JPH01277824A - 電気化学発光表示装置及びその製造方法 - Google Patents
電気化学発光表示装置及びその製造方法Info
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- JPH01277824A JPH01277824A JP63108405A JP10840588A JPH01277824A JP H01277824 A JPH01277824 A JP H01277824A JP 63108405 A JP63108405 A JP 63108405A JP 10840588 A JP10840588 A JP 10840588A JP H01277824 A JPH01277824 A JP H01277824A
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- light emitting
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- H—ELECTRICITY
- H10—SEMICONDUCTOR DEVICES; ELECTRIC SOLID-STATE DEVICES NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
- H10K—ORGANIC ELECTRIC SOLID-STATE DEVICES
- H10K50/00—Organic light-emitting devices
- H10K50/10—OLEDs or polymer light-emitting diodes [PLED]
- H10K50/11—OLEDs or polymer light-emitting diodes [PLED] characterised by the electroluminescent [EL] layers
- H10K50/135—OLEDs or polymer light-emitting diodes [PLED] characterised by the electroluminescent [EL] layers comprising mobile ions
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- Physics & Mathematics (AREA)
- Optics & Photonics (AREA)
- Liquid Crystal (AREA)
- Electroluminescent Light Sources (AREA)
Abstract
(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。
め要約のデータは記録されません。
Description
【発明の詳細な説明】
［発明の目的］
（産業上の利用分野）
本発明は、電気励起化学発光現象を利用した電気化学発
光表示装置及びその製造方法に関する。
光表示装置及びその製造方法に関する。
（従来の技術）
電気励起化学発光現象は、例えばアセトニトリルのよう
な非水溶媒にアントラセン、グリセン、ピレン等の発光
物質と、必要に応じて四エチルアンモニウムブロマイド
、過塩素酸口エチレンアンモニウム等の電解質を溶解し
た溶液に接する電極に比較的低い交番電圧を印加した場
合に、電極付近が発光する現象であり、この発光は、電
極に印加された交番電圧によって電極付近に生ずる発光
物質の７ニオンとカチオンが中和する際に生ずる電気励
起状態にある発光物質分子が基底状態に戻る際に光子が
放出されて起る。このような現象を用いた表示装置は例
えば特公昭５６−２９５８号公報等で開示されているよ
うに、一般に、少なくとも一部に透明部を有する容器に
溶液系の電気励起化学発光組成物を封入し、この電気励
起化学発光組成物に接してセグメント電極と対向電極と
を配設して構成される。
な非水溶媒にアントラセン、グリセン、ピレン等の発光
物質と、必要に応じて四エチルアンモニウムブロマイド
、過塩素酸口エチレンアンモニウム等の電解質を溶解し
た溶液に接する電極に比較的低い交番電圧を印加した場
合に、電極付近が発光する現象であり、この発光は、電
極に印加された交番電圧によって電極付近に生ずる発光
物質の７ニオンとカチオンが中和する際に生ずる電気励
起状態にある発光物質分子が基底状態に戻る際に光子が
放出されて起る。このような現象を用いた表示装置は例
えば特公昭５６−２９５８号公報等で開示されているよ
うに、一般に、少なくとも一部に透明部を有する容器に
溶液系の電気励起化学発光組成物を封入し、この電気励
起化学発光組成物に接してセグメント電極と対向電極と
を配設して構成される。
（発明が解決しようとする課題）
このような溶液系の電気励起化学発光組成物を用いた表
示装置の駆動電圧は第９図のグラフに示すようにＯから
１０ボルトの電圧において電圧が高い程発光輝度が高く
なり、通常１０ポルト程度の電圧で駆動されている。
示装置の駆動電圧は第９図のグラフに示すようにＯから
１０ボルトの電圧において電圧が高い程発光輝度が高く
なり、通常１０ポルト程度の電圧で駆動されている。
しかし、この表示装置を広く利用するためには消費電力
を低減できるようより低い電圧で駆動されることが望ま
れている。また、溶液系の電気励起化学発光組成物を用
いた表示装置は電圧を印加することにより化学反応しそ
の結果発光することから、反応が遅く電圧を印加した直
後は輝度が低く安定性及び連応性に劣る問題もあった。
を低減できるようより低い電圧で駆動されることが望ま
れている。また、溶液系の電気励起化学発光組成物を用
いた表示装置は電圧を印加することにより化学反応しそ
の結果発光することから、反応が遅く電圧を印加した直
後は輝度が低く安定性及び連応性に劣る問題もあった。
そこで、本発明は前記問題点に基づいて成されたもので
あり、低電圧で駆動できるとともに、応答性を速め発光
の安定性を増すことのできる電気化学発光表示装置を提
供することを目的とするものである。
あり、低電圧で駆動できるとともに、応答性を速め発光
の安定性を増すことのできる電気化学発光表示装置を提
供することを目的とするものである。
［発明の構成］
（課題を解決するための手段）
本発明は対向配設された金属電極と透明電極間に固体系
の電気励起化学組成物から成り発光層と成る高分子層を
設けて構成される。
の電気励起化学組成物から成り発光層と成る高分子層を
設けて構成される。
本発明は、金属電極上に電気励起化学発光組成物を含む
水溶性高分子ペーストを製膜して導電性高分子層を形成
し、この高分子層の溶媒を置換した後、混合溶媒を加え
前記高分子層を膨潤させてゲル状に形成し、前記高分子
層上に透明電極を配設して製造される。
水溶性高分子ペーストを製膜して導電性高分子層を形成
し、この高分子層の溶媒を置換した後、混合溶媒を加え
前記高分子層を膨潤させてゲル状に形成し、前記高分子
層上に透明電極を配設して製造される。
（作用）
金属電極と透明電極間に直流電圧を印加することにより
固体系の発光層が発光し、この発光は溶液系のものより
も低電圧が行われ、かつ発光の安定性も良好である。
固体系の発光層が発光し、この発光は溶液系のものより
も低電圧が行われ、かつ発光の安定性も良好である。
（実施例）
以下、図面に基づいて本発明の一実施例を詳述する。第
１図は断面図、第２図は製造工程のフローチャートを示
しており、先ず、ＡＩ（アルミニウム）シート電極（金
属電極）１上に、Ｒｕ （ルテニウム）錯体の水溶液
とパーフルオリネーテドイオンエクスチェンジパウダー
５ｗｔ％溶液（Ａ １ｄｒｉｃｈ）を混合し５ｍ Ｍ−
Ｒｕ（ｂｐｙ）３２十／ナフイオン溶液を調整し、混合
溶液を例えばキャスト法により製膜することにより発光
ＮＺを形成する。
１図は断面図、第２図は製造工程のフローチャートを示
しており、先ず、ＡＩ（アルミニウム）シート電極（金
属電極）１上に、Ｒｕ （ルテニウム）錯体の水溶液
とパーフルオリネーテドイオンエクスチェンジパウダー
５ｗｔ％溶液（Ａ １ｄｒｉｃｈ）を混合し５ｍ Ｍ−
Ｒｕ（ｂｐｙ）３２十／ナフイオン溶液を調整し、混合
溶液を例えばキャスト法により製膜することにより発光
ＮＺを形成する。
次に、この発光層２を形成したＡ１シート電極１上に、
ＬｉＣ１（塩化リチウム）を溶かした水溶性ナイロン（
ＡＱ−ナイロン、東し製）ペースト（水溶性高分子ペー
スト）を例えばキャスト法により製膜することにより導
電性ナイロン層（導電性高分子層）３を形成する。
ＬｉＣ１（塩化リチウム）を溶かした水溶性ナイロン（
ＡＱ−ナイロン、東し製）ペースト（水溶性高分子ペー
スト）を例えばキャスト法により製膜することにより導
電性ナイロン層（導電性高分子層）３を形成する。
次に、このナイロン層３の溶媒を置換するために、これ
を真空乾燥し、テトラ−Ｎ −プチルアンモニウムパー
クロレー） （ＴＢＡＰ）を含む混合溶媒（炭醜プロピ
レン：水：Ｎ 、 Ｎ’−ジメチルアセトアミド＝５：
３：２）でナイロン層３を膨潤させてゲル状の固体系に
する。
を真空乾燥し、テトラ−Ｎ −プチルアンモニウムパー
クロレー） （ＴＢＡＰ）を含む混合溶媒（炭醜プロピ
レン：水：Ｎ 、 Ｎ’−ジメチルアセトアミド＝５：
３：２）でナイロン層３を膨潤させてゲル状の固体系に
する。
最後に、このゲル状のナイロン層３は粘着力が有るため
、透明なＩＴＯ電極（透明電極）４を蒸着したガラス５
をこのナイロン層３に貼合わせて、ナフィオン修飾電極
のＥＣＬ （Ｅｌｅｃｔｒｏ Ｃｂｅ＋５ｉｃａｌ Ｌ
ｕｍ１ｎｅｓｃｅｎｃｅ ）セル６が構成される。尚、
ナイロン層３の伝導度を上げるために、ＬｉＣ１とＴＢ
ＡＰの二種類の支持電解質を用いているが、この理由は
、ＬｉＣ１のナイロン水溶液への溶解度があまり大きく
なく、ＬｉＣ１のみでは充分な発光が得られないためと
、ＬｉＣ１が存在しないでＴＢＡＰのみの場合にはかな
り溶媒に富んだ状態にしなければならないためであり、
両者を組み合わせて用いることにより、発光輝度及び安
定性が向上する。
、透明なＩＴＯ電極（透明電極）４を蒸着したガラス５
をこのナイロン層３に貼合わせて、ナフィオン修飾電極
のＥＣＬ （Ｅｌｅｃｔｒｏ Ｃｂｅ＋５ｉｃａｌ Ｌ
ｕｍ１ｎｅｓｃｅｎｃｅ ）セル６が構成される。尚、
ナイロン層３の伝導度を上げるために、ＬｉＣ１とＴＢ
ＡＰの二種類の支持電解質を用いているが、この理由は
、ＬｉＣ１のナイロン水溶液への溶解度があまり大きく
なく、ＬｉＣ１のみでは充分な発光が得られないためと
、ＬｉＣ１が存在しないでＴＢＡＰのみの場合にはかな
り溶媒に富んだ状態にしなければならないためであり、
両者を組み合わせて用いることにより、発光輝度及び安
定性が向上する。
このように構成される本発明は、Ａｌシート電極１に負
、ＩＴＯ′ｗＬ極４に正の直流電圧Ｅを印加することに
より、ＥＣＬ発光が得られる。第３図はその発光スペク
トルを示している。尚、印加電圧は３．５ボルトである
。ここで実線で示すＥＣＬ発光は波線で示す４５０ｎｍ
の光で励起した蛍光スペクトルと一致しており、このこ
とがらＥＣＬ発光は電気化学的に生じた２価のＲｕ錯体
の励起状態からの発光と考えられる。また、この発光ス
ペクトルは従来の溶液系のＥＣＬで得られたスペクトル
とも一致するため、本発明は溶液系と同様な発光過程を
有することが確認できる。
、ＩＴＯ′ｗＬ極４に正の直流電圧Ｅを印加することに
より、ＥＣＬ発光が得られる。第３図はその発光スペク
トルを示している。尚、印加電圧は３．５ボルトである
。ここで実線で示すＥＣＬ発光は波線で示す４５０ｎｍ
の光で励起した蛍光スペクトルと一致しており、このこ
とがらＥＣＬ発光は電気化学的に生じた２価のＲｕ錯体
の励起状態からの発光と考えられる。また、この発光ス
ペクトルは従来の溶液系のＥＣＬで得られたスペクトル
とも一致するため、本発明は溶液系と同様な発光過程を
有することが確認できる。
次に第４図は駆動電圧と発光強度の関係を示しており、
２ボルト程度から発光が始まり、３．５ボルト付近で強
度はピークに達し、さらに電圧を上げると逆に強度は下
がる。一方電圧を１０ボルトから下げて行くとやはり３
．５ボルト付近で強度がピークに達する。このことから
本発明のＥＣＬは駆動電圧が３．５ボルト程度であり、
従来の溶液系の１０ボルトより低電圧で駆動できる。尚
、電圧を１０ボルトから下げて行った戻りの場合の方が
発光強度が小さいことから励起種生成過程を妨害する反
応が起っていると考えられる。また、第５図はＡｌシー
ト電極の代わりに白金シート電極を用いた場合の駆動電
圧と発光強度との関係を示しており、この場合、強度の
ピークは２．５ボルト付近であり、電極条件により駆動
電圧が異なるが、ともに低電圧で駆動される。
２ボルト程度から発光が始まり、３．５ボルト付近で強
度はピークに達し、さらに電圧を上げると逆に強度は下
がる。一方電圧を１０ボルトから下げて行くとやはり３
．５ボルト付近で強度がピークに達する。このことから
本発明のＥＣＬは駆動電圧が３．５ボルト程度であり、
従来の溶液系の１０ボルトより低電圧で駆動できる。尚
、電圧を１０ボルトから下げて行った戻りの場合の方が
発光強度が小さいことから励起種生成過程を妨害する反
応が起っていると考えられる。また、第５図はＡｌシー
ト電極の代わりに白金シート電極を用いた場合の駆動電
圧と発光強度との関係を示しており、この場合、強度の
ピークは２．５ボルト付近であり、電極条件により駆動
電圧が異なるが、ともに低電圧で駆動される。
第６図は駆動電圧を３．５ボルトにした場合の発光強度
の時間的変化を示しており、電圧を加えた直後に鋭いピ
ークが見られ、１分を過ぎると匂配は緩やかになり、６
分程度経過した後は数時間にわたりほとんど変動がなく
安定した発光強度となり従来の溶液系よりも改善されて
いる。
の時間的変化を示しており、電圧を加えた直後に鋭いピ
ークが見られ、１分を過ぎると匂配は緩やかになり、６
分程度経過した後は数時間にわたりほとんど変動がなく
安定した発光強度となり従来の溶液系よりも改善されて
いる。
第７図は、駆動電圧を周期的に変化させて応答速度を調
べたもので横軸が秒単位の時間変化を示しており、駆動
電圧は周期が０．１Ｈｚである。これによると発光は電
圧を加えた瞬間に始まり、０．８秒経過すると最大強度
に達している。また、電圧をＯポルトにしたときの消光
も同様に０．８秒程度を必要となる。このように、応答
速度が非常に良好である。
べたもので横軸が秒単位の時間変化を示しており、駆動
電圧は周期が０．１Ｈｚである。これによると発光は電
圧を加えた瞬間に始まり、０．８秒経過すると最大強度
に達している。また、電圧をＯポルトにしたときの消光
も同様に０．８秒程度を必要となる。このように、応答
速度が非常に良好である。
第８図は周波数を変化させるときの発光強度を示してお
り、ＩＨｚ以下では良好に発光している。従って交流駆
動は難しいが、直流では良好に発光することになる。
り、ＩＨｚ以下では良好に発光している。従って交流駆
動は難しいが、直流では良好に発光することになる。
このようにして、木゛発明による固体系のＥＣＬは駆動
電圧を低くすることができるとともに、応答性が速くか
つ発光の安定性も良好である。
電圧を低くすることができるとともに、応答性が速くか
つ発光の安定性も良好である。
以上、本発明の一実施例について詳述したが、本発明の
要旨の範囲内で適宜変形できる。例えば、前記実施例で
はＲｕ錯体を含むナフィオン溶液により、先ずＡｔシー
ト電極１上に発光層２を形成したが、ナフィオン溶液を
用いないで、Ｒｕ錯体を水溶性ナイロンペーストに含ま
せて、導電性ナイロン層３の形成とともに発光層２を形
成することもできる。また、電気励起化学発光ｍ或物は
Ｒｕ錯体以外の材料も使用できる。
要旨の範囲内で適宜変形できる。例えば、前記実施例で
はＲｕ錯体を含むナフィオン溶液により、先ずＡｔシー
ト電極１上に発光層２を形成したが、ナフィオン溶液を
用いないで、Ｒｕ錯体を水溶性ナイロンペーストに含ま
せて、導電性ナイロン層３の形成とともに発光層２を形
成することもできる。また、電気励起化学発光ｍ或物は
Ｒｕ錯体以外の材料も使用できる。
［発明の効果］
以上詳述したように本発明によれば、固体系の電気励起
化学発光組成物により発光層を形成したことにより、低
電圧で駆動できるとともに、応答性を速め発光の安定性
を増すことのできる電気化学発光表示装置を提供するこ
とができる。
化学発光組成物により発光層を形成したことにより、低
電圧で駆動できるとともに、応答性を速め発光の安定性
を増すことのできる電気化学発光表示装置を提供するこ
とができる。
第１図は本発明の一実施例を示す断面図、第２図は製造
工程を示すフローチャート、第３図〜第８図は各特性を
示すグラフ、第９図は従来のＥＣＬの特性を示すグラフ
である。 １争・Ａ１シート電極（金属電極） ？・・発光層 ３・・導電性ナイロン層（導電性高分子層）４・・ＩＴ
Ｏ電極（透明電極） 特許 出 願人 日木精機株式会社
工程を示すフローチャート、第３図〜第８図は各特性を
示すグラフ、第９図は従来のＥＣＬの特性を示すグラフ
である。 １争・Ａ１シート電極（金属電極） ？・・発光層 ３・・導電性ナイロン層（導電性高分子層）４・・ＩＴ
Ｏ電極（透明電極） 特許 出 願人 日木精機株式会社
Claims (2)
- （１） 対向配設された金属電極と透明電極間に固体系
の電気励起化学発光組成物から成り発光層と成る高分子
層を設けたことを特徴とする電気化学発光表示装置。 - （２） 金属電極上に電気励起化学発光組成物を含む水
溶性高分子ペーストを製膜して導電性高分子層を形成し
、この高分子層の溶媒を置換した後、混合溶媒を加え前
記高分子層を膨潤させてゲル状に形成し、前記高分子層
上に透明電極を配設したことを特徴とする電気化学発光
表示装置の製造方法。
Priority Applications (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP63108405A JPH0750561B2 (ja) | 1988-04-30 | 1988-04-30 | 電気化学発光表示装置及びその製造方法 |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP63108405A JPH0750561B2 (ja) | 1988-04-30 | 1988-04-30 | 電気化学発光表示装置及びその製造方法 |
Publications (2)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JPH01277824A true JPH01277824A (ja) | 1989-11-08 |
| JPH0750561B2 JPH0750561B2 (ja) | 1995-05-31 |
Family
ID=14483921
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP63108405A Expired - Lifetime JPH0750561B2 (ja) | 1988-04-30 | 1988-04-30 | 電気化学発光表示装置及びその製造方法 |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| JP (1) | JPH0750561B2 (ja) |
Cited By (2)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JP4874996B2 (ja) * | 2005-01-21 | 2012-02-15 | コーニンクレッカ フィリップス エレクトロニクス エヌ ヴィ | ポリマー発光ダイオードおよびその製造方法 |
| JP2013522816A (ja) * | 2010-03-11 | 2013-06-13 | メルク パテント ゲーエムベーハー | 発光ファイバー |
Citations (3)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JPS5751781A (en) * | 1980-07-17 | 1982-03-26 | Eastman Kodak Co | Organic electroluminiscent cell and method |
| JPS59201392A (ja) * | 1983-04-28 | 1984-11-14 | アルプス電気株式会社 | 分散型エレクトロルミネツセンス素子の製造方法 |
| JPS6155185A (ja) * | 1984-08-27 | 1986-03-19 | Canon Inc | Ｅｌ素子 |
-
1988
- 1988-04-30 JP JP63108405A patent/JPH0750561B2/ja not_active Expired - Lifetime
Patent Citations (3)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JPS5751781A (en) * | 1980-07-17 | 1982-03-26 | Eastman Kodak Co | Organic electroluminiscent cell and method |
| JPS59201392A (ja) * | 1983-04-28 | 1984-11-14 | アルプス電気株式会社 | 分散型エレクトロルミネツセンス素子の製造方法 |
| JPS6155185A (ja) * | 1984-08-27 | 1986-03-19 | Canon Inc | Ｅｌ素子 |
Cited By (3)
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| JP4874996B2 (ja) * | 2005-01-21 | 2012-02-15 | コーニンクレッカ フィリップス エレクトロニクス エヌ ヴィ | ポリマー発光ダイオードおよびその製造方法 |
| JP2013522816A (ja) * | 2010-03-11 | 2013-06-13 | メルク パテント ゲーエムベーハー | 発光ファイバー |
| US9373807B2 (en) | 2010-03-11 | 2016-06-21 | Merck Patent Gmbh | Radiative fibers |
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| JPH0750561B2 (ja) | 1995-05-31 |
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