JPH01266286A - 染色された多糖類の製造方法 - Google Patents
染色された多糖類の製造方法Info
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- JPH01266286A JPH01266286A JP63093459A JP9345988A JPH01266286A JP H01266286 A JPH01266286 A JP H01266286A JP 63093459 A JP63093459 A JP 63093459A JP 9345988 A JP9345988 A JP 9345988A JP H01266286 A JPH01266286 A JP H01266286A
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-
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- C08B—POLYSACCHARIDES; DERIVATIVES THEREOF
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-
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- C08B31/12—Ethers having alkyl or cycloalkyl radicals substituted by heteroatoms, e.g. hydroxyalkyl or carboxyalkyl starch
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- D06P3/00—Special processes of dyeing or printing textiles, or dyeing leather, furs, or solid macromolecular substances in any form, classified according to the material treated
- D06P3/58—Material containing hydroxyl groups
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Abstract
(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。
め要約のデータは記録されません。
Description
【発明の詳細な説明】
〔産業上の利用分野〕
本発明は多糖類を染色する方法に関する。
染料業界では各種天然繊維に染料化合物を物理的に吸着
させる方法の他に化学結合を形成させてより好ましい染
色状態を得ている。このとき用いられている染料が反応
性染料である。Ｋ、Ｖｅｎｋａｔａ−ｒａｍａｎｌｉ
’Ｔｈｅ ｃｈｅｍｉｓｔｒｙ ｏｆ ５ｙｎｔｈｅｔ
ｉｃ Ｄｙｅｓ」第■巻（Ｎｅｗ Ｙｏｒｋ＋ Ａｃａ
ｄｅ＋ｗｉｃ Ｐｒｅｓｓ＋ １９７２年発行）及び、
Ｊ、Ｇｒｉｔｔｉｔｈｓｍ ｒＤｅｖｅｌｏｐｍｅｎｔ
ｓ ｉｎ Ｔｈｅ ｃｈｅｍ−ｔｓｔｒｙ ａｎｄ Ｔ
ｅｃｈｎｏｌｏｇｙ ｏｆ Ｏｒｇａｎｉｃ Ｄｙｅｓ
」第■巻（Ｂｌａｃｋｗｅｌｌ ５ｃｉｅｎｔｉｔｉｃ
Ｐｕｂｌｉｃａｔｉｏｎｓ ＬｔＤ、 １９８４年発
行）にこの反応性染料が詳しく述べられている。ここに
は天然高分子である多糖類のセルロースや蛋白質繊維で
ある羊毛、絹等の分子と染料分子を結合する「連結基」
についても詳しく記載されている。また、多糖類の染料
方法については例えば、特開昭５５−１３７９０号、特
開昭５５−４８２５３号、特開昭５６−１２８３７７号
、特開昭５６−１２８３７３号、特開昭５６−１０３２
４９号、特開昭５６−１１６７５２号、米国特許３，６
９４゜３１８号、同第３，５９７，３２２号、同第３．
７０５．１４９号及び同第３．６７９．６６１号等の各
明細書にも記載がある。
させる方法の他に化学結合を形成させてより好ましい染
色状態を得ている。このとき用いられている染料が反応
性染料である。Ｋ、Ｖｅｎｋａｔａ−ｒａｍａｎｌｉ
’Ｔｈｅ ｃｈｅｍｉｓｔｒｙ ｏｆ ５ｙｎｔｈｅｔ
ｉｃ Ｄｙｅｓ」第■巻（Ｎｅｗ Ｙｏｒｋ＋ Ａｃａ
ｄｅ＋ｗｉｃ Ｐｒｅｓｓ＋ １９７２年発行）及び、
Ｊ、Ｇｒｉｔｔｉｔｈｓｍ ｒＤｅｖｅｌｏｐｍｅｎｔ
ｓ ｉｎ Ｔｈｅ ｃｈｅｍ−ｔｓｔｒｙ ａｎｄ Ｔ
ｅｃｈｎｏｌｏｇｙ ｏｆ Ｏｒｇａｎｉｃ Ｄｙｅｓ
」第■巻（Ｂｌａｃｋｗｅｌｌ ５ｃｉｅｎｔｉｔｉｃ
Ｐｕｂｌｉｃａｔｉｏｎｓ ＬｔＤ、 １９８４年発
行）にこの反応性染料が詳しく述べられている。ここに
は天然高分子である多糖類のセルロースや蛋白質繊維で
ある羊毛、絹等の分子と染料分子を結合する「連結基」
についても詳しく記載されている。また、多糖類の染料
方法については例えば、特開昭５５−１３７９０号、特
開昭５５−４８２５３号、特開昭５６−１２８３７７号
、特開昭５６−１２８３７３号、特開昭５６−１０３２
４９号、特開昭５６−１１６７５２号、米国特許３，６
９４゜３１８号、同第３，５９７，３２２号、同第３．
７０５．１４９号及び同第３．６７９．６６１号等の各
明細書にも記載がある。
これらの方法は連結基にトリアジン誘導体、ビニルスル
ホン誘導体及び、ホウ酸誘導体を使って直接被染色物質
の水酸基を介して染色するものである。しかしこれらの
方法では染色反応の際、高温、高ｐＨ（例えば７０°Ｃ
，ｐＨｌ０）又は高温、低ｐ］１（例えば７０°Ｃ，ｐ
）１３）を必要とするのでこれらの条件の下では不安定
な色素が使用できないという明らかな不都合がある。
ホン誘導体及び、ホウ酸誘導体を使って直接被染色物質
の水酸基を介して染色するものである。しかしこれらの
方法では染色反応の際、高温、高ｐＨ（例えば７０°Ｃ
，ｐＨｌ０）又は高温、低ｐ］１（例えば７０°Ｃ，ｐ
）１３）を必要とするのでこれらの条件の下では不安定
な色素が使用できないという明らかな不都合がある。
そこで被染色物質（多糖類）の水酸基の代わりに求核性
の高いアミノ基を導入することが提案されており、例え
ば米国特許筒３，８４６．４０５号、同第３，８２４．
２６９号、同第３．７２５，３８７号、及び、同第３．
５２２．２３８号等に記載されている。これらはエチレ
ンイミン誘導体を使用する方法で試薬の調製上に難点が
あり、また有害物質であるので環境衛生上好ましくない
。
の高いアミノ基を導入することが提案されており、例え
ば米国特許筒３，８４６．４０５号、同第３，８２４．
２６９号、同第３．７２５，３８７号、及び、同第３．
５２２．２３８号等に記載されている。これらはエチレ
ンイミン誘導体を使用する方法で試薬の調製上に難点が
あり、また有害物質であるので環境衛生上好ましくない
。
本発明の解決しようとする課題は上記のような従来技術
の欠点を解消し、中性の条件下で比較的低温で短い反応
時間（例えば１０時間以内）で染色された多Ｉｉ類を得
る方法を提供することである。また、簡便な方法で合成
し得るでん粉誘導体を用いて染色された多ｔｉ類を得る
方法を提供することである。
の欠点を解消し、中性の条件下で比較的低温で短い反応
時間（例えば１０時間以内）で染色された多Ｉｉ類を得
る方法を提供することである。また、簡便な方法で合成
し得るでん粉誘導体を用いて染色された多ｔｉ類を得る
方法を提供することである。
本発明の目的は、下記の一般式〔Ｉ〕で表されるグルコ
ース誘導体を部分構造として有するでんぷん誘導体を用
いることを特徴とする多ｔＪ！ １１の染色方法によっ
て達成された。
ース誘導体を部分構造として有するでんぷん誘導体を用
いることを特徴とする多ｔＪ！ １１の染色方法によっ
て達成された。
一１式（１）において、Ｒで表されるアリレン基として
は置換基を有するものを含み、例えば、フェニレン基、
ナフチレン基が挙げられる。置換基としては例えば、メ
チル基、エチル基、プロピル基、ブチル基、ペンチル基
、ヘキシル基、オクチル基、デシル基等の炭素原子数１
ないし約１０の直鎖状又は分岐状のアルキル基、メトキ
シ基、エトキシ基、プロポキシ基、ブトキシ基等の炭素
原子数１ないし約１０の直鎖状又は分岐状のアルコキシ
基、−３０３Ｍ’、−ＣＯＯＭ’（Ｍ’はナトリウム、
カリウム、リチウム等の７アルカリ金属イオンを表す。
は置換基を有するものを含み、例えば、フェニレン基、
ナフチレン基が挙げられる。置換基としては例えば、メ
チル基、エチル基、プロピル基、ブチル基、ペンチル基
、ヘキシル基、オクチル基、デシル基等の炭素原子数１
ないし約１０の直鎖状又は分岐状のアルキル基、メトキ
シ基、エトキシ基、プロポキシ基、ブトキシ基等の炭素
原子数１ないし約１０の直鎖状又は分岐状のアルコキシ
基、−３０３Ｍ’、−ＣＯＯＭ’（Ｍ’はナトリウム、
カリウム、リチウム等の７アルカリ金属イオンを表す。
）等が挙げられる。置換基の数は１個ないし３個で、２
個又は３個の置換基がある場合には、置換基は互いに同
じでも異なってもよい。
個又は３個の置換基がある場合には、置換基は互いに同
じでも異なってもよい。
アルキレン基としては置換基を有するものを含み、炭素
原子数２ないし約１０の直鎖状又は分岐状のもの例えば
エチレン基、プロピレン基、ブチレン基、ペンチレン基
、ヘキシレン基、オクチレン基が例として挙げられる。
原子数２ないし約１０の直鎖状又は分岐状のもの例えば
エチレン基、プロピレン基、ブチレン基、ペンチレン基
、ヘキシレン基、オクチレン基が例として挙げられる。
置換基としては例えば水酸基、−３０３Ｍ”、−ＣＯＯ
Ｍ’ （Ｍ’はナトリウム、カリウム、リチウム等のア
ルカリ金属イオンを表す。）等が挙げられる。置換基の
数は１個ないし３個で２個又は３個の置換基がある場合
には、置換基は互いに同じでも異なっていてもよい。
Ｍ’ （Ｍ’はナトリウム、カリウム、リチウム等のア
ルカリ金属イオンを表す。）等が挙げられる。置換基の
数は１個ないし３個で２個又は３個の置換基がある場合
には、置換基は互いに同じでも異なっていてもよい。
Ｒ１は水素原子又は、炭素原子数１ないし５の直鎖状又
は分岐状のアルキル基（例えばメチル基、エチル基、ブ
チル基、イソブチル基）を表す。
は分岐状のアルキル基（例えばメチル基、エチル基、ブ
チル基、イソブチル基）を表す。
式中ＸおよびＹはそれぞれでんぷんの隣接する他の単糖
部位（例えば単糖の１位、４位）への連結部位を示して
いる。
部位（例えば単糖の１位、４位）への連結部位を示して
いる。
以下、一般式中〔Ｉ〕で表わされるアミノ化でんぷん誘
導体の部分構造の好ましい具体例を示すが、本発明に用
いられる化合物はこれらの化合物だけに限定されるもの
ではない。
導体の部分構造の好ましい具体例を示すが、本発明に用
いられる化合物はこれらの化合物だけに限定されるもの
ではない。
Ｈ（Ｊ
本発明では、これらの部分構造が全グルコース単位の１
％〜１０％、特に３％〜５％導入されたでんぶん誘導体
を用いることが好ましい。
％〜１０％、特に３％〜５％導入されたでんぶん誘導体
を用いることが好ましい。
一般式（Ｉｌで表されるグルコース誘導体を部分構造に
有するでんぷん誘導体の原料となるのはカルボキシメチ
ル化されたでんぷんである。でんぶんをカルボキシメチ
ル化する方法は、すでに確立されており、例えばモノク
ロル酢酸を用いて、その量を調節することにより望みの
導入率を有するカルボキシメチル化デンプンを容易に合
成することができる（澱粉・関連ＩＪ！質実験方法；中
村道徳編：２９７頁、１９８６年）。
有するでんぷん誘導体の原料となるのはカルボキシメチ
ル化されたでんぷんである。でんぶんをカルボキシメチ
ル化する方法は、すでに確立されており、例えばモノク
ロル酢酸を用いて、その量を調節することにより望みの
導入率を有するカルボキシメチル化デンプンを容易に合
成することができる（澱粉・関連ＩＪ！質実験方法；中
村道徳編：２９７頁、１９８６年）。
また、導入率の高いカルボキシメチルでんぷんはエクス
プロタブという商品名ですでに市販されているものもあ
り、目的に応じて使いわけることができる。
プロタブという商品名ですでに市販されているものもあ
り、目的に応じて使いわけることができる。
一般式（Ｔ）のでん粉誘導体は活性化カルボキシメチル
化でん粉を一般式Ｎ Ｈ３Ｐ Ｎ Ｈで表されＩ るジアミンと反応させることによって得られる（Ｒおよ
びＲｏの定義は式（１）と共通）。
化でん粉を一般式Ｎ Ｈ３Ｐ Ｎ Ｈで表されＩ るジアミンと反応させることによって得られる（Ｒおよ
びＲｏの定義は式（１）と共通）。
化合物例Ｄ−７のアミノ化でんぷん誘導体の合成例を以
下に示すが、この合成例に示されていない化合物もこの
合成例に準じて容易に合成することができる。
下に示すが、この合成例に示されていない化合物もこの
合成例に準じて容易に合成することができる。
部分構造Ｄ−７を有するアミノ化でんぷんの合成ルート
↓Ｈ２ＮＣＲ２Ｃ）１２ＮＨ２
化合物ｌの合成
カルボキシメチルスターチ（ＣＭ−スターチ）４０ｇを
水８００層及びＤ Ｍ Ｆ ８００ｍｆの混合液に浸漬
して膨潤させ、Ｐ−ニトロベンジルクセリド６０ｇを加
えて９０°Ｃで２時間加熱した。冷却後アセトン３１を
加え、白色の沈澱物を濾取した。この沈澱物をアセトン
及びエタノールで充分に洗浄し、４８時間透析に付した
。アセトンを加えて沈澱物を濾取した。エタノールで洗
浄し乾燥し、３０ｇの化合物ヱ３０を得た。元素分析の
結果、窒素含有率は０．２４％であり、これはグルコー
ス約３０個に対し１個のＰ−ニトロベンジルエステル残
基が結合したことを示している。
水８００層及びＤ Ｍ Ｆ ８００ｍｆの混合液に浸漬
して膨潤させ、Ｐ−ニトロベンジルクセリド６０ｇを加
えて９０°Ｃで２時間加熱した。冷却後アセトン３１を
加え、白色の沈澱物を濾取した。この沈澱物をアセトン
及びエタノールで充分に洗浄し、４８時間透析に付した
。アセトンを加えて沈澱物を濾取した。エタノールで洗
浄し乾燥し、３０ｇの化合物ヱ３０を得た。元素分析の
結果、窒素含有率は０．２４％であり、これはグルコー
ス約３０個に対し１個のＰ−ニトロベンジルエステル残
基が結合したことを示している。
ＩＲ（ＫＢｒＢｒ法）λｍａｘ １７４０ｃｍ−’、１
５３０ｃｍ−’部分構造Ｄ−７を有するアミノ化でんぷ
んの合成 ３０ｇの化合物ヱにエチレンジアミン５００ｍｊ！を加
え、２０時間撹拌した。これにエタノール１．５２を加
え淡黄色の沈澱物を濾取した。得られた沈澱物をエタノ
ールでよく洗浄した後、７２時間透析した。
５３０ｃｍ−’部分構造Ｄ−７を有するアミノ化でんぷ
んの合成 ３０ｇの化合物ヱにエチレンジアミン５００ｍｊ！を加
え、２０時間撹拌した。これにエタノール１．５２を加
え淡黄色の沈澱物を濾取した。得られた沈澱物をエタノ
ールでよく洗浄した後、７２時間透析した。
エタノールを加え、沈澱物を濾取して乾燥し、部分構造
Ｄ−７を有するアミノ化でんぷん２５ｇを得た。元素分
析の結果、窒素含有率は０．４８％であり、これはグル
コース約３０個に′対し１個のエチレンアミン残基が結
合したことを示している。
Ｄ−７を有するアミノ化でんぷん２５ｇを得た。元素分
析の結果、窒素含有率は０．４８％であり、これはグル
コース約３０個に′対し１個のエチレンアミン残基が結
合したことを示している。
本発明の染色方法で使用されるアミノ基を有するでんぷ
ん誘導体はその分子中のアミノ基によって、このアミノ
基と反応する色素と容易に結合する。用いられる色素と
しては、例えばスルホニルクロリド基、カルボニルクロ
リド基、トリアジン、ビニルスルホン誘導体を有する反
応性色素が挙げられる。また染色する際に色素が水溶性
の場合には水溶液中で反応を行うことができる。一方、
不溶性の場合には水に補助溶媒として、例えばジメチル
アセトアミド、ジメチルホルムアミド、ジメチルスルホ
キシド、ジオキサン、テトラヒドロフラン等の親水性有
機溶媒を加えることもでき、中でも好ましい補助溶媒は
ジメチルアセトアミドである。水と補助溶媒の混合比は
容積比で水１に対し補助溶媒０．２〜２程度が適当であ
る。また、反心中生成してくる酸性物質を取り除くため
に脱酸剤を反応液中に加えることで好ましい染色状態が
得られる。脱酸剤の例としては例えばピリジン、４−ジ
メチル−アミノピリジン、α、β及びα−ピコリン、テ
トラメチルウレア、トリエチルアミン等が挙げられる。
ん誘導体はその分子中のアミノ基によって、このアミノ
基と反応する色素と容易に結合する。用いられる色素と
しては、例えばスルホニルクロリド基、カルボニルクロ
リド基、トリアジン、ビニルスルホン誘導体を有する反
応性色素が挙げられる。また染色する際に色素が水溶性
の場合には水溶液中で反応を行うことができる。一方、
不溶性の場合には水に補助溶媒として、例えばジメチル
アセトアミド、ジメチルホルムアミド、ジメチルスルホ
キシド、ジオキサン、テトラヒドロフラン等の親水性有
機溶媒を加えることもでき、中でも好ましい補助溶媒は
ジメチルアセトアミドである。水と補助溶媒の混合比は
容積比で水１に対し補助溶媒０．２〜２程度が適当であ
る。また、反心中生成してくる酸性物質を取り除くため
に脱酸剤を反応液中に加えることで好ましい染色状態が
得られる。脱酸剤の例としては例えばピリジン、４−ジ
メチル−アミノピリジン、α、β及びα−ピコリン、テ
トラメチルウレア、トリエチルアミン等が挙げられる。
一般に反応時のｐＨは６〜９程度、反応温度２０〜６０
°Ｃ程度で２〜１０時間程時間比させれば染色が終了す
る。染色した多１１！類は反応液から沈澱物の形で分離
取得することが好ましい。多糖類が反応液中に溶解して
いる場合には親水性有機溶媒の添加、反応液の濃縮ある
いはｐＨ調整などによって沈澱させることができる。沈
澱物の分離方法は濾過、遠心分離のいずれの方法によっ
てもよい。
°Ｃ程度で２〜１０時間程時間比させれば染色が終了す
る。染色した多１１！類は反応液から沈澱物の形で分離
取得することが好ましい。多糖類が反応液中に溶解して
いる場合には親水性有機溶媒の添加、反応液の濃縮ある
いはｐＨ調整などによって沈澱させることができる。沈
澱物の分離方法は濾過、遠心分離のいずれの方法によっ
てもよい。
以下公知の反応性色素を用いて染色した具体例を示すが
、本発明の染色方法はこれらだけに限定されるものでは
ない。
、本発明の染色方法はこれらだけに限定されるものでは
ない。
実施例１
合成例で合成したアミノ化デンプン１５ｇをＤＭＡｃ３
００ｍｌ！及び水５００ｄの混合液に浸漬して膨潤させ
、その後トリエチルアミン（７，１ｒＩＩｌ）を加えた
。
００ｍｌ！及び水５００ｄの混合液に浸漬して膨潤させ
、その後トリエチルアミン（７，１ｒＩＩｌ）を加えた
。
次に、１５８°の下記赤色色素且を含むＥ）ＭＡｃ溶液
２００ｄを滴下し室温で４時間撹拌した。アセトンを加
えると赤色沈澱物が析出してきた。これを濾取し、アセ
トン及びエタノールで洗浄して完全に残存色素を除いた
。乾燥して赤色澱粉１３ｇが得られた。この物質の０．
０５％溶液の測定波長５００ｎｍにおける吸光度（Ａ）
は１．５であった。
２００ｄを滴下し室温で４時間撹拌した。アセトンを加
えると赤色沈澱物が析出してきた。これを濾取し、アセ
トン及びエタノールで洗浄して完全に残存色素を除いた
。乾燥して赤色澱粉１３ｇが得られた。この物質の０．
０５％溶液の測定波長５００ｎｍにおける吸光度（Ａ）
は１．５であった。
実施例２
部分構造Ｄ−１を全グルコース単位の４％含有するカル
ボキシメチル化でんぷん１０ｇをＤＭＡ ｃ２００−及
び水４０’Ｏｄの混合液に浸漬して膨潤させ、その後ト
リエチルアミン６瀬を加えた。次に下記の構造式を有す
るレマゾールプリアントブルーＲ１０ｇを加えて室温で
４時間撹拌した。反応液を遠心分離して沈澱物を集めた
。蒸留水で洗浄後、乾燥し青色デンプン９．１ｇが得ら
れた。
ボキシメチル化でんぷん１０ｇをＤＭＡ ｃ２００−及
び水４０’Ｏｄの混合液に浸漬して膨潤させ、その後ト
リエチルアミン６瀬を加えた。次に下記の構造式を有す
るレマゾールプリアントブルーＲ１０ｇを加えて室温で
４時間撹拌した。反応液を遠心分離して沈澱物を集めた
。蒸留水で洗浄後、乾燥し青色デンプン９．１ｇが得ら
れた。
レマゾールブリアントブルーＲ
実施例３
部分構造Ｄ−２を全グルコース単位の５％含有するカル
ボキシメチル化デンプン２０ｇを水６００＋＋ｊ！に浸
漬して膨潤させ、その後トリエチルアミン８ｍ！を加え
た。次に、下記の構造式を有するチバクロムブリアント
イエロー−３Ｇ−Ｐ２０ｇを加え、室温で８時間撹拌し
た。反応液を遠心分離して沈澱物を集めた。蒸留水で数
回洗浄後乾燥し黄色でんぷんＩ８．６ｇが得られた。
ボキシメチル化デンプン２０ｇを水６００＋＋ｊ！に浸
漬して膨潤させ、その後トリエチルアミン８ｍ！を加え
た。次に、下記の構造式を有するチバクロムブリアント
イエロー−３Ｇ−Ｐ２０ｇを加え、室温で８時間撹拌し
た。反応液を遠心分離して沈澱物を集めた。蒸留水で数
回洗浄後乾燥し黄色でんぷんＩ８．６ｇが得られた。
チバクロムブリアントイエロー３０−Ｐ実施例４
２０ｇの化合物Ｄ−７に水５００＋＋１及びトリエチル
アミン９．２戚を加え、これに２０ｇのプロジオン、ブ
リアントレッド２ＢＳを一度に加えて室温で３時間撹拌
した。反応液を７２時間透析に付し未反応の色素を除い
た。水を留去し赤白デンプン１７ｇを得た。
アミン９．２戚を加え、これに２０ｇのプロジオン、ブ
リアントレッド２ＢＳを一度に加えて室温で３時間撹拌
した。反応液を７２時間透析に付し未反応の色素を除い
た。水を留去し赤白デンプン１７ｇを得た。
プロジオンプリアントレッド２ＢＳ
３０ｇの化合物Ｄ−７に水７５０ｄ及びトリエチルアミ
ンｌｉｄを加えた０次に、プロジオンブルー１■−８３
０ｇを一度に加えて、室温で５時間撹拌した。
ンｌｉｄを加えた０次に、プロジオンブルー１■−８３
０ｇを一度に加えて、室温で５時間撹拌した。
反応液を７２時間透析に付し未反応の色素を除いた。
凍結乾燥し青色デンプン２８ｇを得た。
プロジオンブルーＨ−Ｂ
〔発明の効果〕
以上述べたようにカルボキシメチル化でん粉とジアミン
の反応により得られるでん粉誘導体（Ｉ）を用いる本発
明の方法により、中性付近の条件下で室温において容易
に、市販の反応性染料により染色されたでん粉を得るこ
とができる。
の反応により得られるでん粉誘導体（Ｉ）を用いる本発
明の方法により、中性付近の条件下で室温において容易
に、市販の反応性染料により染色されたでん粉を得るこ
とができる。
特許出願人 富士写真フィルム株式会社代理人
弁理士 日中 政情 はか１名手続補正書（自発） 平成元年５月−日 特許庁長官 吉 １）文 毅 殿 １ 事件の表示 特願昭６３−９３４５９号 ２ 発明の名称 染色された多ｔｌ！類の製造方法 ３ 補正をする者 事件との関係 特許出願人 名 称 富士写真フィルム株式会社４代理人 居所 〒１０４東京都中央区八丁堀三丁目２１番３
−６０７号５ 補正の対象 明細書の発明の詳細な説明の欄 ６ 補正の内容 （１）明細書の内容を下記のように訂正する。
弁理士 日中 政情 はか１名手続補正書（自発） 平成元年５月−日 特許庁長官 吉 １）文 毅 殿 １ 事件の表示 特願昭６３−９３４５９号 ２ 発明の名称 染色された多ｔｌ！類の製造方法 ３ 補正をする者 事件との関係 特許出願人 名 称 富士写真フィルム株式会社４代理人 居所 〒１０４東京都中央区八丁堀三丁目２１番３
−６０７号５ 補正の対象 明細書の発明の詳細な説明の欄 ６ 補正の内容 （１）明細書の内容を下記のように訂正する。
訂正箇所 誤 正単１７頁
４行目 「ゾールブリアント」 「ゾールブリリアン
ト」第１７頁ＩＯ行目 「ロムブリアントＪ 「ロ
ムブリリアント」第１７頁１４行目 「ロムブリアン
ト」 「ロムブリリアント・」第１７頁下の構造式を
下記のように訂正する。
４行目 「ゾールブリアント」 「ゾールブリリアン
ト」第１７頁ＩＯ行目 「ロムブリアントＪ 「ロ
ムブリリアント」第１７頁１４行目 「ロムブリアン
ト」 「ロムブリリアント・」第１７頁下の構造式を
下記のように訂正する。
誤
以上
Claims (1)
- 【特許請求の範囲】 一般式〔 I 〕で示されるグルコース誘導体を部分構造
に有するでん粉誘導体にアミノ基又はイミノ基と結合し
得る染料を結合することを特徴とする染色された多糖類
の製造方法▲数式、化学式、表等があります▼〔 I 〕 （式〔 I 〕においてＲはアリーレン基またはアルキレ
ン基を、Ｒ＿１は水素原子又はアルキル基を表す。式
I においてＸおよびＹはそれぞれでんぷんの他の部位へ
の連結部を示す。）
Priority Applications (2)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP63093459A JPH0735640B2 (ja) | 1988-04-18 | 1988-04-18 | 染色された多糖類の製造方法 |
| US07/339,014 US4966607A (en) | 1988-04-18 | 1989-04-14 | Method of producing dyed polysaccharide:amino or imino starch derivative with reactive dye |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP63093459A JPH0735640B2 (ja) | 1988-04-18 | 1988-04-18 | 染色された多糖類の製造方法 |
Publications (2)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JPH01266286A true JPH01266286A (ja) | 1989-10-24 |
| JPH0735640B2 JPH0735640B2 (ja) | 1995-04-19 |
Family
ID=14082913
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP63093459A Expired - Fee Related JPH0735640B2 (ja) | 1988-04-18 | 1988-04-18 | 染色された多糖類の製造方法 |
Country Status (2)
| Country | Link |
|---|---|
| US (1) | US4966607A (ja) |
| JP (1) | JPH0735640B2 (ja) |
Families Citing this family (41)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JPH01317398A (ja) * | 1988-06-20 | 1989-12-22 | Fuji Photo Film Co Ltd | 酵素定量用基質及びそれを用いる酵素定量方法 |
| US5681380A (en) | 1995-06-05 | 1997-10-28 | Kimberly-Clark Worldwide, Inc. | Ink for ink jet printers |
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| US5773182A (en) | 1993-08-05 | 1998-06-30 | Kimberly-Clark Worldwide, Inc. | Method of light stabilizing a colorant |
| US5865471A (en) | 1993-08-05 | 1999-02-02 | Kimberly-Clark Worldwide, Inc. | Photo-erasable data processing forms |
| US6017471A (en) | 1993-08-05 | 2000-01-25 | Kimberly-Clark Worldwide, Inc. | Colorants and colorant modifiers |
| US6211383B1 (en) | 1993-08-05 | 2001-04-03 | Kimberly-Clark Worldwide, Inc. | Nohr-McDonald elimination reaction |
| US5733693A (en) | 1993-08-05 | 1998-03-31 | Kimberly-Clark Worldwide, Inc. | Method for improving the readability of data processing forms |
| US5645964A (en) | 1993-08-05 | 1997-07-08 | Kimberly-Clark Corporation | Digital information recording media and method of using same |
| US5700850A (en) | 1993-08-05 | 1997-12-23 | Kimberly-Clark Worldwide | Colorant compositions and colorant stabilizers |
| US5721287A (en) | 1993-08-05 | 1998-02-24 | Kimberly-Clark Worldwide, Inc. | Method of mutating a colorant by irradiation |
| US6242057B1 (en) | 1994-06-30 | 2001-06-05 | Kimberly-Clark Worldwide, Inc. | Photoreactor composition and applications therefor |
| US6071979A (en) | 1994-06-30 | 2000-06-06 | Kimberly-Clark Worldwide, Inc. | Photoreactor composition method of generating a reactive species and applications therefor |
| US5685754A (en) | 1994-06-30 | 1997-11-11 | Kimberly-Clark Corporation | Method of generating a reactive species and polymer coating applications therefor |
| US6008268A (en) | 1994-10-21 | 1999-12-28 | Kimberly-Clark Worldwide, Inc. | Photoreactor composition, method of generating a reactive species, and applications therefor |
| US5786132A (en) | 1995-06-05 | 1998-07-28 | Kimberly-Clark Corporation | Pre-dyes, mutable dye compositions, and methods of developing a color |
| MX9709250A (es) | 1995-06-05 | 1998-03-31 | Kimberly Clark Co | Pre-tintes novedosos. |
| MX9710016A (es) | 1995-06-28 | 1998-07-31 | Kimberly Clark Co | Colorantes novedosos y modificadores de colorante. |
| EP0854896B1 (en) | 1995-11-28 | 2002-04-03 | Kimberly-Clark Worldwide, Inc. | Light-stabilized dyestuff compositions |
| US5782963A (en) | 1996-03-29 | 1998-07-21 | Kimberly-Clark Worldwide, Inc. | Colorant stabilizers |
| US6099628A (en) | 1996-03-29 | 2000-08-08 | Kimberly-Clark Worldwide, Inc. | Colorant stabilizers |
| US5855655A (en) | 1996-03-29 | 1999-01-05 | Kimberly-Clark Worldwide, Inc. | Colorant stabilizers |
| US5891229A (en) | 1996-03-29 | 1999-04-06 | Kimberly-Clark Worldwide, Inc. | Colorant stabilizers |
| US5877310A (en) * | 1997-04-25 | 1999-03-02 | Carnegie Mellon University | Glycoconjugated fluorescent labeling reagents |
| US6524379B2 (en) | 1997-08-15 | 2003-02-25 | Kimberly-Clark Worldwide, Inc. | Colorants, colorant stabilizers, ink compositions, and improved methods of making the same |
| US6056811A (en) * | 1997-08-25 | 2000-05-02 | Canon Kabushiki Kaisha | Water-based ink for ink-jet recording, ink-jet recording process, recording unit, ink cartridge and ink-jet recording apparatus |
| US5952454A (en) * | 1997-12-12 | 1999-09-14 | The United States Of America As Represented By The Department Of Health And Human Services | Linking compounds useful for coupling carbohydrates to amine-containing carriers |
| EP0934986A1 (de) * | 1997-12-17 | 1999-08-11 | Roche Diagnostics GmbH | Farbstoff-Polyaccharid- bzw. Cyclosaccharid-Konjugate und deren Verwendung als Diagnostikum |
| EP1062285A2 (en) | 1998-06-03 | 2000-12-27 | Kimberly-Clark Worldwide, Inc. | Neonanoplasts and microemulsion technology for inks and ink jet printing |
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