JPH01275786A - 腐食防止特性を有するアミンジノニルナフタレンスルホネート - Google Patents

Abstract

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め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】 本発明は優れた抗乳化度特性を有する無灰腐食防止配合
物であって、スルホン酸ジノニルナフタレンのアミン塩
を単独または相乗剤との組み合わせにおいて含有するも
のに関する。

潤滑油等は内燃機関、たとえば自動車、軽飛行機および
ディーゼルエンジンに使用するために各種の添加剤また
は改良剤の使用によって一般に変性される。特にこれら
の潤滑油は、これらエンジンの作動中に屡々遭遇する不
利な環境条件下でそれらを使用可能とするために添加剤
の使用を要するものである。

この種の潤滑油添加剤によってもたらされる機能の中に
は、洗浄力強化、腐食防止、酸化安定性、粘度変性、耐
摩耗および極圧保護等がある。また、油溶性金属スルホ
ネートは弱酸、たとえばカルボン酸、およびそのエステ
ルならびに石鹸誘導体と組み合わせたとき、特に塩含有
雰囲気において強化された腐食防止をもたらすことは周
知である。

十分には理解されていないが、この相乗作用は混合ミセ
ル（ｍｉｘｅｄ　ｎ＋１ｃｅｌｌｅｓ）に類似する混合
表面単分子層（ｌｉＸｅｄ　５ｕｒｆａｃｅ　ｎ＋ｏｎ
ｏｌａｙｅｒｓ）に関係するものと一般に考えられてい
る。これらの油溶性金属スルホネートは燃料およびエン
ジン用潤滑油における添加剤として有用である。潤滑油
用添加剤として、金属スルホネートはスラッジの堆積を
遅らせ、その分散剤活性によりエンジン汚損を防止する
ものである。それはまた、腐食防止剤として機能するも
のである。しかし、これら従来の添加剤は金属を含有し
ているので、潤滑油に対し添加されたとき、エンジン内
の燃焼後、灰堆積物（すなわち、固形残留物）を形成す
る。従って、灰生成金属の存在を伴わない同様な望まし
い品質を有する他の添加剤を提供することが望まれてい
る。

米国、コネチカット州、ノーウオークのキング・インダ
ストリーズ・インコーホレーテッド（にｉｎｇＩｒ＋ｄ
ｕｓｔｒｒｅｓ、　Ｉｎｃ、）より市販されているジノ
ニルナフタレンスルホン酸［ｒ　ｔｌＤＮＮｓ　Ｊ　　
（商１ＪＩ）］は石油スルホン酸の代用であって、ゴム
可塑剤および加工助剤に使用されるものとして当該技術
分野において周知であるが、この酸の金属塩はまた、油
溶性腐食防止剤中で使用されても非常に優れていること
が立証されている。

ジノニルナフタレンスルホン酸およびその塩は非極性媒
質中で分子の極性末端部が内方に向いた逆性ミセルを形
成することが判明している。ミセルの凝集体を生成する
ジノニルナフタレンスルホン酸塩の極端な傾向はそれが
油／空気および油／金属界面において単分子層を形成す
る強力な傾向と一致している。油／金属界面における非
常に安定な単分子層の生成は、何故ジノニルナフタレン
スルホン酸の金属塩、特にバリウム、カルシウムおよび
亜鉛塩が効果的な油溶性腐食防止剤であるかを説明する
のに役立つ、この同じ特性が他の表面活性化合物を含有
する油媒雪中で解乳化剤として作用する際に、ジノニル
ナフタレンスルホン酸塩、特に二価金属塩の有用な挙動
に寄与する。しかし、これらの金属塩は灰生成に関する
前述と同じ欠点を有している。

成る種の腐食防止に際してアミンおよびカルボン酸のア
ミン誘導体について知られた有効性にも拘らず、潤滑剤
および防錆剤中で活性な腐食防止剤としてのアミンスル
ホネートについてはあまり研究がなされていない。ジノ
ニルナフタレンスルホン酸のアンモニアおよびエチレン
ジアミン塩は多年に亙りそれぞれｒ　ＨＡ−３ＯＬ　（
商標）ＡＳＪおよびｒ　ＮＡ−３ＵＬ　（商標）「Ｐ」
としてキング・インダストリーズ・インコーホレーテッ
ドから市販されて来たが、アミンスルホネートの応用に
ついては殆ど発展が無かった。無灰添加剤への関心が増
大していることを考えるとこれは驚くべきことである。

従来技術の用途において、アミンスルホネートはスルホ
ン酸カルシウムまたはマグネシウムを過剰塩基性とする
ための促進剤として使用されて来た。この場合の「過剰
塩基性にした（ＯＶｅｒ−ｂａｓｅｄ）Ｊという意味は
、スルホネートが、中性のスルホネートを生成するため
に要する分量よりも十分過剰なマグネシウムの量を含有
することである。たとえば、米国特許筒４，２０１，６
８２号中でセイボール他（Ｓａｂｏｔ　ｅｔ　ａｌ、）
は、水酸化マグネシウムを含む反応混合物の一段法炭酸
塩化によって油溶性スルホン酸マグネシウム組成物を過
剰塩基性にしていた。

過剰塩基性生成物中の中性スルホン酸マグネシウムの生
成に関して使用されるスルホネートアニオン供与物質は
油溶性スルホン酸、たとえばアルキル−置換ベンゼンま
たはアルキル−ナフタレンスルホン酸である。同様に、
米国特許筒４，２２５，４４６号中でアーノルド他（Ａ
ｒｎｏｌｄ　ｅｔ　ａｔ、）は、エンジン用の潤滑剤お
よびディーゼル燃料添加剤として有用な液体で、非常に
塩基性であるスルホン酸マグネシウムの改良された調製
方法を開示している。

このアーノルド他の方法はアルキルまたはアルカリール
炭化水素から調製された油溶性スルホン酸を使用してい
る。

更に、米国特許筒４，２４８，７１８号中でボーン（ｖ
ａｕａｈａｎ）は従来の過剰塩基性添加剤と比較して非
常に低い灰分を有する潤滑油用の過剰塩基性分散剤を開
示している。これらは無灰窒素含有化合物、たとえばア
ンモニアを塩基性反応金属化合物、懸濁剤、カルコゲン
化合物、たとえば二酸化炭素および好ましくは促進剤、
たとえばエタノールと反応させることにより調製される
。

金属スルホネートを過剰塩基性とするための促進剤とし
ての使用の他に、アミンスルホネートは分散剤としても
使用されて来た。たとえば、米国特許筒３，９６０，９
３７号は潤滑油用の無灰添加剤を開示しており、これは
先ず石油スルホン酸とポリアミンを反応させ、次いでそ
の生成物をジカルボン酸の環状無水物と組み合わせるこ
とにより得られるものである。

得られた配合物は灰生成金属の存在を回避しているので
、潤滑油、たとえばエンジンオイル用の洗剤添加物とし
て使用したとき、あるいは２サイクル・エンジン中でガ
ソリンと混合されるオイルに添加されたとき堆積物を生
成しない。

最後に米国特許筒３，９７９，４７８号［ギヤラヒャ−
（Ｇａｌｌａｃｈｅｒ）　］は、アミノ樹脂、たとえば
尿素ホルムアルデヒドおよびメラミンホルムアルデし゛
ド熱可塑性樹脂を高分子量ポリアルキル芳香族スルホン
酸で硬化される場合、硬化は慣用の温度において従来達
成されたよりも遥かに急速に生ずることを開示している
。

そして今、予想外に、アミンジノニルナフタレンスルホ
ネートはそれ自体で非常に有効な無灰腐食防止剤であり
、またカルボン酸誘導体と組み合わせると強力な相乗作
用を示すことが見出された。

更に、使用されるアミンのタイプについて慎重な注意が
払われると、驚くべき、かつ予期せぬ杭孔化度の向上が
得られる。従って、本発明の注目すべきアミンジノニル
ナフタレンスルホネートは数多くの腐食防止用途、すな
わち金属スルホネートが使用出来ない用途および無灰添
加物が実質的に必要とされる、たとえばガソリン、燃料
油および２−サイクルエンジンにおける用途であって、
反面望ましくない安定エマルジョンを生成するいがなる
傾向も制限されるべき場合に使用することができる。

本発明によれば、 （Ａ）ｉ）アルキル芳香族スルホン酸およびｉｉ）炭素
数は少なくとも３であり、かつ酸素原子を全く含まない
アミンから成る塩と、（Ｂ）該塩のための液体希釈剤と
を含有する、良好な抗乳化度特性を有する腐食防止配合
物が提供される。

本発明は更に、この種の腐食防止配合物であって、相乗
剤、たとえば石油酸化生成物、またはカルボン酸の金属
またはアミン石鹸、そのエステル、そのアミド、あるい
は前記のいずれかの混合物から選択される油溶性カルボ
ン酸誘導体から選択された相乗剤を含むものを意図して
いる。

好ましい実施態様において、アルキル芳香族スルホン酸
はジノニルナフタレンスルホン酸であって、そのノニル
基が高度に分枝しているものである。

アミン成分（ｉｉ）が脂肪族モノアミン、脂肪族ポリア
ミン、あるいは置換または非置換脂肪族複素環式アミン
を含むこともまた好ましい。

本発明は、更に、一般に腐食を受け易い金属支持体であ
って、少なくともその一部上に上記の無灰腐食防止配合
物から成る保護層を含む物品を含む。

成分（ｉ）を含むアルキル芳香族スルホン酸は、それが
最小分子盟約３５０を有している限り化学的性質におい
て広い範囲に変化していてよい。もし、フェニル核が存
在すれば、これらの要件は少なくとも約１または２個の
アルキル基を含み、合計少なくとも炭素数的１４を有す
るベンゼンスルホン酸、たとえばシトセニルベンゼンス
ルホン酸に合致する。フェニル核の代わりにこの芳香族
核は多環式、たとえばナフチル、アントラシル、フエナ
ントリル等であってもよい。置換の位置における数多く
の変形が可能で、かつそれが意図されており、また混合
した位置異性体が含まれている。これらのアルキル置換
基は直頷でもよいし分枝鎖であってもよい、最良の結果
は置換基の場所における最大の変化によって得られ、ま
た最大の枝分かれによって得られる。

最も好ましいアルキル芳香族スルホン酸は分枝鎖アルキ
ルー置換ナフタレンスルホン酸である。

これは、たとえばポリアルキルナフタレンをスルホン化
することにより得られる。このポリアルキルナフタレン
は適切な溶媒、たとえばナフサ、二酸化硫黄、ニトロベ
ンゼンまたはベンゼンとニトロベンゼンとの混合物中で
ナフタレンをオレフィン、たとえばプロピレン三重体ま
たは四量体あるいはハロゲン化アルキルで、適切な触媒
、たとえばフッ化水素または無水塩化アルミニウムと共
にアルキル化することにより調製することができる。

本発明の譲受け人に譲渡されたロバート・ジー・キング
およびジョージ・ダブリュー・シールツケ（Ｒｏｂｅｒ
ｔ　Ｇ、にｉｎｇ　ａｎｄ　Ｇｅｏｒｇｅ　ＩＡ、　Ｔ
ｈ１ｅｌｃｋｅ）の米国特許第２，７６４，５４８号を
参照されない。この種の方法はアルキル基で置換された
ナフタレンを生成し、そしてもし分枝鎖オレフィン、た
とえばプロピレンを酸触媒、たとえばりん酸と共に重合
させることにより得られるプロピレン三重体またはプロ
ピレン四量体を使用すると、そのアルキル基もまた、同
様に非常に枝分かれしたものとなる。スルホン化はアル
キル芳香族化合物をスルホン化剤で処理することによっ
て達成される。たとえば、ジノニルナフタレンを不活性
溶媒、たとえば石油ナフサ、ヘキサン、ヘプタン、オク
タン、塩素化溶媒等中に溶解し、硫酸、好ましくは発煙
硫酸を該溶液中に攪拌しながら所望温度で導入する。反
応が完了した後スルホン酸は、激しく費消されたスルホ
ン酸層を分離し、除去し、次いでスルホン酸水を抽出し
てポリスルホン酸および残留スルホン酸を取り出すこと
により回収される。ジノニルナフタレンスルホン酸、ジ
ドデシルナフタレンジスルホン酸およびその異性体なら
びにベンゼンアナローブを含むそのアナローブを調製す
るための詳細な技法はキング他（Ｋｉｒ＋ｃ＋　ｅｔ　
ａｌ、）の米国特許第２，７６４，５４８号中に記載さ
れている。

成分（ｉｉ）に対応する窒素含有化合物は本発明の添加
物における塩基性物質の供給源として機能する。「無灰
（ａｓｈｌｅｓｓ）　Ｊにより意味されるのは、燃焼後
に全く不揮発性残留物を有さない物質である。この無灰
窒素含有化合物は広い範囲で変化していてよい。それは
アミンであって、炭素数少なくと６３であり、かつ酸素
原子を全く含まないものである。異なったアミンから成
る混合物もまた、使用することができる。一般にこれら
のアミンは容易に得られる脂肪族アミン、ポリアミン、
置換および非置換脂肪族複素環式アミン等から選択され
ることになる。

この反応で使用するのに好ましいアミンは、その分子の
脂肪族部分に炭素数少なくとも３から５０までを有して
いる脂肪族モノアミンおよびポリアミン、ならびにプロ
パンジアミン等の脂肪族ポリアミンである。脂肪族モノ
アミンには、プロピルアミン、オクチルアミン、ジコソ
アミン（ｄｉｃｏｓｏａｌｌｌｉｎｅ）　、デシルアミ
ン、ジ（オクチル）アミン、タロウアミン、エイコシル
アミン等がある。このアミンは当該技術分野で周知の方
法を利用して天然および合成源から誘導することができ
る。好ましいモノアミンはＣアルキルアミンであり、特
に好ましいのはＣアルキルアミンミンである。

ポリアルキレンポリアミンは、たとえばアンモニアおよ
びエチレンクロリドまたはエチレンオキシドから調製さ
れ、かつ−船釣叉一復構造Ｈ２Ｎ（ＣＨＣＨ２）　ｘＨ
（但し、Ｘは２−２０である）を有している。特に好ま
しい化合物はＸが２−６のものである。

脂肪族複素環式アミンは、置換および非置換ピペリジン
、ピロリジン等を含む周知のアミンである。

エチレンアミンはたとえば、ジエチレントリアミン、ト
リエチレンテトラミン、テトラエチレンペンタミン、ペ
ンタエチレンへキサミン等の周知のアミンである。

プロピレンアミンはポリアミンの一クラスであって、こ
れはアクリロニトリルとエチレンアミン、たとえば上記
したものであって式Ｈ２Ｎ（ＣＨ２ＣＨ２）ｘＨ（但し
、Ｘは１−５である）で示されるもの、とを反応させ、
引き続き得られた中間体の水素化によって調製されるも
のである。たとえば、エチレンジアミンとアクリロニト
リルとから調製される生成物はＨ２Ｎ（ＣＨ２）３ＮＨ
（ＣＨ２）２ＮＨ（ＣＨ２）３ＮＨ２となる。

最も好ましいアミンはジエチレントリアミン、トリエチ
レンテトラミン、２−メチルペンタンジアミンおよび３
−メチルピペリジンである。

揮発性および不揮発性の多くの希釈剤は本発明の配合物
中で使用するのに適している。希釈剤において所望され
る主な要件は、それが各種の成分に関して溶媒として作
用しうろことである。油の場合は引火点３８５°−４０
０°Ｆを有するべきである。天然および合成双方の広範
囲に及ぶ油、たとえばナフテン基、パラフィン基、ジエ
ステルおよび混合基油を使用することができる。有利な
のはこの希釈剤油がナフテン系潤滑油であることである
。好ましくはこのナフテン系潤滑油は１００°Ｆにおい
て粘度範囲５０−２００　ＳＯ３を有するものである。

天然および合成溶媒は当該技術分野において周知であっ
て、たとえばポリ−α−オレフィン、ミネラルスピリッ
ト、ケロシン、ポリグリコール等もまた、希釈剤として
使用することができる。

従来の相乗剤を使用することは本発明の範囲に含まれる
。これらは従来技術による金属スルホネートと共に相乗
剤として慣用的に用いられるカルボン酸または誘導体お
よび／または石油酸化生成物のいずれかを含むことが可
能である。好ましい実施態様において、相乗剤は酸化ペ
トロラタムを含む。

更に、本発明による配合物を金属用の腐食防止塗料とし
て使用すべき場合は、適切なシックナーを有効量におい
て添加することが可能である。使用することができるシ
ックナーは従来技術による周知のシックナーのいずれで
もよい。−シックナーを使用する場合好ましいのは、シ
ックナーが酸化ポリエチレンワックス、ポリアミドチキ
ソドロー１、過剰塩基性スルホン酸カルシウム、エチレ
ン−酢酸ビニル共重合体等を含んでいて、たとえば全配
合物の０．０１乃至５重量％の量を占めることである。

ポリアルキル芳香族ポリスルホネートのアミン塩は当該
技術分野において周知の方法のいずれによっても調製す
ることができる。該調製に関するこの種方法の一つは先
に述べた米国特許第２．７６４，５４８号中に述べられ
ている。

本発明による腐食防止配合物は希釈剤中にジノニルナフ
タレンアミンスルホネートの有効量を供給することによ
り調製すればよい。コンセントレートを最初に調製して
もよく、これを更に同一または他の希釈剤あるいはこの
種希釈剤の混合物で希釈することができる。このアミン
スルホネートの相対量は広範囲の中から選ぶことができ
る。−般に、それは従来技術において使用される金属ス
ルホネートの割合と同様な割合において供給される。し
かし、（希釈油中の）活性塩５０％を希釈剤により約２
０乃至７０重量％に希釈して使用に供することが好まし
い。

通常、相乗剤は金属スルホネートに適用される場合に、
従来技術において周知の割合で該配合物に対して添加す
ればよい。しかし、相乗剤およびスルホネートが全配合
物の約１０乃至約９９重量％の組合せ量において該配合
物中に存在することが好ましい。

以下の実施例は本発明を例示するものであって、如何な
る意味においても特許請求の範囲を限定すると解釈され
るものではない。

比較例１−６ならびに実施例７−２１ 本発明によるアミンジノニルナフタレンスルホネートお
よび従来技術によるものを、ヘプタン中の活性ジノニル
ナフタレンスルホン酸３８％の適切なアミンによる直接
中和、油添加、およびストリッピングにより活性スルホ
ネート含有量を５０％に最終調整することにより調製し
た。使用された希釈油は７５秒溶媒抽出ナフテン系石油
（エクソン・コーポレーションから市販されるｒＴｅｌ
ｕｒａ（商標＞　　４１５＞であった。調製された特定
のアミンジノニルナフタレンスルホネートを第１表中に
示す、第１表中に掲載された最初の４種類のアミンジノ
ニルナフタレンスルホネートはＨ２Ｎ−（ＣＨＣＨ２Ｎ
Ｈ）　ｎ−Ｈ（但し、ｎは０乃至３で変化する）系に基
づくものである。またジノニルナフタレンスルホン酸バ
リウムを従来技術に対応する対照試料として調製した。

第１表　　゛ アミンスルホネー五α！ヱ 全スルホネートはナフテン系石油中５０％活性林　　　
　　　　　　　　　　明　　　細ＡＭＨ−８アンモニウ
ムジノニルナフタレンスルホネート（ＤＮＮＳ）５０％ ＥＤ＾−８エチレンジアミンＤＮＮＳ　５０％ＤＥＴＡ
−３ジエチレントリアミンＤＮＮＳ　５０％ＴＥＴＡ−
８トリエチレンテトラミンＤＮＮＳ　５０％２−ＭＰＤ
−８２−メチルペンタンジアミンＤＮＮＳ　５０％３−
ＭＰ−８３−メチルピペリジンＤＮＮＳ　５０％対照： ＢＡ−３バリウムＤにＮＳ　５０％ 最初の一連の試験において、６種類のアミンスルホネー
ト配合物（５０％活性）はそれぞれ７５秒粘度のナフテ
ン系石油中１０重量％および１５重量％に希釈した。特
定のアミンスルホネート配合物７．５％および酸価５５
を有する酸化ペトロラタム（ｒＡＬＯＸ（商標）６００
Ｊ、アロックス・コーポレーション）７．５％から成る
第三の混合物をもまた調製して、有り得べき相乗剤の挙
動を評価した。比較として、油中活性バリウムジノニル
ナフタレンスルホネート５０％（ｒＮ＾−３ＯＬ　（商
標）ＢＳＮ、　、キング・インダストリーズ）を用いて
均等混合物を調製した。ＡＳＴＨＤ−１７４８湿潤キヤ
ビネツトおよびＢ−１１７塩霧チヤンバー内に配置する
前に、０．０３２インチ、片面研削された冷間圧延スチ
ールパネルを各混合物で漬は塗りし、２４時間垂直にし
てこれをドレンさせた。各試験には２枚のパネルを使用
し、１枚は研削側（Ｐ″）を前面（湿度）あるいは上方
に面して（塩霧）、他の１枚は裏面（マット側、“Ｍ”
）について用いた。

損傷に至る時間を各パネルの表示側について時間（ｈｒ
、）をもって測定した。それらの結果を第２表これらの
結果に基づいて以下の結論が得られる＝（１）湿度に関
して酸化生成物は負の効果を有しており、塩霧に関しこ
の酸化生成物は強力な相乗効果を有している。（２）成
る種のアミンスルホネート、すなわち注目すべきＤＥＴ
Ａ−８および２−ＨＰＤ−３は、比較し得る対照バリウ
ムスルホネートに対し湿度に関して優れた性能をもたら
す、（３）アミンスルホネートそれら自体は塩霧性能に
関して広範囲に変動するが、酸化生成物の存在下でそれ
らは互いに比較可能であると同時にバリウムスルホネー
トとも比較し得るものである。

１１匠坦二互 ２−ＭＰＤ−３対酸化生成物の比率を油およびミネラル
スピリット中でに２乃至２：１の３段階で変化させた。

更に酸化生成物のみを油に関して評価しな。これらの結
果を第３表中に示す。

塗り厚くミル〉は、垂直ドレン２４時間後、塗膜除去前
後の秤量によって測定した。但し、余分の“ビーズ″が
通常残留しているその下縁は除いて秤量した。

これらの結果と共に第２表中に示した結果からアミンス
ルホネート／酸化生成物の相乗効果は確認されたが、比
率の効果を示すのには失敗した。

これは短時間の損傷範囲における実験的不正確さの結果
であろう。何れにしても塗り厚という単純な事柄を越え
るものであって、油ベース塗料におけるより大きい塗膜
易動度（ｆｉｌｍ　ＩＩｏｂｉｌｉｔｙ）に関連する可
能性があると思われる。

実施例２６−２９ 実施例２６−２９は油ベース系における塗り厚の効果を
示している。２−ＨＰＤ−３／＃化主生成物系各７．５
％）がコンスタントな活性成分として提供される。次の
４種類のシックナーを用いた二酸化ポリエチレンワック
ス（「Ｐｏ１ｙｎｅｋｏｎ　　（商標）３００」、バー
ジ：７　（Ｂａｒｅｃｏ））　、従来のハードコーチン
グにおいて使用されるポリアミド・チキントロープ（ｒ
Ｄ］５ＬＯＮ　（商標）　６５００．　、キング・イン
ダストリーズ・インコーホレーテッド）、過剰塩基性に
しなスルホン酸カルシウム（ｒｓＡｃＪ　（商標）２０
０Ａｊ　、ライトコ（Ｗｉｔｃｏ）　）　、およびエチ
レン−酢酸ビニル共重合体（ｒＡＣ−４００」（商標）
、アライド（＾１ｌｉｅｄ））　、均等な塗り厚を得る
ために希釈油のみを用いて各添加剤によって均等な増粘
を達成する試みを行った。これらの結果を第４表中に示
す。

第４表が示すように、これは特に成功しなかったが、全
ての場合において塩水噴霧性能に関して主要な改良をも
たらしな。最も顕著な改良はポリアミドチキソトロープ
により得られ、これはまた明らかに最も厚い塗膜をもた
らした。チキソトロープが油中でそれ自体によって有益
な効果を示すか否かを確かめるなめに、別の２枚のパネ
ルを油中のポリアミド２．５％で塗布し、塩霧試験を施
した。塗り厚は４．１ミルであり、これらのパネルは２
時間で損傷した。

尺族五並二二 アミンスルホネート、他の酸相乗剤およびシックナーの
組合せであって、全て油中に存在するものを評価するた
めに、他の一連の配合物を調製し、パネルを塗布し、そ
して塩噴霧試験を行った。再び、これらパネルの底部ド
レン縁を含めないで塗り厚を測定した。更に、顕著な゛
ビード″効果があるか否かを確かめるために、数枚のパ
ネルについては底部縁を含めて平均厚さを測定した。酸
化生成物の代わりに評価された曲の相乗剤は、テトラプ
ロベニルこはく酸（ＴＰＳＡ）およびヘキサデセニルこ
はく酸のモノメチルエステル（ＭＨＤＳＡ）であつ−船
釣にこれらの結果は塩震性能の塗り厚に対する顕著な依
存性を示している。更にＨＨＤＳ＾およびＴＰＳＡがア
ミンスルホネートとの組合せにおいて効果的な相乗剤で
あることも明白である。第４表との比較は、厚さが等し
い場合ここで称する損傷に至る時間がポリアミドではよ
り短いことを示している。これは多分、ポリアミドチキ
ソトロープを分散させる方法の結果であろう、第５表の
混合物において、その目的はポリアミドを予備溶解させ
ることであり、これはポリアミド３％／油混合物を加熱
し、次いで冷却し、他の成分を添加し、「カウルズ（Ｃ
ｏｗｌｅｓ）　Ｊの分散装置で剪断することにより達成
された。残念ながらこれらの混合物は１０５℃に加熱さ
れたが、これは透明な溶液を得るには十分に高い温度で
はなく、その結果最終配合物は粒状の不均一塗料をもた
らした。引き続く実験において、均一なポリアミド１％
塗料であって厚さ１．１０ミルのものが、ポリアミドを
１２０℃において油中に予備溶解させ、次いで冷却し、
成分を混合し、７０°Ｃにおいて剪断することによって
生成された。

実施例３８−４３は対照例４４−４６と比較したときの
油中のアミンスルホネートの抗乳化度を示している。

解乳化剤は表面活性物質であって、これはエマルジョン
を不安定にするものである。潤滑油においては、水汚染
の結果油中水形エマルジョンを容易に形成する可能性が
あり、従って“抗乳化度”、すなわち剪断の不存在下に
おいてこの種のエマルジョンが破壊される傾向、は重要
な特性である。

より広く用いられている杭孔化度試験の一つは＾ＳＴＨ
Ｄ−１４０１（アメリカ材料試験協会）であって、これ
は各４０ｍ１の水および油をメスシリンダー中で混合し
、次いで分離させるものである。これらのシリンダーは
５分間隔で観察し、そして３　ｍｌ以下のエマルジョン
層に到達するのに要する時間を抗乳化度の目安として採
用する。

試験の実施に際して、表面活性物質を含有する油ベース
中に一連の濃度において添加剤を加えるが、これは乳化
を促進させる傾向がある。標準の軽量パラフィン基（ｓ
ｔａｎｄａｒｄ　ｌｉｇｈｔ　ｐａｒａｆｆｉｎｉｃｂ
ａｓｅ）を使用したが、これはジオクチルジチオりん酸
亜鉛約０．５％を含有していた。アミンスルホネートの
５０％活性を０．１％、０．５％、１．０％および２．
０％のそれぞれにおいて試験した。これらの３種類の５
０％活性スルホン酸バリウムおよびカルシウムによって
得られた杭孔化度結果を比較のために示す。

典型的にはスルホン酸アンモニウムまたはＥＤ八へルホ
ネートであって、両者とも本発明の範囲外のものが、非
常な低濃度において緩慢な分離を、中程度の濃度におい
て急速な分離を、そして高濃度において非常に緩慢な分
離を示す（比較例３８および３９）。普通の２価金属ジ
ノニルナフタレンスルホネートは低レベルにおいて中位
の分離時間を示すが、これは濃度の増加につれて改良さ
れ、横ばいとなる。１価金属ジノニルナフタレンスルホ
ネートは濃度の増加に従って一般により緩慢に分離し、
そしてアルキルベンゼンスルホネートも同様に挙動する
。

上述の実験結果に鑑みて、油中のアミンスルホネートは
塩霧試験において単独で用いたときは、一般により劣っ
た性能を示すのにも拘らず、カルボン酸との混合物中で
は強力な相乗応答性を、丁度金属スルホネートのように
示すことが結論づけられる。塗り厚もまた非常に重要で
あるが、さび止め剤の不存在における厚くしたオイル塗
膜（ｔｈｉｃｋｅｎｅｄ　ｏｉｌ　ｆｉｌｍｓ）ではそ
うではない。他方、実験におけるアミンスルホネートの
数種類のものは湿度試験に際して優れた効果を示した。

２種類のスルホネート、すなわちアンモニアおよびエチ
レンジアミンに基づくものを除いて全てのスルホネート
は、より低い濃度のもの以外は全て２価金属ＤＮＮＳス
ルホネートに比較し得る優れた抗乳化度特性を有してい
る。

上述の特許の全てはここに参考として引用するものとす
る。

上の詳細な説明を考慮に入れれば、当業者にとって本発
明の数多くの変形が十分に示唆されている。たとえば、
ポリアルキル芳香族ポリスルホン酸としてジノニルフタ
レンジスルホン酸の代わりにジドデシルナフタレンジス
ルホン酸等を使用してもよい、これら明白な変形の全て
は特許請求の範囲の完全に意図された範囲内に在るもの
である。

Claims (14)

【特許請求の範囲】
1. （１）（Ａ）ｉ）アルキル芳香族スルホン酸およびｉｉ
   ）炭素数は少なくとも３であり、かつ 酸素原子を全く含まないアミンから成る塩と、 （Ｂ）該塩のための液体希釈剤とを含有する、良好な抗
   乳化度特性を有する無灰腐食防止配合物。
2. （２）前記希釈剤が合成油、天然油、揮発性溶剤または
   前述のいずれかの混合物を含む請求項１記載の配合物。
3. （３）前記成分（ｉ）はジノニルナフタレンスルホン酸
   であって、そのノニル基が高度に分枝しているものを含
   む請求項１記載の配合物。
4. （４）前記成分（ｉｉ）が脂肪族モノアミン、脂肪族ポ
   リアミンまたはそれらの混合物を含む請求項１記載の配
   合物。
5. （５）前記成分（ｉｉ）がジエチレントリアミン、トリ
   エチレンテトラミン、２−メチルペンタンジアミンまた
   は３−メチルピペリジンあるいは前述のいずれかの混合
   物を含む請求項４記載の配合物。
6. （６）石油酸化生成物、またはカルボン酸、その金属ま
   たはアミン石鹸、そのエステル、そのアミドあるいは前
   述のいずれかの混合物から選択される油溶性カルボン酸
   誘導体から選択された相乗剤をさらに含む請求項１記載
   の配合物。
7. （７）前記成分（ｉｉ）がジエチレントリアミン、トリ
   エチレンテトラミン、２−メチルペンタンジアミンまた
   は３−メチルピペリジンあるいは前述のいずれかの混合
   物を含む請求項６記載の配合物。
8. （８）前記塩（Ａ）および前記希釈剤（Ｂ）約２０乃至
   約７０重量％を含む請求項１記載の腐食防止配合物。
9. （９）前記塩（Ａ）および前記相乗剤約１０乃至約９９
   重量％を含む請求項６記載の無灰腐食防止配合物。
10. （１０）通常腐食を受け易い金属支持体と、前記支持体
    の少なくとも一部上に請求項１記載の腐食防止配合物か
    ら成る保護層とを含む物品。
11. （１１）通常腐食を受け易い金属支持体と、前記支持体
    の少なくとも一部上に請求項６記載の腐食防止配合物か
    ら成る保護層とを含む物品。
12. （１２）前記成分（ｉ）はジノニルナフタレンスルホン
    酸であって、そのノニル基が高度に分枝しているものを
    含む請求項１０記載の物品。
13. （１３）前記成分（ｉｉ）が脂肪族モノアミン、脂肪族
    ポリアミンまたはそれらの混合物を含む請求項１０記載
    の物品。
14. （１４）（ｉ）がジノニルナフタレンスルホン酸を含み
    、（ｉｉ）がジエチレントリアミン、トリエチレンテト
    ラミン、３−メチルピペリジンまたは２−メチルペンタ
    ンジアミンあるいは前述のいずれかの混合物を含むもの
    である請求項１記載の無灰腐食防止配合物。（１５）前
    記成分（ｉｉ）が脂肪族モノアミン、脂肪族ポリアミン
    またはそれらの混合物を含む請求項６記載の無灰腐食防
    止配合物。