JPH0128113B2 - - Google Patents
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- JPH0128113B2 JPH0128113B2 JP56160598A JP16059881A JPH0128113B2 JP H0128113 B2 JPH0128113 B2 JP H0128113B2 JP 56160598 A JP56160598 A JP 56160598A JP 16059881 A JP16059881 A JP 16059881A JP H0128113 B2 JPH0128113 B2 JP H0128113B2
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Landscapes
- Electrolytic Production Of Non-Metals, Compounds, Apparatuses Therefor (AREA)
Description
本発明はモノクロルトルエンの製造方法に関す
る。更に詳しくはトルエンを、塩素を含む電解質
塩を用いて電解塩素化するに当たり、限られた溶
媒と塩素を含む電解質塩の組み合せによりジクロ
ロトルエンを生成させることなしに、モノクロロ
トルエンのみを製造する方法に係る。 モノクロロトルエンは染料・顔料・農薬等各種
有機化学工業の重要な原料として、或いは有機溶
剤として、多量に用いられている。現在、これら
のモノクロロトルエンはトルエンを原料として、
触媒、或いは有機溶剤の存在下で塩素を作用させ
て合成する、いわゆる化学的製造方法が主流を占
めている。例えば触媒として塩化鉄を用いる方法
（J.A.C.S 76巻5491頁 1954年）、黄鉄鉱や磁鉄鉱
などの鉄鉱石を用いる方法（特開昭50−64231）、
セレンや鉄粉を用いる方法（特公昭50−34009）、
鉄粉と硫黄化合物を用いる方法（フランス特許第
1491143〜４）等がよく知られているが、これら
の製造方法は全て有害な塩素ガスを用いる外、反
応が比較的過激なため、タール状の不明成分が生
成する副反応が進行すると同時に、目的物である
モノクロロトルエンのみの生成ではとどまらず多
量のジクロロトルエンが生成するという欠点を克
服することができない。 一方、昨今有機合成の新たな方法として注目を
集めはじめている電気化学的方法においては、一
般的に述べるならば副反応の生じにくい、選択性
の優れた方法ではあるが、電流効率があまり高く
ないために収率向上のためには理論電気量以上の
通電が行なわれることが多い。このような状況に
おいても、トルエンの電解塩素化方法として知ら
れている方法で、前述した欠点であるジクロロト
ルエンの生成が抑制された結果は未だ知られてい
ない。例えばアセトニトリル溶剤下、塩素を含む
電解質塩として塩化リチウムを、陽極金属として
白金を用いて理論電気量の２倍を通電すると10％
のジクロロ体が生体（Electro.Chim.Acta.24巻
1039頁）し、又、更に過塩素酸リチウムを加える
と、理論電気量の1.5倍の通電で50％ものジクロ
ロトルエンが生成する（同前）。 本発明者等はこれらの状況からジクロロトルエ
ンを生じさせることなしに、モノクロロトルエン
のみを選択的に製造し得る電解塩素化条件につい
て鋭意研究の結果、本発明を完成した。 即ち、本発明はトルエンを５％以下の水を含有
することもあるメチルアルコール中で、塩素を含
む電解質塩として塩化リチウム、塩化アンモニウ
ム、塩化ナトリウムのうちの１種以上を用いて、
電解塩素化することを特徴とするジクロロ化物を
生成しないモノクロロトルエンの製造方法であ
る。 電解溶剤としてメチルアルコール以外を用いた
場合、理論電気量以上通電することによつて、モ
ノクロロトルエンの収率は向上したが、同時にジ
クロロトルエン及び／又は不明成分が生成し、こ
れら副反応の抑制は外的条件の変更では不可能で
あつた。 本発明に用いられる電極材料は、一般に用いら
れるものは全て可能であるが、陽極材料として特
に好ましいものを挙げるならば、白金、黒鉛、
DSA（チタン基体の表面をルテニウム酸化物で皮
膜したもの）がある。 電解温度は常温で実施されるが、更に高温にな
つても、本発明の効果は変わることはない。しか
し、好ましくは反応中の温度変化は僅少範囲に制
御すべきである。又、陽極電圧は飽和甘汞電極に
対し、1.0及至2.5ボルト、好ましくは1.3乃至2.1
ボルトの電圧範囲がよい。溶剤としてのメチルア
ルコールに混在する水の影響は５％（容量）以下
であれば、本発明の効果を大きく削減することは
ない。又、通電量としては、トルエン１モル当
り、２乃至４フアラデー(F)の範囲で行われる。 更に付言するならば、本発明の実施における効
果として、実際の工業的方法において電解電圧を
高めることによつても、ジクロロ体を生成させる
ことなしに、モノクロロ化反応速度を早めること
ができる。 本発明の効果を更に具体的、且つ詳細に説明す
るため、以下に、実施例をあげる。 実施例 １〜９ 中央にガラスフイルター隔膜を有するＨ型電解
槽を用い、各室に0.025モルの塩素を含む電解質
塩を30mlの溶媒（３％含水メチルアルコール）に
溶解させた溶液を入れ、陽極室には更に0.005モ
ルのトルエンを加え、恒温槽中で飽和甘汞電極に
対し、陽極の電位を一定にして電解塩素化を行つ
た。 結果については以下の表に示す。
る。更に詳しくはトルエンを、塩素を含む電解質
塩を用いて電解塩素化するに当たり、限られた溶
媒と塩素を含む電解質塩の組み合せによりジクロ
ロトルエンを生成させることなしに、モノクロロ
トルエンのみを製造する方法に係る。 モノクロロトルエンは染料・顔料・農薬等各種
有機化学工業の重要な原料として、或いは有機溶
剤として、多量に用いられている。現在、これら
のモノクロロトルエンはトルエンを原料として、
触媒、或いは有機溶剤の存在下で塩素を作用させ
て合成する、いわゆる化学的製造方法が主流を占
めている。例えば触媒として塩化鉄を用いる方法
（J.A.C.S 76巻5491頁 1954年）、黄鉄鉱や磁鉄鉱
などの鉄鉱石を用いる方法（特開昭50−64231）、
セレンや鉄粉を用いる方法（特公昭50−34009）、
鉄粉と硫黄化合物を用いる方法（フランス特許第
1491143〜４）等がよく知られているが、これら
の製造方法は全て有害な塩素ガスを用いる外、反
応が比較的過激なため、タール状の不明成分が生
成する副反応が進行すると同時に、目的物である
モノクロロトルエンのみの生成ではとどまらず多
量のジクロロトルエンが生成するという欠点を克
服することができない。 一方、昨今有機合成の新たな方法として注目を
集めはじめている電気化学的方法においては、一
般的に述べるならば副反応の生じにくい、選択性
の優れた方法ではあるが、電流効率があまり高く
ないために収率向上のためには理論電気量以上の
通電が行なわれることが多い。このような状況に
おいても、トルエンの電解塩素化方法として知ら
れている方法で、前述した欠点であるジクロロト
ルエンの生成が抑制された結果は未だ知られてい
ない。例えばアセトニトリル溶剤下、塩素を含む
電解質塩として塩化リチウムを、陽極金属として
白金を用いて理論電気量の２倍を通電すると10％
のジクロロ体が生体（Electro.Chim.Acta.24巻
1039頁）し、又、更に過塩素酸リチウムを加える
と、理論電気量の1.5倍の通電で50％ものジクロ
ロトルエンが生成する（同前）。 本発明者等はこれらの状況からジクロロトルエ
ンを生じさせることなしに、モノクロロトルエン
のみを選択的に製造し得る電解塩素化条件につい
て鋭意研究の結果、本発明を完成した。 即ち、本発明はトルエンを５％以下の水を含有
することもあるメチルアルコール中で、塩素を含
む電解質塩として塩化リチウム、塩化アンモニウ
ム、塩化ナトリウムのうちの１種以上を用いて、
電解塩素化することを特徴とするジクロロ化物を
生成しないモノクロロトルエンの製造方法であ
る。 電解溶剤としてメチルアルコール以外を用いた
場合、理論電気量以上通電することによつて、モ
ノクロロトルエンの収率は向上したが、同時にジ
クロロトルエン及び／又は不明成分が生成し、こ
れら副反応の抑制は外的条件の変更では不可能で
あつた。 本発明に用いられる電極材料は、一般に用いら
れるものは全て可能であるが、陽極材料として特
に好ましいものを挙げるならば、白金、黒鉛、
DSA（チタン基体の表面をルテニウム酸化物で皮
膜したもの）がある。 電解温度は常温で実施されるが、更に高温にな
つても、本発明の効果は変わることはない。しか
し、好ましくは反応中の温度変化は僅少範囲に制
御すべきである。又、陽極電圧は飽和甘汞電極に
対し、1.0及至2.5ボルト、好ましくは1.3乃至2.1
ボルトの電圧範囲がよい。溶剤としてのメチルア
ルコールに混在する水の影響は５％（容量）以下
であれば、本発明の効果を大きく削減することは
ない。又、通電量としては、トルエン１モル当
り、２乃至４フアラデー(F)の範囲で行われる。 更に付言するならば、本発明の実施における効
果として、実際の工業的方法において電解電圧を
高めることによつても、ジクロロ体を生成させる
ことなしに、モノクロロ化反応速度を早めること
ができる。 本発明の効果を更に具体的、且つ詳細に説明す
るため、以下に、実施例をあげる。 実施例 １〜９ 中央にガラスフイルター隔膜を有するＨ型電解
槽を用い、各室に0.025モルの塩素を含む電解質
塩を30mlの溶媒（３％含水メチルアルコール）に
溶解させた溶液を入れ、陽極室には更に0.005モ
ルのトルエンを加え、恒温槽中で飽和甘汞電極に
対し、陽極の電位を一定にして電解塩素化を行つ
た。 結果については以下の表に示す。
【表】
実施例 10〜12
溶剤として１％、３％、５％の含水メチルアル
コール、塩素を含む電解質塩として塩化リチウ
ム、陽極材料として白金、電解温度を30℃とし
て、実施例１に準じて実施した。結果については
下表に示す。
コール、塩素を含む電解質塩として塩化リチウ
ム、陽極材料として白金、電解温度を30℃とし
て、実施例１に準じて実施した。結果については
下表に示す。
【表】
実施例 13
中央にアニオン交換膜を有するＨ型電解槽を用
い、陰極側に塩化ナトリウム0.0125モルを水30ml
に溶解させた溶液を入れ、陽極側に塩化リチウム
0.0125モルと、トルエン0.005モルをメチルアル
コール30mlに溶解させた溶液を入れて、30℃の恒
温槽中で飽和甘汞電極に対し陽極の電位を1.3ボ
ルトにして2.3フアラデーの電気量を通過させて
電解塩素化を行なつた。電解実験後、陽極液中に
最初溶解していたトルエンの49.6％がモノクロロ
トルエンとなつており、45.9％のトルエンが未反
応で残存していた。なおジクロロトルエンは生成
していないことをガスクロマトグラフイーで確認
した。
い、陰極側に塩化ナトリウム0.0125モルを水30ml
に溶解させた溶液を入れ、陽極側に塩化リチウム
0.0125モルと、トルエン0.005モルをメチルアル
コール30mlに溶解させた溶液を入れて、30℃の恒
温槽中で飽和甘汞電極に対し陽極の電位を1.3ボ
ルトにして2.3フアラデーの電気量を通過させて
電解塩素化を行なつた。電解実験後、陽極液中に
最初溶解していたトルエンの49.6％がモノクロロ
トルエンとなつており、45.9％のトルエンが未反
応で残存していた。なおジクロロトルエンは生成
していないことをガスクロマトグラフイーで確認
した。
Claims (1)
- １ トルエンを５％（容量）以下の水分を含有す
ることもあるメチルアルコール中で、塩素を含む
電解質塩として塩化リチウム、塩化アンモニウ
ム、塩化ナトリウムのうちの１種以上を用いて、
陽極電位1.0乃至2.5ボルト（対飽和甘汞電極）及
び通電量２乃至４フアラデー／モル・トルエンの
条件下に、電解塩素化することを特徴とするジク
ロロ化物を生成しないモノクロルトルエンの製造
方法。
Priority Applications (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP56160598A JPS5861285A (ja) | 1981-10-07 | 1981-10-07 | トルエンの塩素化方法 |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP56160598A JPS5861285A (ja) | 1981-10-07 | 1981-10-07 | トルエンの塩素化方法 |
Publications (2)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JPS5861285A JPS5861285A (ja) | 1983-04-12 |
| JPH0128113B2 true JPH0128113B2 (ja) | 1989-06-01 |
Family
ID=15718400
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP56160598A Granted JPS5861285A (ja) | 1981-10-07 | 1981-10-07 | トルエンの塩素化方法 |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| JP (1) | JPS5861285A (ja) |
Families Citing this family (2)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| US7165497B2 (en) * | 2002-10-07 | 2007-01-23 | E-Z-Rect Manufacturing Ltd. | Track system for mobile storage apparatus |
| JPWO2010104028A1 (ja) * | 2009-03-10 | 2012-09-13 | 学校法人慶應義塾 | 電気分解を利用した芳香族ハロゲン化合物の製造方法 |
-
1981
- 1981-10-07 JP JP56160598A patent/JPS5861285A/ja active Granted
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| JPS5861285A (ja) | 1983-04-12 |
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