JPH01274769A - 血液適合性表面を有する物品およびその製造方法 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】 （産業上の利用分野） 本発明は生物医療用具、より詳細には非血栓形成性（ｎ
ｏｎ−ｔｈｒｏｍｂｏｇｅｎｉｃ　Ｊ表面を有する物品
、およびその製造方法に関する。

（従来の技術〕 体液に対して生物学的および化学的に安定な材料を見出
１”ために長年にわたって多大な試みがなされてきた。

血液と接触する可能性のある各種の物体および物品、た
とえは人工１、器管、血液移植片、プローブ、カニユー
レ、カテーテルなどの開発に伴って、この公吏ｊの研究
は次第に重要になってきている。

合図プラスチックはこの種の物品に用いる好ましい材料
として前面に出てきた。しかし、これらの材料は血栓形
成性であるという重大な欠点をもつ。血栓形成性は抗凝
血薬、たとえはヘパリンの使用によって好郁合に対処さ
れている。その処理なしでは血栓形成性であるポリマー
表面にヘパリンを付着させる方法の一例は米国特肝第４
．６１３，５１７号（ウィリアムス（ＷｉｌｌｉａｍＳ
　）および第４．５２１．５６４号（ソ０　七ｙ　（Ｓ
ｏｌｏｍｏｎ　）らノ明細査中に示されている。

一般に、最も血液適合性の既知プラスチックはフッ素化
ホリオレフィン、たとえはホリテトラフルオロエチレン
、およびシリコーンポリマーである。しかし、シリコー
ンポリマーは基本的に血液適合性ではあるか、大部分の
血液接触用途に望まれる機械的強度を備えていない。シ
リコーンポリマーの機械的特性を改良するための一方法
は、適宜な充填剤および硬化剤を添加することであった
。

この種の添加物はり微塵は付与１゛るが通常はそれ自体
が血栓形成性であり、従って改良された物理的強度は血
液適合性の低下によって相殺されるう他の試みは、シリ
コーンの血液適合性をポリウレタンの抛れた機械的特注
と組合わせることであった。米国特許第３，５６２，３
５２号明細曹にはほぼ９０％のポリウレタンおよび１０
％のポリジメチルシロキサンからなるコポリマーが示さ
れているうこの材料はカルジオタン（−Ｃａｒｃｉｉｏ
ｔｈａｎｅ、登録商標、カントン味カルジオバスキュラ
ー社、マサテユセッツ州エバレットノの部品名や血液接
触用として広く用いられているが、これは熱可塑性でな
（、溶融加工できないという嵐犬な欠点をもつ。

ケイ素原子および炭素原子の双方に結分した酸素原子を
欠如するポリシロキサンから形成された軟質セグメント
１５％までを含む熱可塑性ポリオキシアルキレンポリウ
レタンがドラーラ（Ｚｄｒａ−ｈａｌａ　）らにより米
国特豹第４，６４７，６４３号明細誓に示されている。

１．６−ビス（４−ヒドロキシブチルノテトラメチルジ
シロキサンから製造されるポリウレタンかイルゴル（Ｙ
ｉｌｇｏｒ　Ｊにより米国化学会Ｐｏｌｙｍｅｒ　ｉ’
ｒｅｐｒｉｎｔ　２［１，２８６（１９８２Ｊに報告さ
れており、生物医学の分野で使用しうるム丁能性かある
と水製されている。

シリコーン被膜はケイ素含有七ツマ−を各種の高分子基
村上でプラズマ取合させろことにより得られろ。この種
の材料の製造および血液適合性についての研究はチョー
ク（Ｃｈａｗｌａ　）　Ｂｉｏｍａｔａ−明細書におい
”’Ｃ，５％までのシリコーン含有添加物を高分子基材
中に、各成分を溶融物として、または溶剤中で混合１゛
ることにより分散させ１いる。

これから冨法により、たとえは射出成形または均質押出
しにより生物医療用具か製造される。

フーｙイｙ　（Ｆ工ｙｎｎ　）は米国特許第４．５８１
．３９０号明細曹に、高分子材料、ならひに白金硬化シ
リコーン網状り造ホリマーおよび放射線不透注物負を分
散含有するポリウレタンを含む組成物の同時押出しによ
つて製造された多屯壁カテーテルを示している。

１９１時押出しにより製造された多層フィルムはデアン
トニス（ＤｅＡｎｔｏｎｉｓ　）らにより米国特許第４
．６７７．０１７号明細曹に記載されている。

医療用具の製造のために血液適合性表面を目的として著
しい進歩かなされたが、いっそうの改良が要求されてい
る。特に、血液と長も間接縁づ゛ると思われる器具に用
いろための本質的に非血栓形成性で、ｔ−）る表面を伽
えた桐材か求められ又いる。

本発明の目的はこの要求を満た丁ことである。

（発明の′Ｐ＃成ノ 本発明の一観点は血液適合性表面を備えた物品である。

本１細簀において血液適合性という語は、血栓症または
血球、酵素もしくは電解質の変化を誘発せず、隣接する
組織に損傷を与えず、かつ不都合な免疫反応または毒性
反応を起こさない表面を表わす。好ましい物品は医療用
具、たとえはカテーテルである。

本発明の物品は、ウレタンおよびケイ素含有セグメント
を含むコポリマーのＩｔＩｌを保有する熱町塑注高分子
基拐を含む。好ましい物品において基材はポリウレタン
であり、ケイ素含有セグメントはシロキサンである。特
に好ましい物品は、ヒドロキシアルキル末端基付きであ
り、従っ℃加水分解性環境で卓越した安定性をもつコポ
リマー中にシロキサンセグメントを含む。

不発明の他の観点は５本発明物品の製法である。

上記の高分子基材およびコポリマーを同時分配し、好ま
しくは同時押出しし、これにより基材上にコポリマーの
層を形成する。

従って本発明は血液と接触した際に実質的に非血栓形成
性であり、かつ加水分解に対してきわめ℃安定である血
液適合性表面を備えた物品を提供する。血液が接触する
表面はグリコール成分がもっばら、または主としてシロ
キサンであるポリウレタンである。さらに、好ましい組
成の血液接触シロキサンはもっばら、または実知的にヒ
ドロキシアルキル末端基付きシロキサンであり、凭って
血液その他の体液によるシロキサンの加水分解が妨げら
れる。本発明の配合品は好ましくば声ｊ時押出しにより
製造される。これに対しポリシロキサンをポリウレタン
上にプラズマ析出させる通常の方法は、為分子基材上に
オキシアルキル末端基付きシロキサン含有ポリウレタン
のコポリマー層を伽えた物品の製造には採用できない。

図面について簡単に述べる。

第１図は本発明に用いられる同時押出し装置のプロクク
図である。

第２〜４図は本発明の代表的な同時押出しテエープであ
る。

第５図は本発明の配合品の表面化学を示すプロットであ
る。

第６および７図はそれぞれ対照用の基材ポリマーおよび
コポリマーの表面化学を示すプロツトである。

本発明は多種多様な形態によって満たされろか、ここで
は本発明の好ましい形態につき詳述する。

ただしこの記述は本発明の原理の一例であって。

本発明をここに図示および記述した形態に限定すること
を意図したものでない点を理解すべきである。本発明の
範囲は特許請求の範囲の記載およびそれらの均等物によ
って判定されるであろう。

本発明によれは２種以上の熱町蛍性島分子材料を、１種
の筒分子材料が他の材料上に積層した状態に同時分配す
ることによって物品が製造される。

この物品を形成する堝分子材料の少なくとも１種は血液
適合性であり、従って本発明方法により製造される物品
の目的とするいずれの表面も、従って生物医療用具の表
面はい１れも非血栓形成性である。本発明方法忙より製
造することが意図される生物医療用具の例はカテーテル
、チューブ、人工心臓、弁、膜、移植片などであるが、
これらに限定されない。

製造とは一般にポリマーを物理的、＠械的または熱的に
操作して、たとえばテエープ、繊維、ジートモしくはフ
ィルムのような形、または特定の用途に適したデバイス
に″３゛ることであると駕義される０本発明によれは同
時成形または好ましくは１■ｊ時押出し法が製造に用い
られる。本発明の好ましい方法においては基材、好まし
くはポリウレタン、およびウレタン−シロキサンコポリ
マーを、＠Ｌ１図に模式的に示した通常の装置１０洗よ
り１３時押出しして、多重壁チューブを得る。

第１図において、主押出＠１２ならびｌｃ２個の袖助押
出概（ｃｏｅｘｔｒｕｄｅｒ　Ｊ　１４および１６のう
ち少なくとも２者からのポリマー溶融液流は。

連続した同心環状に合流して前方へ、すなわち押出機へ
ラド１８の下流へ向かうまでは別イーに株持され、次い
でここからチューブダイ２０を貫流してこれより一体チ
ェープ部材として排出される。

ダイ２０自体は当技術分野で知られているように同軸も
しくはクロスヘツドであり、または目的とする用途にと
って望まれる場合は両種を営む多重ダイを使用してもよ
い。

この種の装置を使用する際に、主押出機１２のみ−を用
いる通常の押出しは単一部材チューブを与え、補助押出
機１４および１６のうち１またはそれ以上を用いるとチ
ューブに目的とする層数か得られることが認められる。

適切な同時押出装置はたとえばジエン力・ケーブル・カ
ンパニー　（Ｇｅｎｃａ　Ｃａｂｌｅ　ｃｏｍｐａｎｙ
　Ｊ　　（７０リダ州クリアーウオーターノもしくはウ
ニイン・マシーン・アンド−ダイ・カンパ＝　−（Ｗａ
ｙｎｅ　Ｍａｃｈｉｎｅａｎｄ　Ｄｉｅ　Ｃｏｍｐａｎ
ｙ　Ｊ　（＝　ｓ、−シャーシー州トトワノから購入さ
れ、または一般の同時押出装置を本発明の特定の物品の
製造用にデザイン１−ることかできる。

ポリウレタンおよびつｌ／タン−シロキサンコポリマー
を主押出機１２ならびに補助押出機１４または１６から
同時押出しする場合、ポリウレタン上にコポリマーの層
を含む本発明のチューブが得られろ。第２図は、チュー
ブ６０が内腔３４を定めるポリウレタン層６２、および
ポリウレタン上に積層されたコポリマー６６を含む本発
明の一般的な二層チューブを示すやコポリマーをポリウ
レタンチューブの内腔壁上に施したい場合は、主押出機
１２をコポリマー用として用い、補助押出機のうち一方
をポリウレタン用に用いる。第３図は、内腔４４な定め
るコポリマー層４６およびコポリマー上に積層されたポ
リウレタン層４２を含む二層チューブ４０を示す。さら
に、ウレタンシロキサン層をポリウレタンの外表および
内腔壁上の双方に営むポリウレタンチューブは、溶融物
を適宜な押出機から三重押出しく　ｔｒｉｅＸｔｒｕｓ
ｉｏｎノするだけ°で得られる（本明細曹において６Ｆ
＠を同時に押出すことを三重押出しと呼ぶノ（第４図ノ
。

外表と内腔壁上の各層が同一組成であっても異なる組成
であってもよいことは明らかである。

本発明の他の形態のチューブの場合、ポリウレタン、ウ
レタン−シロキサンコポリマー、および結合層（ｔｉｅ
−１ａｙｅｒ　）の三重押出しにより℃、介在する結合
層により堅固に結合されたボ、リウレタン層およびコポ
リマー層を含むテエーブが得られる。結合層は当技術分
野で一般的であり、デアントニスら（前掲）により記述
されている◎特に好適な玉取押出装置はジエン力・ケー
ブル社より入手される入線用チューブのための三層ダイ
である。

押出機、補助押出機およびダイを適宜選択することによ
り、各層の犀さ、従って基材ポリマーおよびコポリマー
の取修・％を伽々の押出品の散性に応じて調整ブること
ができる。本発明の好ましい物品は、基材ポリマー５０
〜９９取量％およびコポリマー１〜５０亀−％を含宵す
る。きわめて好ましい物品は、厚さ０．０１〜０．２ｕ
のウレタンーシロキサンコホリマーの層を保有する直径
０，４〜６．０ｍのポリウレタンチューブである。

基材ポリマーは物品に目的とする機械的特注、たとえは
引張強さ、熱６１塾性および柔軟性を与える。本発明は
これらの特性を与えるポリマーまたはコポリマー型基材
いずれの使用をも包含するが、好ましい基材はポリオレ
フィン、たとえはポリエチレンおよびポリプロピレン、
ポリエステル、ポリウレタンウレア、ならびにきわめて
好ましくはポリウレタンである。

基材として適したポリウレタンはジイソシアネート、ポ
リグリコール、および所望により連鎖延長剤から製造で
きる。適切なジイソシアネートは芳香族ジイソシアネー
ト、八とえはジフェニルメタン−４，４′−ジイソシア
ネート（ＭＤＩ）、ジフェニルメタン−６，６フージイ
ソシアネート、脂環式ジイソシアネート、たとえはイン
ホロンジインシアネートおよびジシクロヘキシルメタン
−４，４’−ジイソシアネート、ならびに脂肪族ジイン
シアネート、た゛とえはへキサメチレンジイソシアネー
トである。きわめて好ましいジイソシアネートはＭＤＩ
である。

ポリグリコールはポリエーテルグリコール、ポリエステ
ルグリコールまたはそれらの混合物のいずれであっても
よい。適切なポリエーテルグリコ−ルはたとえはポリエ
チレンオキシド、ポリプロピレンオキシドもしくはポリ
テトラメチレンオキシド、またはそれらの混合物である
。好ましいポリグリコールは分子か・約６００〜６３０
０のポリテトラメチレンオキシド、またはそれらの混合
物である。きわめて好ましいポリグリコールは平均分子
１１１０００〜２０００のポリテトラメチレンオキシド
であろう 配合品のポリウレタン成分を製造するために使用できる
ポリエステルグリコールはジカルボン酸をグリコールで
エステル化ずろことにより得られる。好ましいポリエス
テルグリコールはたとえはポリカプロラ・クトン、ポリ
エチレンアジペート、ポリブチレンアジペート、および
ポリへキサメチレンアジペートである。

任意成分である連鎖延長剤は炭素原子１０個までの低分
子蕾の分枝鎖または非分枝鎖ジオール、またはそれらの
混合物であってもよい。連鎖延長剤の代表的はエチレン
グリコール；ジエチレングリコール；トリエチレングリ
コール；１．２−７’ロバンジオール；１，６−プロパ
ンジオール；１，６−ヘキサンジオール；１．４−ビス
−ヒドロキシメチルシクロヘキサン、ヒドロキノンジヒ
ドロキシエテルエーテル、および好ましくはブタンジオ
ール（ＢＤＪであるが、これら忙限定されない。

適切なポリウレタン基材はシップ−硬度範囲約４０Ａ〜
７５Ｄ、および引張強さ約２１１〜７０６にｐ／ｃｍ２
（３，０００−１０，Ｄ　Ｃｌ０Ｉ）Ｓｉ　Ｊをもつ。

上記シファー硬度範囲に含まれるポリウレタンを得るた
めの成分比の計算は当業者に自明の範囲内にある。同様
に上記各成分からのポリウレタンの合成法は常法であり
、当業者か本発明を完全に理解するためにこの点に関し
詳述１°る盛装はない。

本発明方法によれは、ショアー硬度約４５Ａ−６０Ｄの
ウレタン−シロキサンコポリマーをポリウレタン基材表
面上に同時押出しする。コポリマーはポリウレタン基材
に関して先に述べたいずれかのイソシアネートおよび連
鎖延長剤から製造できる。コポリマーのポリグリコール
成分は一般式！の通常のポリシロキサングリコールであ
るか、または一般式ｕ、Ｉおよび■の修飾されたポリシ
ロキサングリコールであってもよいｇ 構造式！−ＩＶにおいて、Ｒは分枝鎖または非分枝鎖の
、炭素原子約１〜６個、好ましくは１〜３個の低級アル
キル基であり；Ｒ１は分枝鎖または非分枝鎖の、炭素原
子１〜６個、好ましくは１〜６個の低級アルキレン基で
あり；Ｚは平均値１〜４５であり：Ｘは約２〜１０、好
ましくは２〜６、きわめて好ましくは３〜４の整数であ
り；ｎはポリグリコールの分子量が約６００〜６０．［
ＪＯＯ１好ましくは約１．［，１００〜５，０００、き
わめて好ましくは約２，０００となる整数である。

構造式Ｕのグリコールはラウナー（ＲａｕｎｅｒＪら（
米国特許第４，０５７，５９５号明細簀］に記載されて
いる。構造式■のグリコールはドラーラ（前掲）に記載
されている。

構造式１ｖのポリグリコールからコポリマーを製造する
ことか好ましい。この種のポリグリコールは通常はヒド
ロキシアルキル末端基付きシリコーン油と呼ばれる。そ
れらはたとえはシラー・ラボラトリ−％、（５ｉｌａｒ
　ＬａｂｏｒａｔｏｒｉｅＪ　（＝　ニーヨーク州スコ
テアノから購入できる。本発明のコポリマーの製造用と
してきわめ℃好ましいポリグリコールは分子倹約２００
０のヒドロキシブチル末端基付きポリジメチルシロキサ
ンである。

構造式■のグリコールから製造されたコポリマーはイソ
シアネートから肪導されたウレタンセグメントに結合し
たヒドロキシアルキル末端基付きポリシロキサンセグメ
ントを含む。好ましいコポリマーは約７０〜３５２ｋｑ
／ａｎ２（１０００−５０００ｐｓｉＪの引張強さをも
つ。前記ショアー硬度範囲内のウレタン−シロキサンコ
ポリマーを得るための成分比の計算は常法により行われ
、当業者に周知である。

上記のインシアネート、連鎖延長剤、およびポリシロキ
サングリコールからの本発明に用いるウレタン−シロキ
サンコポリマーの製造はポリウレタン台底のための一般
的方法のいずれによっても行うことかでき１本発明を完
全に理解するためにコポリマー合成に関し℃これ以上詳
述する必要はない。本発明の特色は、物品の血液接触表
面を形成するコポリマーか取合触媒の添加なしに上記成
分から製造される点である。当技術分野における通常の
触媒たとえば有機金属化合物、たとえはジブチルスズジ
ラウレートおよびオクタン酸第１スズは浸出性であり、
最終製品の血液適合性に不都合な作用を及ばす可能性が
ある。

ポリウレタン上にウレタン−シロキサンコポリマーの層
を備えた本発明の物品の表面は、通常の化学分析電子分
光法（ＥＳＣＡＪにより分析できろう分析結果な例６に
示すっ 物品の表面はインビボシンチグラフィーにより試験する
ことができる。この方法ではソロモンら（Ｓｏｌｏｍｏ
ｎ　ｅｔ　ａｌ、、Ｊｏｕｒｎａｌ　ｏｆ’　Ｂｉｏｍ
ｅｄｉ−ｃａｌ　　Ｍａｔｅｒｉａｌｓ　　　Ｅ（ｅｓ
ｅａｒｃｈ、　　　２１　４３（１９８７ノ）に記載さ
れるように、本発明のチューブに関する時間の関数とし
ての血小板の付着、および血栓取量を、ショアー硬度５
０Ｄ、数平均分子量３５，０００、およびｎｌ量平均分
子量１００．０００の対照用熱可塑性芳香族ポリエーテ
ルポリウレタンチューブ（以下対照ボリウ、レタンチュ
ーブと叶ふ）と比較する。

この実験は６５％の血小板付着減少および６０％の血栓
取ダ減少を示す。

実施例　！ コポリマー合成の一収法 分子量的２０００のヒドロキシブチル末端基付きシリコ
ーン油（６０５’、　シラー・ラボラトリーズ、ニュー
ヨーク州スコテアノおよび混合溶剤１０Ｃ１＋／（各５
Ｑｍｌのジメチルアセトアミドおよび２−エトキシエテ
ルエーテルノを本分かまに装填した。上記混合溶剤１１
０Ｃｌ／中のＭＤＩ２５５’の溶液を撹拌下に添加し、
混合物を６０〜７０℃でさらに１時間撹拌したつ３０℃
に冷却したのち。

混合溶剤１ＱＱ＋＋／中のＢＤ６．３５’を添加した。

１時間撹拌を続け５そして混合物を４５℃に１時間加熱
した。ポリマーは溶剤を７０℃で蒸発させることにより
採取され、実施例２の方法による＋１ｊＪ時押出しに使
用できる状態であった。

実施例２ ショアー硬度４０Ｄ１数平均分子１１１３．５００、取
禁平均分子量３９．０００、カラス転移温度−５０℃、
および融点１４９℃の熱町塑注芳香族ポリエーテルホリ
ウレタンを、ガラス転移温度−１１８℃および融点１７
４℃の実施例１で得たシリコーン−ウレタンコポリマー
層と同時押出しした。ポリウレタンは帯域１．１３８℃
、帯域２，１８２℃、および帯域３．１’９１℃の温度
プロフィールを有する直径的１９　ｊＩＪＣ％インチノ
の押出機から、スクリュー速度２０　ｒｐｍ、バレル圧
力約７７にｇ／１Ｍ２（１１０ＵｐＳｉｇ］およびモー
ター駆動負荷１．２アンペアにおいて押出された。シリ
コーン−ウレタンコポリマーは帯域１，１４９℃、帯域
２．１８８℃、および帯域３，１９３℃の温度プロフィ
ールを有する直径的１３ｍ（’４インチノの押出機から
、スクリュー速度１５　ｒｐｍ、バレル圧力約５６ｈ−
ｙ／口２ｃａｏｏｐｓｉｇ）およびモーター駆動負荷０
．４アンペアにおい℃押出された。押出物は約１９６℃
のジェン方向時押出ダイを通過した。こうし℃外径約１
．７ａｚ（６６ミルノ、内径約１．１　ｗ　（４５ミル
ノおよび肉厚約０．２５〜０．２８ｊｊ（１０〜１１ミ
ルノの力、チーチル用チューブが得られた。シリコーン
−ウレタンコポリマー層の厚さは約２５〜５１ミクロン
（１〜２ミルノであった。この多層カテーテルは均質な
外観を備え１いた。

実施例　３ 対照ポリウレタンチューブ、実施例２の同時押出し試料
、および純シリコーン−ウレタンコポリマーの表面を、
試料室の排気を促進し、汚染を最小成に抑えるために２
０６／秒のターホモレキエラーポンプおよび１１０／＝
／秒のイオンポンプを含むべく改良されたＡＥＩ−１０
０元電子分元計を用いるＥＳＣＡにより検査した。より
良い解像を得ろためにすべての元素につきウィンドーを
２０ｅＶ秒設定した。すべての試験につき２　ｅｌＶ今
の走査速度を用いた。

実施例２の同時押出しチューブ、対照ポリウレタンチュ
ーブおよび実施例１の純コポリマーにお汀る炭素原子の
矩食をそれぞれ第５．６および７図に示す。対照チュー
ブにおいては２８５および２８６．５６Ｖにほぼ同サイ
ズの２本のピークが見られた。しかし同時押出しチュー
ブおよび純シリコーン−ウレタンコポリマーにおいては
２８５８Ｖに１本の主ピーク、および２Ｂ６．５ｅＶに
これよりはるかに小さなピークが見られた。２８５ｅＶ
におけるピークは炭素−炭素または炭素−ケイ素結合に
よるものでありたが、２８６．５ｅＶにおけるピークは
炭素−酸素結合によるものであった。同時押出しチュー
ブの表面における炭素−酸素が有意に低下しているのは
、基材ポリで−の外表に均負なシリコーン−ウレタンコ
ポリマーか生成したことな示す。さらＫ　ｌｉＪ時押出
しチューブおよび純コポリマーの走査は本質的に瓜ね合
わせることができ、これも基材ポリマーがコポリマーに
よって均一に°被覆され℃いることを示す。

これらの走査から元素組成パーセントを判定し、下記の
チャートに示すようにまとめた。

この表から１本発明の同時押出しデエーブの表面化学組
成はシリコーン−ウレタンコポリマーのものとほぼ等し
いことが明らかである。これはこの同時押出し法によっ
て完全かつ均質なシリコーン−ウレタン層が得られたこ
とを示す。

実施例　４ インビボ血液適合性試験 対照のポリウレタンチューブをイヌの一方の類静脈に挿
入し、実施例２の同時押出しテエープを同じ動物の他方
のｌ！ｌｔ静脈忙挿入した（イヌ間の変動を中和するた
めに）。３匹のイヌから得た平均血小板勾配および血栓
ｉｔよりソロモンら（前掲）の方法により血小板の付着
および血栓の沈着を判定した。

本発明の同時押出し法により℃、血小板付着が減少し、
血栓重量が減少した同時押出しチューブが得られること
は明らかである。

【図面の簡単な説明】

第１図は本発明に用いられる同時押出し装置のブロック
図である。 第２〜４図は本発明の代表的な同時押出しチューブであ
る。 ８に５図は本発明物品の表面化学を示すプロブトである
。 第６図および７図はそれぞれ対照用の基材ポリマーおよ
びコポリマーの表面化学を示すプロブトである。 各図におい℃記号は下記のものを表わす。 １０：２押出装置、　　１２：主押出機、　　１４．１
６＝袖助押出機、　　１８：押出機ヘッド、　　２０：
チューブダイ、　　３０．４０：チューブ、３４．４４
：内腔、　　　３６．４６：コポリマー層。 （外４名） 狩　人 ９厘 ４６７一

Claims (1)

1. 【特許請求の範囲】 １、熱可塑性ポリマー、ならびにウレタンおよびヒドロ
   キシアルキル末端基付きシロキサンセグメントを有する
   コポリマーを同時押出しし、これにょり該ポリマー上に
   該コポリマーの層を有する物品を成形し、コポリマー層
   が該物品に血液適合性表面を付与することよりなる、物
   品の製造方法。 ２、ポリシロキサンセグメントかヒドロキシブチル末端
   基付きである、請求項１記載の方法。 ３、さらに結合層を同時押出しし、これにより物品がポ
   リマーとコポリマー層の間に結合層を有する、請求項１
   記載の方法。 ４、ショアー硬度約５０Ａ〜７５Ｄの熱可塑性ポリウレ
   タン、ならびにポリウレタンセグメントおよびヒドロキ
   シアルキル末端基付きポリジメチルシロキサンセグメン
   トを有するコポリマーを同時押出しし、これにより該ポ
   リウレタン上に該コポリマーの層を有する物品を成形し
   、コポリマー層が該物品に血液適合性表面を付与するこ
   とよりなる、物品の製造方法。 ５、ポリウレタンセグメントおよひヒドロキシアルキル
   末端基付きシロキサンセグメントからなるコポリマーの
   層を保有する熱可塑性ポリマー基材からなる、血液適合
   性表面を有する組成物。 ６、チューブ状である、請求項５記載の組成物。 ７、繊維状である、請求項５記載の組成物。 ８、シート状である、請求項５記載の組成物。 ９、フィルム状である、請求項５記載の組成物。 １０、ポリウレタンセグメントおよびヒドロキシアルキ
   ル末端基付きポリジメチルシロキサンセグメントからな
   るコポリマーの層を保有する、ショアー硬度約４０Ａ〜
   ７５Ｄの熱可塑性ポリウレタン基材からなる、血液適合
   性表面を有する組成物。