JPH01267034A - フツ素樹脂系フイルム被覆積層体及びその製造方法 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】 （産業上の利用分野） 本発明は、フッ素樹脂系フィルムをアルミニウム板に被
覆し屋外で使用した際に耐候性、耐汚染性及び劇薬品性
に優れたフッ素樹脂系フィルム被覆積層体およびその製
造方法に関するものである。

（従来の技術） アルミニウム製品は、軽量性、加工の容易性から工業用
、家庭用部品として、屋内外で多く使用されている。し
かしアルミニウム製品は、屋外で使用すると大気中の汚
染物質によシ、汚染の影響を受け、その表面が腐食され
る欠点がある。特にアルミニウムの表面を利用する部品
の分野では、と面の保獲が必要になる。この表面の保誇
を行う方法の一つとしては、耐候性に優ね、たフッ素樹
脂の塗料を用いることが行なわれている。

しかしながら、との方法では、塗膜が不均一となること
があり、乾燥後に塗膜面にビ′ンホールが発生し、その
ピンホールから大気中の汚染物質が侵入しアルミニウム
表面を腐食する欠点を有している。

（発明が解決しようとする課題） 本発明は、かかる欠点を解決したものであり、あらかじ
めフィルム化したフッ素系フィルムを用いてアルミニウ
ム板を被覆することにより、アルミニウム板人面のピン
ホールを防き、耐候性、耐汚染性及び証ｊ薬品性に優れ
た積層体とすることができ、例えばアルミニウム人ｍ１
を利用した電波反射体等の用途に用いることのできる、
フッ素樹脂糸フィルム被僚積層体およびその製造方法を
完成するにキつだ。

（諌租を解決するための手段） すなわち本発明は、フッ化ビニリデン系位Ｊ　１ｌｔｌ
］′１００〜１０．ｍ：Ｎ１部及びメタクリル酸エステ
ル系樹脂０〜９０重量部を主成分とする組成物（Ａ）の
フィルムをアルミニウム板に被覆することを特徴とする
フッ素樹脂系フィルム被覆積層体およびその製造方法及
びさらに前記アルミニウム板裏面と繊維強化熱硬化性樹
脂層とを積層することを特徴とするフッ素樹脂系フィル
ム被覆積層体於よびその製造方法である。

本発明で使用するフッ素樹脂系フィルムの主成分である
フッ化ビーリデン系樹脂（以下ＰＶＤＦという）とは、
フッ化ビニリデンのホモポリマー、又はフッ化ビニリデ
ンと共重合可能な単量体との共重合体をいう。共重合可
能な単量体としては例、ｔｉ４４フッ化エチレン、６フ
ツ化フ０ロビレン、６フツ化塩化エチレンフツ化ビニル
などがある。

次にメタクリル酸エステル系樹脂（以下Ｐ　ＭＭＡとい
う）とは、メタクリル酸メチルのホモポリマー又はメタ
クリル酸メチルと共重合可能な単量体との共重合体、例
えはポリメタクリル酸メチルとアクリル系ゴムとのブレ
ンド物等をいう。共１合可能な単量体としては、炭素数
２〜４のメタクリル酸エステル、アクリル酸ブチルをは
じめとする炭素数１〜８のアクリル酸エステル、スチレ
ン、α−メチルスチレン、アクリロニトリル、アクリル
酸、他のエチレン性不飽和モノマー等がある。

またフッ素樹脂系フィルムは、耐候性向上等のため必要
に応じて無機系顔料、紫外線吸収剤、酸化防止剤、顔料
分散剤、カップリング剤等を使用することもできる。フ
ィルムの矯色に使用する顔料としては、市販されている
複合酸化物系無機顔料が用いられ、例えば、Ｔ〕０２・
５ｂ２０３・ＢａＯ・Ｎ１０・Ｃｒ２Ｏ３を主成分とす
るルチル型やブリプライト型結晶のチタンイエロー系、
ＺｎＯＩ　Ｆｅ２Ｏ３・Ｃｒ２Ｏ３を主成分とするスピ
ネル型結晶の亜鉛−鉄系ブラウン、ＣｏＯ’　Ａｌ２Ｏ
３”　Ｃｒ’２０３を主成分とするスピネル型結晶のコ
バルトブルー系、ＴｌＯ２＋Ｃ００・Ｎ１Ｏ−ＺｎＯを
主成分とするグリーン系、ＣｕＯ−Ｃｒ２Ｏ３やＣｕＯ
・Ｆｅ２Ｏ３１Ｍｎ２Ｏ３ｋ成分とするスピネル型のブ
ラック系、ＣｏＯやＭｎ　２０３からなるバイオレット
系等がある。そしてこれらの有色顔料とともにルチル型
酸化チタン、亜鉛華、炭酸カルシウム、硫酸バリウム、
その他の無機系顔料が使用できる。

本発明のフッ素樹脂系フィルムに用いる紫外線吸収剤と
しでは、フィルムに使用する樹脂と相溶性のあるもので
あればよく、揮散を防ぐためには、高分子量の紫外線吸
収剤が好ましい。前記吸収剤の例としては、ベンゾトリ
アゾール系、オキｆ　’Ｊックアツシド系、ベンゾフェ
ノン系、ヒンダードアミン系及びその他多くの種類の公
知のものが使用できる。更に具体的には、２−［３，５
−ジー（アロファージメチルベンジル−２−ヒドロキシ
フェニル〕ベンゾトリアゾール、２−（３，５−シー　
’ｔ　−’７”チル−２−ヒドロキシフェニル）ベンゾ
トリアゾール、２−（３−１−ブチル−５−メチル−２
−ヒドロキシフェニル）−５−クロロベンゾトリアゾー
ル、２−（３，５−ジ−ｔ−ブチル−２−ヒドロキシフ
ェニル）−５−クロロベンゾトリアゾール、２−（ろ、
５−ジ−ｔ−アミル−２−ヒドロキシフェニル）ペンゾ
トリアソーノペ２−エトキシ−２′エチルオキザツクア
シツドビスアニリド、２−エトキン−５−ｖ　−フｆル
ー２′エチルオキずツクアシッドビスアニリド、２−ヒ
ドロキン−４−１〕−オクトオキンペンゾフエノン、ビ
ス（１，２，２，６，６−ペンチメチル−４−ビペルジ
ル）セバケート、ビス（１、２、２、６゜６−テトラメ
チル−４−ビペルジル）セバケート、ジメチル−２−（
４−ヒドロキシ−２，２，６゜６−テトラメチル−１−
ピペリジル）エタノール、１−［２−３−（３，５−ジ
−ｔ−ブチル−４−ヒドロキシフェニル）プロピオニル
オキシ〕−２，２１６，６−Ｔ−テトラメチルピペリジ
ン等がある。

本発明のアルミニウム板に被覆するフッ素樹脂系フィル
ムの組成物（Ａ）は、フッ化ビニリデン系樹脂１００〜
１ｏｉｉ部及びメタクリル酸エステル系樹脂０〜９０重
量部を主成分とするが、該組成物（Ａ）１００ｉ量部に
対して、紫外線吸収剤を０．１〜１５１量部深加した組
成物を用いてもよい。

また被覆用のフィルムとしては、表面に前記組酸物（Ａ
）をアルミニウム板面にフッ化ビニリデン系樹脂９５〜
５重量部、メタクリル酸メチル系樹脂５〜９５重量部及
び紫外線吸収剤０．１〜１５１景部を主成分とした組成
物ＣＢ）を用いてフィルムとした複合フィルムを使用す
る製造方法であってもよく、さらに組成物（Ａ）及び（
Ｂ）からなるフィルムを繰返した複合フィルムであって
もよい。

アルミニウム板に被覆するフッ素樹脂系フィルムの組成
物（Ａ）のみの場合は、フッ化ビニリデン系樹脂が２０
重量部未満では、フィルムの劣化時期が早くなり、さら
に紫外線吸収剤を０．１重量部未満添加した程度では、
紫外光線吸収能力が少ないので、アルミニウム板の劣化
が促進される。また１５．１重量部を越えても紫外光線
吸収能力効果はほとんど変わらず、コスト高になる。ま
たアルミニウム面に組成物ＣＢ）のフィルム、表面層に
組成物（Ａ）のフィルムを＆層すると耐候性、耐薬品性
、耐汚染性の点で効果が増大する。

次に本発明のフッ素樹脂系フィルムは、光線透過率がす
ぐれているため、紫外光線透過防止の方法として、無機
顔料を添加すると効果があり、フッ素樹脂系フィルムに
使用する樹脂全体を１００重量部として０．１〜５ＯＮ
量部、好捷しくは、１０〜４０１量部であり、使用する
樹脂割合によって、無機顔料との相溶性が異なるので、
添加量は一定するものでない。

次に本発明のフッ素樹脂系フィルムを被覆するアルミニ
ウム板としては、純アルミニウム、アルミニウム合金お
よびこれらと他の材質との複合板であってもよい。アル
ミニウム板の肉厚は、曲げ加工等ができる範囲であれば
、特に限定をするものでない。

本発明のフッ素樹脂糸フィルム被覆アルミニウム板は、
前記フィルムを被覆しないアルミニウム板面に繊維強化
熱硬化性樹脂を積ｊ帥するものであり、熱硬化性樹脂と
しては、不飽和ポリエステル樹脂、エポキシ樹脂、ビニ
ルエステル樹脂、フェノール樹脂等が使用できる。また
繊維としては、ガラス繊維、炭素繊維、チタン酸カリウ
ム繊維等の無機繊維が一般的である。この繊維強化熱硬
化性樹脂は、ソートモールディングコンパウンド（８Ｍ
、Ｃ）あるいはバルクモールディングコーンバウンド（
ＢＭＣ）のいずれでも用いることができる。

本発明の製造方法にあって、フッ素樹脂系フィルムをア
ルミニウムに被覆する際には、接着剤としてエポキシ樹
脂系、アクリル樹脂系及びウレタン樹脂が用いられ、ア
ルミニウム板と繊維強化熱硬化性樹脂との接着には、前
記と同様の接着剤およびポリメタクリル酸エステル系樹
脂なども使用できる。

（実施例） 以下本発明の詳細な説明する。

実施例１ 〔フィルム原料組成物（Ａ）の調整〕 ツルベイ社ポリフッ化ビニリデン商品名［ソーレフ１０
１０Ｊ７０ｆｉ量部、三菱レイヨン（株〕社メタクリル
酸エステル系樹脂商品名［アクリペツｚａＤＪ３０ｉ量
部及び顔料混合物として調色しておいた２、５　ｙ　８
．０　／　２．０　（クリーム）顔料２５Ｎ量部をミキ
シングした後、２軸混練押出機で混練シ、コンパウンド
とした。

〔フィルムの作成〕

前記の方法で得たコンパウンドを原料とし、４０ｍｙφ
押出機にスリット口、”＞ｍｍｚ幅３６０ｍｍのコート
ハンが−ダイを備えた装置を用いて押出成形し、厚さ４
０μｍのフィルムを得た。

実施例２ 実施例１のフィルム原料として、ポリフッ化ビニリデン
を９０重量部、メタクリル酸エステルを１０重量部とし
た以外は、実施例１と同様な操作を行った。

実施例６ 〔表面フィルム原料組成物（Ａ）の調整〕ツルベイ社ポ
リフッ化ビニリデン商品名「ソーレフ１０１０」７０Ｍ
量部、三菱レイヨン（株）社メタクリル酸エステル系樹
脂商品名「アクリベットＭＤ」３０Ｍ量部及び顔料混合
物として調色しておいた２、５　ｙ　８．０　／　２．
０　（、クリーム）顔料２５重量部をミキシングしだ後
、２軸混練押出機で混練シ、コンパウンドとした。

〔裏面フィルム原料組成物（Ｂ）の調整〕ツルベイ社ポ
リフッ化ビニリデン商品名「ソーレフ１０１０」２０重
量部と三菱レイヨン（株）社メタクリル酸ニスデル系樹
脂商品名「アクリベットＭＤ」８０重量部とを２軸押用
機で混練し、コンパウンドとした。

〔フィルムの作成〕

次に調整した２種類のコンパウンドを原料とし、４０闘
φ押出＠２台、フィードブロックダイ、スリン）　幅０
．４　闘φ、幅４５０朋のコートノ・ンカーダイを備え
た装置を使用して共押出成形し、４０μｍの２層構成フ
ィルムを得た。

実施例４ 〔表面フィルム原料組成物（Ａ）の調整〕ツルベイ社ポ
リフッ化ビニリデン商品名［ソーレフ１０１０ｊ７０重
量部、三菱レイヨン（株）社メタクリル酸エステル系樹
脂商品名［アクリペツｔ−ＭＤｊ３Ｄ重量部及び顔料混
合物として調色しておいた２、５　Ｙ　８．０／２．０
（クリーム）顔料２５車量部をミキシングしだ後、２軸
混練押出機で混練し、コンパウンドとした。

〔裏面フィルム原料組成物（Ｂ）の調整〕ツルベイ社ポ
リフッ化ビニリデン商品名「ソーレフ１０１０Ｊ　６　
Ｏｖ量部、三菱レイヨン（株）社メタクリル酸エステル
系樹脂商品名［アクリペラ）ＭＤｊ４０重量部及び紫外
線吸収剤として２−ヒドロキシ−４−１］−オクトオキ
シベンゾフェノン５重量部をミキシングした後、２軸押
用機で混練しコンパウンドとした。

以下フィルムの作成は、実施例ろと同様に行い厚き４０
μｍ　２層構成のフィルムを得た。

実施例５ 〔表面フィルム原料組成物（Ａ）の調整〕ノル４４社ポ
リフッ化ビニリデン商品名［ソーレフ１０１０ｊ９０重
量部、三菱レイヨン（株）社メタクリル酸エステル系樹
脂商品名［アクリベットＭＤｊｌＯ重量部及び顔料混合
物として調色しておいた２、５　ｙ　８．０　／　２．
０　（クリーム）顔料２５１皿部をミキシングレだ後、
２軸混練押出機で混練シ、コンパウンドとした。

〔裏面フィルム原料組成物（Ｂ）の調整〕ツルペイ社ポ
リフッ化ビニリデン商品名「ソーレフ１０１０」３０重
量部、三菱レイヨン（株〕社メタクリル酸エステル系樹
脂商品名［アクリベットＭＤ、、１７０重量部及び紫外
線吸収剤として２−ヒドロキシ−４−ｎ−オクトオキシ
ベンゾフェノン６重量部をミキシングした後、２軸押用
機で混練しコンパウンドとした。

以下フィルムの作成は、実施例３と同様に行い厚さ４０
μｍ　２Ｎ構成のフィルムを得た。

比較例 実施例１のフィルム原料として、メタクリル酸エステル
系樹脂のみを用いた以外は、実施例１と同様な操作を行
った。

応用例 〔積層体の形成〕 市販の１００μｍのアルミニウム箔の両面に接着剤とし
てソニーケミカル社５Ｃ−４２３を塗布し、１２０°Ｃ
で２分間加熱し溶剤を除去した。接着剤の塗布量は、片
面”＃／ｍ２であった。

次に実施例１〜゛５のフィルムのそれぞれをアルミニウ
ム接着剤塗布面に被覆し、１４００Ｃのオープンに人ね
、５分間加熱した。加熱後すげやく取出し１４００Ｃに
加熱しであるラミネートロールで積層体を作成した。

［ＦＲＰの調整〕 不飽和ポリエステル樹脂１００重量部、炭酸カルシウム
１５０重量部、ステアリン酸亜鉛５に置部、酸化チタン
８Ｎ量部、ｔ−ブチルパーオキシベンゾエート１．５ｘ
儀部、酸化マグネシウム１．０１量部を混練し、得られ
たコンパウンドをポリエチレンの上に流延し、その上に
１インチのチツヨプドストランドを散布し、さらにコン
パウンドを流延しポリエチレンを１ね合わして圧縮ロー
ラによりコンパウンドにチツヨフ０トストランドを含浸
させ、チツヨブドストランド６０軍量％のノートモール
ヂイングコンバウンド（以下ＳＭＣという）を作成した
。次にＳＭＣをロール状に巻き嘔り、４００Ｇに加熱さ
れた室温で２４時間熟成した。

〔フィルム被覆アルミニウムとＦ’ＲＰとの積層〕タテ
２０ｃ、＊、ヨコ２０１！、高さ５酊の金属性容器の底
に、２０ｃｕｘ２０ｃｎのフィルム被覆アルミニウムの
フィルム面が下側になるように置いた。

次に約同じサイズのＳＭＣをアルミニウム面に置きＳＭ
Ｃの上に金属板をのせＩ　Ｑ　’に、ｇ／ｃｍ”の荷ｌ
をかけた。これを１５０°Ｇに加熱したオーブンに入れ
５分間加熱しＳＭＣを硬化させた。

この積層体は、電波反射体すなわちパラボラアンテナ用
として使用することができる。

試験方法 １）耐汚染性：　ＪＩＳ　Ｋ−６９０２に準じて行い汚
染度合を肉眼で判定した。但しアセト ンを除く。

全く変化ないもの６０ 軽微な変化　　　：Δ ２）劇薬品性：フィルム上１輌に滴下し、室温（２６０
Ｃ）　２４時間後の外観を肉眼で判 定した。

使用薬品、１０％ＨＣＩ、１０％ Ｈ２ＳＯ４，１０％ＣａＣ上２．１０％ａＯＨ 全く変化ないもの；○ 軽微な変化　　　；△ ３）耐候性：ヂューサイクルウエサ゛゛−メーター法に
よる促進試験 ブラックパネル６３°Ｃ１スプレー 有 １００口時間経過時の色差（Ｎａ　ｂ　）及び光沢保持
率（（）Ｒ）を色差計 （日本車色工業（株）、測色、色差 側ＮＤ−１０１Ｄ　）で測定した。

４）接着耐久性：草月と接着したフィルム側にゴバン目
を入れデユーサイクルウニず 一メーター法で試験 １０００時間経過後、ゴバン目、 セロテーゾ剥離試験 剥離が全くないもの：　　Ｉ　Ｄｏ／１００全部剥離し
たもの　：　　　　０／１００（発明の効果〕 以上の説明からも明らかな様に、本発明の製造方法によ
って得られるフッ素樹脂系フィルム被覆積層体は、耐汚
染性や耐薬品性にすぐれ、しかもフッ化ビニリデン樹脂
の有する優れた長期耐候性を備え、加えて草月との接着
性が長期にわた９低下しない特徴を有している。１〜た
がって建築物の内外装、とりわけ直照日元の影響が厳し
い外装用途に有効に使用できる。

特許出願人　電気化学工業株式会社 手続主甫正書 昭和６３年６月２２日 特許庁長官　　吉　１）文　毅　殿 １、事件の表示 昭和６３年特許願第９４４７９号 ２、発明の名称 フッ素樹脂系フィルム被覆積層体及びその製造方法３、
補正をする者 事件との関係　　　特許出願人 住所　■１００　　東京都千代田区有楽町１丁目４番１
号明細書の発明の詳細な説明の欄 ５、補正の内容 明細書第１５頁第７行目「１００重量部、」の次に「ス
チレンモノマー７０重量部、」を加入する。

Claims (4)

【特許請求の範囲】
1. （１）フッ化ビニリデン系樹脂１００〜１０重量部及び
   メタクリル酸エステル系樹脂０〜９０重量部を主成分と
   する組成物（Ａ）のフィルムをアルミニウム板に被覆す
   ることを特徴とするフッ素樹脂系フィルム被覆積層体。
2. （２）フッ化ビニリデン系樹脂１００〜１０重量部及び
   メタクリル酸エステル系樹脂０〜９０重量部を主成分と
   する組成物（Ａ）のフィルムをアルミニウム板に被覆し
   、さらに前記アルミニウム板裏面と繊維強化熱硬化性樹
   脂層とを積層することを特徴とするフッ素樹脂系フィル
   ム被覆積層体。
3. （３）フッ化ビニリデン系樹脂１００〜１０重量部及び
   メタクリル酸エステル系樹脂０〜９０重量部を主成分と
   する組成物（Ａ）のフィルムをアルミニウム板に被覆す
   ることを特徴とするフッ素樹脂系フィルム被覆積層体の
   製造方法。
4. （４）フッ化ビニリデン系樹脂１００〜１０重量部及び
   メタクリル酸エステル系樹脂０〜９０重量部を主成分と
   する組成物（Ａ）のフィルムをアルミニウム板に被覆し
   、さらに前記アルミニウム板裏面と繊維強化熱硬化性樹
   脂層とを積層することを特徴とするフッ素樹脂系フィル
   ム被覆積層体の製造方法。