、該担体はシリカ、アルミ
ナ、シリカ−アルミナおよびホージヤサイト型ゼオライ
トからなる群から選ばれたものである特許請求の範囲第
9項記載の方法。 - (11)ワックス含有油フラクシヨンが鉱油フラクシヨ
ンを−50℃の低さであることができる温度に冷却する
ことにより分離されるワックス50ないし95重量%を
含有する特許請求の範囲第1−10項のいずれか記載の
方法。 - (12)ワックス含有鉱油フラクシヨンが少なくとも8
0重量%のn−パラフインおよびi−パラフインを含む
特許請求の範囲第1−11項のいずれか記載の方法。 - (13)沸点が少なくとも250℃の炭化水素を含み、
そして添加剤の不在下で少なくとも125の粘度指数と
高くとも−20℃の流動点を有する鉱物性潤滑基油。 - (14)流動点が高くとも−30℃である特許請求の範
囲第13項記載の鉱物性潤滑基油。 - (15)160までの粘度指数と−75℃もの低さの流
動点を有する特許請求の範囲第13または14項記載の
潤滑基油。 - (16)130ないし150の粘度指数と−60ないし
−30℃の流動点を有する特許請求の範囲第15項記載
の潤滑基油。 - (17)少なくとも90重量%が少なくとも250℃の
温度で沸騰する炭化水素を含む特許請求の範囲第13−
16項のいずれか記載の潤滑基油。 - (18)1ないし10mm^2/sの100℃における
動粘度を有する特許請求の範囲第13−17項のいずれ
か記載の潤滑基油。 - (19)特許請求の範囲第13−18項のいずれか記載
の潤滑基油および1種またはそれより多い潤滑油添加剤
を含む潤滑油組成物。
Applications Claiming Priority (2)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| FR8800360 | 1988-01-14 | ||
| FR8800360A FR2626005A1 (fr) | 1988-01-14 | 1988-01-14 | Procede de preparation d'une huile lubrifiante de base |
Publications (2)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JPH01259087A true JPH01259087A (ja) | 1989-10-16 |
| JP2678494B2 JP2678494B2 (ja) | 1997-11-17 |
Family
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Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP1003873A Expired - Lifetime JP2678494B2 (ja) | 1988-01-14 | 1989-01-12 | 潤滑基油の製造方法 |
Country Status (12)
| Country | Link |
|---|---|
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| EP (1) | EP0324528B1 (ja) |
| JP (1) | JP2678494B2 (ja) |
| KR (1) | KR970001190B1 (ja) |
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| AU (1) | AU610683B2 (ja) |
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| CA (1) | CA1333575C (ja) |
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| FR (1) | FR2626005A1 (ja) |
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