JPH0126432Y2 - - Google Patents

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JPH0126432Y2
JPH0126432Y2 JP1981039186U JP3918681U JPH0126432Y2 JP H0126432 Y2 JPH0126432 Y2 JP H0126432Y2 JP 1981039186 U JP1981039186 U JP 1981039186U JP 3918681 U JP3918681 U JP 3918681U JP H0126432 Y2 JPH0126432 Y2 JP H0126432Y2
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phenol
phenol foam
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Description

【考案の詳細な説明】[Detailed explanation of the idea]

本考案は不燃性基材とフエノールフオーム間の
結合力の強化、フエノールフオームに対する振動
の伝播の抑制、および高熱下におけるフエノール
フオームの亀裂防止を図つて全体として防火性に
すぐれた耐火、断熱性パネルに関する。 省エネルギー思想の普及と共に断熱建材、特に
防火性と断熱性を具備した複合建材の出現が嘱望
されてきた。これに応えて、例えばフエノールフ
オームと不燃性基材を複合一体化したパネル、ま
たは両部材間に接着性を強化するためにポリウレ
タン樹脂層を介在させた複合板が提案された。し
かしながら、前者のパネルにおいては、フエノー
ルフオーム、特にレゾール型のフエノール樹脂を
用いて形成したフオームは接着性に劣ると共
に、脆く、しかも硬化剤として、強酸の酸性
物質を用い、その一部が残り、鉄板等を腐食する
おそれがあつた。また、後者の複合板において
は、上記の欠点を改善できる反面、可燃物であ
るポリウレタン樹脂層の介在により、発煙、残炎
が増大すると共に、両部材間に上記樹脂層燃焼に
よる空間が形成され、両部材が完全に分割される
欠点があつた。 本願考案はこのような欠点を除去するため、不
燃性基材とフエノールフオーム間に接着性、被覆
材としての機能を果たし、さらに加工性、制振
性、および防火性、特に高熱下で殆ど寸法変化が
生ぜずに炭化して複合構造としての特長を十分に
発揮することのできる耐火、断熱性パネルを提供
する。 以下に図面を用いて本考案に係る耐火、断熱性
パネルについて詳細に説明する。 第1図は本考案に係る耐火、断熱性パネルの一
例を示す説明図で、1は不燃性基材で、例えば金
属板(鉄、アルミニウム、銅)、石膏ボード、ス
レート板からなり、表面材、化粧材、裏面材とし
て機能する。2はイソシアヌレートフオームで不
燃性基材1の片面、特に内側全面に原料で吐出
し、高発泡倍率で嵩高のフオーム状に形成したも
のである。このイソシアヌレートフオーム2は不
燃性基材1と後述するフエノールフオーム3との
接着剤として機能すると共に、不燃性基材1にフ
エノールフオーム3の酸性成分が接触しないよう
にするための分離層、および不燃性基材1からの
衝撃をフエノールフオーム3へ伝播しないように
するためのクツシヨン材、断熱材としても機能す
るものである。また、フエノールフオーム3はレ
ゾールタイプのフエノール樹脂原液を発泡させた
ものであり、耐火、断熱性とある程度の接着性を
具備する。さらに説明すると、フエノールフオー
ム3の組成は樹脂、発泡剤、整泡剤、硬化剤、界
面活性剤からなり、樹脂としては粘度が1000〜
2000cps/25℃のものである。また、発泡剤とし
ては樹脂の反応温度で気化する、例えば揮発性化
合物であるフレオン系、具体的にはフレオン1
1、フレオン12、フレオン113の1種以上、
好ましくは2種以上を1:1、あるいは適宜の割
合で混合したものを用いる。整泡剤、および界面
活性剤としてはシリコン系を主に用いる。また硬
化剤としては強酸、またはフエノール性OH基と
反応する物質で、例えばフエノールスルホン酸、
硫酸、硼酸、燐酸、ベンゼンスルホン酸、トルエ
ンスルホン酸等の芳香属スルホン酸、スルホン化
ノボラツク樹脂、フエノールスルホン酸、尿素ホ
ルムアルデヒド縮合物、ジイソシアネート類等で
ある。さらに説明を加えると、フエノールフオー
ム3はイソシアヌレートフオーム2の反応、発泡
途中に、原料で吐出し、液状で接触させて積層し
て形成するためイソシアヌレートフオーム2フエ
ノールフオーム3の互いの発泡圧により境界層が
からみ合つた状態となると共に、フエノールフオ
ーム3の発泡組織内空隙に発泡したイソシアヌレ
ートフオーム2の一部が充填された状態となり、
両フオームの接触面積が大きくなり、互いの自己
接着性を十分に利用すること、および境界層でイ
ソシアヌレートフオーム2がフエノールフオーム
3の空隙に充填していることができ、かつ、から
みあうことによる機械的結合(アンカー効果)が
あり、接着強度が増大する。またイソシアヌレー
トフオーム2のイソシアネート基とフエノールフ
オーム3の樹脂が反応、結合して混合した状態と
なるためより接着強度が向上する。また、高温下
ではイソシアヌレートフオーム2が炭化層に変化
し、フエノールフオーム3の防火性と共に、防火
性の向上に寄与するものである。 次に実施例について説明する。 実施例、および比較例について、フエノールフ
オーム3の樹脂としてはレゾールタイプ樹脂で外
観が茶褐色液体、粘度が1800cps/20℃、不揮発
分73〜85%、遊離フエノール4.6%、遊離ホルマ
リン0.1%、水分7〜8%、比重1.1〜1.3(20℃)
からなる原料を100重量部、整泡剤としてシリコ
ン系(商品名Tween#80 第一工業製薬社製)
を2重量部、発泡剤としてフレオン11とフレオ
ン113を50/50の割合で混合したものを20重量
部、硬化剤としてパラトルエンスルホン酸と燐酸
混合水溶液を25重量部用意し、硬化剤以外の各成
分プレミキシングしておき、これに硬化剤を均一
にミキシングして発泡原液として準備した。そこ
で不燃性基材1として60℃に加温された0.27mmの
着色亜鉛鉄板を用意し、その裏面にポリイソシア
ヌレートフオーム用原料を下記するようにスプレ
ーガンを介して塗布した。次にこの反応途中のイ
ソシアヌレートフオーム2の原料上にフエノール
フオーム3の発泡原料をミキサーから吐出し、そ
の上にアスベスト紙(0.15mm)アルミニウム箔
(0.1mm)をラミネートしたシート状物を積層し、
ニツプロール等を介して延長し、キユアオーブン
(60℃)に送給し、約2分間養生した。このよう
にして製造した耐火、断熱性パネルはフオーム密
度が19Kg/m3、圧縮強度が0.7Kg/cm2、吸水量が
0.02g/cm3で、総厚みが20mmであつた。以下に配
合比と構造を示す。なお、フエノールフオーム原
料はすべて同一材料を用いた。また比較例は、不
燃性基材1とフエノールフオーム3との中間にポ
リウレタン樹脂を接着剤として用いたものであ
る。
This invention aims to strengthen the bonding force between the noncombustible base material and the phenol foam, suppress the propagation of vibrations to the phenol foam, and prevent the phenol foam from cracking under high heat. Regarding. BACKGROUND ART With the spread of energy saving ideas, there have been high hopes for the emergence of heat insulating building materials, especially composite building materials with fire retardant and heat insulating properties. In response to this, for example, panels have been proposed in which a phenol foam and a noncombustible base material are integrated into a composite, or a composite board in which a polyurethane resin layer is interposed between the two members to strengthen adhesion. However, in the former panel, the foam formed using phenol foam, especially resol-type phenolic resin, has poor adhesion and is brittle, and moreover, a strong acid substance is used as a hardening agent, and a portion of it remains. There was a risk of corrosion of steel plates, etc. Although the latter composite board can improve the above-mentioned drawbacks, the presence of the polyurethane resin layer, which is a combustible material, increases smoke and afterflame, and creates a space between the two members due to the burning of the resin layer. However, there was a drawback that both members were completely separated. In order to eliminate these drawbacks, the present invention provides adhesive properties between the nonflammable base material and the phenol foam, functions as a covering material, and also improves processability, vibration damping properties, and fire retardant properties, especially under high heat. To provide a fire-resistant and heat-insulating panel which can be carbonized without any change and can fully exhibit its features as a composite structure. The fireproof and heat insulating panel according to the present invention will be explained in detail below using the drawings. FIG. 1 is an explanatory diagram showing an example of a fireproof and heat-insulating panel according to the present invention, in which 1 is a noncombustible base material, such as a metal plate (iron, aluminum, copper), gypsum board, or slate board, and the surface material , functions as a decorative material and backing material. Reference numeral 2 is an isocyanurate foam which is discharged as a raw material onto one side, especially the entire inside surface, of the nonflammable base material 1, and is formed into a bulky foam shape with a high expansion ratio. This isocyanurate foam 2 functions as an adhesive between the nonflammable base material 1 and the phenol foam 3 described later, and also serves as a separation layer to prevent the acidic component of the phenol foam 3 from coming into contact with the nonflammable base material 1, and It also functions as a cushioning material and a heat insulating material to prevent impact from the nonflammable base material 1 from propagating to the phenol foam 3. Furthermore, the phenol foam 3 is made by foaming a resol type phenolic resin stock solution, and has fire resistance, heat insulation properties, and a certain degree of adhesiveness. To explain further, the composition of Phenol Foam 3 consists of a resin, a foaming agent, a foam stabilizer, a hardening agent, and a surfactant.
It is 2000cps/25℃. In addition, as a blowing agent, for example, a freon-based volatile compound that vaporizes at the reaction temperature of the resin, specifically Freon 1
1. One or more of Freon 12 and Freon 113,
Preferably, two or more types are used in a 1:1 ratio, or a mixture thereof in an appropriate ratio. Silicone-based foam stabilizers and surfactants are mainly used. In addition, the curing agent is a strong acid or a substance that reacts with phenolic OH groups, such as phenolsulfonic acid,
These include aromatic sulfonic acids such as sulfuric acid, boric acid, phosphoric acid, benzenesulfonic acid and toluenesulfonic acid, sulfonated novolak resins, phenolsulfonic acid, urea formaldehyde condensates, diisocyanates, and the like. To explain further, the phenol foam 3 is formed by discharging the raw materials during the reaction and foaming of the isocyanurate foam 2, bringing them into contact in a liquid state, and stacking them. The boundary layer becomes entangled, and the voids in the foamed structure of the phenol foam 3 are filled with a portion of the foamed isocyanurate foam 2,
The contact area of both foams becomes large, making full use of their mutual self-adhesion, and the isocyanurate foam 2 is able to fill the voids of the phenol foam 3 in the boundary layer, and the mechanical properties are achieved by entanglement. There is a positive bond (anchor effect) and the adhesive strength increases. Further, since the isocyanate group of the isocyanurate form 2 and the resin of the phenol form 3 react and bond to form a mixed state, the adhesive strength is further improved. Furthermore, at high temperatures, the isocyanurate foam 2 changes into a carbonized layer, which contributes to improving the fire retardancy as well as the fire retardance of the phenol foam 3. Next, an example will be described. Regarding the Examples and Comparative Examples, the resin of Phenol Form 3 is a resol type resin with a brown liquid appearance, a viscosity of 1800 cps/20°C, a non-volatile content of 73 to 85%, a free phenol of 4.6%, a free formalin of 0.1%, and a moisture content of 7. ~8%, specific gravity 1.1~1.3 (20℃)
100 parts by weight of a raw material consisting of 100 parts by weight, silicone as a foam stabilizer (trade name: Tween #80, manufactured by Daiichi Kogyo Seiyaku Co., Ltd.)
2 parts by weight of 20 parts by weight of a 50/50 mixture of Freon 11 and Freon 113 as a blowing agent, 25 parts by weight of a mixed aqueous solution of paratoluenesulfonic acid and phosphoric acid as a hardening agent, and Each component was premixed, and a curing agent was mixed uniformly with this to prepare a foaming stock solution. Therefore, a 0.27 mm colored galvanized iron plate heated to 60° C. was prepared as the nonflammable base material 1, and a raw material for polyisocyanurate foam was applied to the back side of the plate using a spray gun as described below. Next, the foaming raw material of phenol foam 3 was discharged from the mixer onto the raw material of isocyanurate foam 2 in the middle of the reaction, and a sheet-like material laminated with asbestos paper (0.15 mm) and aluminum foil (0.1 mm) was laminated on top of it. ,
It was extended through Nipprol, etc., and then sent to a cure oven (60°C) and cured for about 2 minutes. The fire-resistant and heat-insulating panels manufactured in this way have a foam density of 19Kg/m 3 , a compressive strength of 0.7Kg/cm 2 , and a water absorption capacity of 19Kg/m 3 .
The weight was 0.02 g/cm 3 and the total thickness was 20 mm. The blending ratio and structure are shown below. Note that the same material was used as the phenol foam raw material. In the comparative example, a polyurethane resin was used as an adhesive between the nonflammable base material 1 and the phenol foam 3.

【表】 なお、実施例に用いた分離層1のイソシアヌレ
ートフオーム2の材料はミリオネートMR−100
(日本ポリウレタン社製)189重量部に対し、ポリ
オールを111重量部(官能基4、分子量498、
OHV=498、当量比498と三量化触媒を混合した
原料であり、フオーム状に形成したものである2
の接着強度は不燃性基材1である着色亜鉛鉄板を
150mm×150mmの正方形に切断し、その中心に直径
5mmの丸穴を穿設し、この鉄板を60℃に加温し、
これにポリイソシアヌレートフオーム原料、フエ
ノールフオーム原料の順に吐出し、その上にカラ
ー鉄板(アミノアルキツド樹脂化粧塗膜付)を積
層し、フオーム全体の厚さが10mmになるようにコ
ントロールし、養生硬化した後に前記着色亜鉛鉄
板の丸穴にばね秤のフツクを引掛け、着色亜鉛鉄
板とイソシアヌレートフオーム2、フエノールフ
オーム3間の接着力を測定した。3はJIS−K−
5400−70に準じて試験を行い、約500時間経過後
の結果を判定したものである。4はポリウレタン
樹脂をフイルム状に塗布し、直ちにフエノールフ
オーム原料をも吐出し、結果として分離層を介在
させたものである。また、5はポリウレタン樹脂
の反応系がフエノール樹脂の水分により荒らされ
た結果、低下したものと思われる。 次にこの耐火、断熱性パネルをJIS−A−1321
に係る準不燃試験(穿孔)行つた。この結果を下
記する。
[Table] The material of the isocyanurate foam 2 of the separation layer 1 used in the examples was Millionate MR-100.
(manufactured by Nippon Polyurethane Co., Ltd.) 111 parts by weight of polyol (functional group 4, molecular weight 498,
OHV = 498, equivalence ratio 498, raw material mixed with trimerization catalyst, formed into a foam 2
The adhesive strength of colored galvanized iron plate, which is a non-combustible base material 1, is
Cut into a 150mm x 150mm square, drill a round hole with a diameter of 5mm in the center, and heat this iron plate to 60℃.
A polyisocyanurate foam raw material and a phenol foam raw material were discharged in this order, and a colored iron plate (with an aminoalkyd resin decorative coating) was laminated on top of this, the thickness of the entire foam was controlled to be 10 mm, and the foam was cured and cured. Afterwards, the hook of a spring scale was hooked into the round hole of the colored galvanized iron plate, and the adhesive force between the colored galvanized iron plate, the isocyanurate foam 2, and the phenol foam 3 was measured. 3 is JIS-K-
5400-70, and the results were determined after approximately 500 hours. In No. 4, polyurethane resin was applied in the form of a film, and the phenol foam raw material was also immediately discharged, resulting in a separation layer being interposed. In addition, it seems that the value of 5 decreased as a result of the reaction system of the polyurethane resin being disturbed by the water content of the phenolic resin. Next, this fire-resistant and heat-insulating panel is manufactured according to JIS-A-1322
A quasi-noncombustibility test (drilling) was conducted. The results are shown below.

【表】 なお、上記の結果からは比較例も実施例もすべ
て準不燃材料として合格するが、その特性に大き
な差がある。また、試験後に面材を排除し、その
断面を観察すると実施例はいずれも着色亜鉛鉄板
とフエノールフオーム3間にポリイソシアヌレー
トフオーム2からなる炭化層が確実に形成されて
フエノールフオーム3を保護しており、かつ炭化
層とフエノールフオーム3間は剥離せず付着して
いた。一方、比較例は着色亜鉛鉄板とフエノール
フオーム間に存在したポリウレタン樹脂層が全く
燃焼して存在せず、フエノールフオームが脱落す
る状態になつていた。また、不燃性基材1として
石膏ボードを用いた際には、接着強度が着色亜鉛
鉄板を用いたときよりもすぐれており、準不燃試
験の結果も前記実施例とほぼ同様の数値を示し
た。勿論、分離層にポリウレタン樹脂を用いた際
には、これが燃焼し、かつ石膏ボード紙の燃焼も
付加されて不合格となつた。 以上説明したのは本考案に係る耐火、断熱性パ
ネルの一実施例にすぎず、フエノールフオーム3
の両面に前記のような構造を施すこともできる。 上述したように本考案に係る耐火、断熱性パネ
ルによれば、不燃性基材とフエノールフオーム間
にイソシアヌレートフオームを介在したため、フ
エノールフオームの硬化剤に用いられる酸性成分
と不燃性基材とが接触せず、不燃性基材の不腐を
防止することができる。またイソシアヌレートフ
オームをフオーム状とし、フエノールフオームは
イソシアヌレートフオームが反応、発泡途中にあ
る時に原料で吐出し積層するため、両フオームの
境界層はかみあい、またフエノールフオームの発
泡組織内空隙にイソシアヌレートフオームの一部
が充填された発泡組織となり、両フオームの自己
接着性と、反応による結合があり、接着性が強化
される。またイソシアヌレートフオームのクツシ
ヨン性によりフエノールフオームに対する振動の
伝播を抑制し、しかも、準不燃試験でもすぐれた
特性を示し、その上万一の火災時には、不燃性基
材とフエノールフオーム間に炭化層を確実に形成
し、防火性にすぐれた特長がある。
[Table] From the above results, both the comparative examples and the examples pass the test as quasi-noncombustible materials, but there are significant differences in their properties. In addition, after the test, the face material was removed and its cross section was observed. In all Examples, a carbonized layer made of polyisocyanurate foam 2 was reliably formed between the colored galvanized iron plate and the phenol foam 3 to protect the phenol foam 3. Moreover, the carbonized layer and the phenol foam 3 were adhered to each other without being separated. On the other hand, in the comparative example, the polyurethane resin layer that existed between the colored galvanized iron plate and the phenol foam was completely burnt and no longer existed, and the phenol foam was in a state where it fell off. Furthermore, when gypsum board was used as the non-combustible base material 1, the adhesive strength was superior to that when colored galvanized iron plates were used, and the results of the quasi-non-combustible test also showed almost the same values as in the above example. . Of course, when polyurethane resin was used for the separation layer, it burned, and the gypsum board paper also burned, resulting in a failure. What has been described above is only one embodiment of the fireproof and heat insulating panel according to the present invention, and the Phenol Foam 3
It is also possible to provide the above structure on both sides. As described above, according to the fire-resistant and heat-insulating panel of the present invention, since the isocyanurate foam is interposed between the non-combustible base material and the phenol foam, the acidic component used as the curing agent for the phenol foam and the non-flammable base material are Non-combustible base materials can be prevented from rotting without contact. In addition, the isocyanurate foam is made into a foam, and the phenol foam is discharged and laminated with the raw material when the isocyanurate foam is in the process of reaction and foaming, so the boundary layer of both foams interlocks, and the isocyanurate fills the voids in the foamed structure of the phenol foam. A part of the foam becomes a filled foam structure, and both foams have self-adhesive properties and are bonded by reaction, which strengthens the adhesion. In addition, the cushioning properties of the isocyanurate foam suppress the propagation of vibrations to the phenol foam, and it also shows excellent properties in quasi-nonflammability tests.Furthermore, in the event of a fire, a carbonized layer is formed between the nonflammable base material and the phenol foam. It forms reliably and has excellent fire retardant properties.

【図面の簡単な説明】[Brief explanation of the drawing]

第1図は本考案に係る耐火、断熱性パネルの代
表的な一例を示す説明図である。 1……不燃性基材、2……イソシアヌレートフ
オーム、3……フエノールフオーム。
FIG. 1 is an explanatory diagram showing a typical example of a fireproof and heat-insulating panel according to the present invention. 1... Nonflammable base material, 2... Isocyanurate foam, 3... Phenol foam.

Claims (1)

【実用新案登録請求の範囲】[Scope of utility model registration request] 不燃性基材とフエノールフオーム間に分離層を
介在させた耐火、断熱性パネルにおいて、上記分
離層としてイソシアヌレートフオームを用い、該
イソシアヌレートフオームと前記フエノールフオ
ームとの境界層は未発泡の液状で接触し、両者の
発泡の際に前記フエノールフオームの発泡組織内
空隙に発泡したイソシアヌレートフオームの一部
が充填された発泡組織に形成していることを特徴
とする耐火、断熱パネル。
In a fire-resistant, heat-insulating panel in which a separation layer is interposed between a noncombustible base material and phenol foam, isocyanurate foam is used as the separation layer, and the boundary layer between the isocyanurate foam and the phenol foam is in an unfoamed liquid state. 1. A fire-resistant and heat-insulating panel, characterized in that it is formed into a foamed structure in which a portion of the isocyanurate foam foamed is filled into the voids in the foamed structure of the phenol foam when the two are in contact with each other.
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