JPH01281147A - ろう異性化触媒 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】 改良されたろう異性化触媒が、水素化金属成分を耐火性
金属酸化物担体上に析出させ、次いで酸性ハロゲン源例
えばＨＦを用いてハロゲン化する段階を含む方法により
製造される。ハロゲン化後、触媒を粉砕し、調製した触
媒粒子の内面を露出させ、その最長横断次元を横切る１
／３２インチ以下の粒径にする。あるいは、金属装填物
質を粉砕して約１／３２インチ以下の小粒径の物質を生
成させ、次いでそれを、ＨＦを用いてフッ化物化する。

触媒（以下「分粒した」と称する）は異性化ろう生成物
の高い収率を生じ、異性化物からとった潤滑油留分け非
常に高い粘度指数（ＶＩ）を有する。

約７％の油を含む粗ろうを異性化すると、生じた３７０
℃十油生酸油生成物されない高いＶｌ、油を有しないか
または約２０％の油を有するろうを異性化するときに得
られるより高いＶＩ、を有する。従って、分粒した触媒
を用いる異性化方法は、好ましくは約５〜１５重量％の
油、より好ましくは約７〜１０重量％の油をろう中に含
むろうフィードで行なわれる。

分粒した触媒は水素化金属例えば第■族金属（例えば白
金）を耐火性金属酸化物担体上に析出させることにより
製造される。耐火性酸化物担体は粒子または押出物の形
態にあり、アルミナまたはアルミナ含有物質、好ましく
は主に（すなわち〉５０％）アルミナ、最も好ましくは
アルミナ例えばγ−またはη−アルミナ押出物である。

水素化金属は担体上に便宜な方法、浸漬、吹付、初湿潤
（ｉｎｃｉｐｉｅｎｔ　ｗｅｔｎｅｓｓ）、溶液交換な
どにより析出され、次いで１２０〜１５０℃において乾
燥され、３５０〜５００℃、好ましくは４５０〜５００
℃で１〜５時間か焼される。適当な水素化金属源には塩
化白金酸およびフッ化白金酸が含まれる。金属装填量は
約０．１〜５．０　！を量％金属杆ましくは０．１〜１
．０重量％金属、最も好ましくは０．２〜０．６重量％
金属である。

金属析出、乾燥およびか焼後、触媒を、ＨＦ溶液を用い
てフッ化物化し、水洗浄して過剰のＨＦを除去し、次い
で乾燥する。

触媒は便宜な方法例えば浸漬、吹付、初期湿潤などによ
りフッ化物化溶液に接触させる。どの技術を用いても触
媒中へ２〜１０％フッ素、好ましくは２〜８％フッ素が
得られるように使用すべきである。

前記のように、本発明の触媒は分粒した物質である。用
いて開始する粒子または押出物は水素化金属およびフッ
素の析出後に分粒して粒子または押出物の内面を露出さ
せる。出発粒子または押出物は任意の物理的形状である
ことができる。従って、粒子例えばトリローブ（ｔｒｉ
　１ｏｂｅ）またはクアドリローブ（ｑｕａｄｒｉｌｏ
ｂｅ）を用いることができる。

任意の大きさの押出物を使用することができ、最長断面
次元を横切って測定して１／３２〜１／４インチである
ことができる。

粒子または押出物の水素化金属の析出およびハロゲン化
後、粒子または押出物を粉砕または破砕して内面を露出
させる。あるいは金属装填担体を粉砕または破砕し、分
粒し、次いで前記のようにＨＦを用いてフッ化物化する
ことができる。

いずれの場合にも、粉砕は出発する粒子または押出物例
えばｌ／３２〜１／４インチ長さ１／１６〜１／２イン
チの押出物に適する程度まで行なわれる。

押出物が単に最大断面１／１６インチで始められれば、
その破砕は十分簡単であろう。破砕物質はふるいにかけ
て微粒および非粉砕粒子を除（。このふるいにかけた触
媒は、典型的には少くとも１４／３５メツシユ（ティラ
ー）である。

従って一般に、分粒した物質は１／３２インチ以下、好
ましくはその最長断面次元を横切り（すなわち最長断面
中で）約１／６４〜１／３２インチの大きさの範囲内に
あるが、しかし、上限は出発粒子または押出物の断面よ
り小さい。

分粒し、フッ化物化した触媒は使用前に水素雰囲気〔例
えば純またはプラント水素（すなわち、６０〜７０容積
％Ｈり中で３５０〜５００℃に１〜４８時間またはそれ
以上加熱することにより活性化する。

典型的な水素活性化プロフィルは室温から１００℃へ進
むのに２時間で触媒を１００℃で０〜２時間保持し、次
いで触媒を１００℃から約３５０〜５００℃、好ましく
は３５０〜４００℃へ１〜３時間にわたって上げ、最後
の温度で１〜４時間保持することであることができる。

あるいは触媒を室温から３５０〜５００℃、好ましくは
３５０〜４５０℃の最終温度へ２〜７時間にわたって加
熱し、最後の温度で０〜４時間保持することにより水素
活性化することができる。同様に、水素活性化を室温か
ら３５０〜５００℃、好ましくは３５０〜４５０℃の最
終温度へ１時間で進めることにより行なうことができる
。

小バイロフト装置において、粒子の分粒を実施すると触
媒−液体フィード接触が改良され、部分転化生成物とフ
ィードとの逆混合が最小化される。

粒子分粒は、殊に系がＡ→Ｂ→Ｃ〔たりしＢ（この場合
に油）は所望生成物である〕であれば、改良された流体
力学のために改良された触媒性能を生ずることができる
。しかし、この場合に粒子の分粒により生ずる改良が良
好な接触から単に通常関連する利益を越えることが認め
られた（実施例１、触媒１および触媒４参照）。我々は
非分粒粒子を用いるプラント規模（すなわち、流体力学
制約がない）における性能の確立に高質量速度運転（２
０００ｘｂ／ｆｔ”７時）データを利用した。分粒した
粒子を用いる小規模運転（約１００　ｌｂ／ｆｔ２／時
）は非分粒粒子を用いるプラント規模質量速度で達成さ
れるより高い収率を与える。

この分粒した触媒は非粉砕粒子または押出物出発物質に
比べてろうの異性化に予期されなく優れ、３７０℃十範
囲内で沸騰する油の高い収率を生ずる。また分粒した触
媒を用いて約５〜１０％油をもつろうフィードで出発し
て作られた３７０’Ｃ＋油生成物が０％油または約２０
％油をもつろうで出発して作られた３７０℃十油生酸油
生成物高いＶＩを示すことが見出された。従って、最高
のＶＩを有する生成物を作るために５〜１５％油、好ま
しくは７〜１０％油を有するろうを異性化する。

この分粒した触媒を用いて異性化することができるろう
は容易に入手できる天然ろうである。天然ろうには天然
炭化水素の脱ろうにより得られ、通常粗ろうと称される
ろうが含まれる。粗ろうは特定流動点に脱ろうされる油
の分子量により０〜４５％またはそれ以上の油を含有す
る。本発明の目的には、粗ろうが異性化フィードとして
使用されるときに約１〜３５重量％の油、好ましくは１
〜２５重量％の油、より好ましくは５〜１５重量％の油
、最も好ましくは７〜１０重量％の油を含むことが好ま
しい。

天然石油源から得られる粗ろうは、多くの分子種例えば
ペテロ原子化合物および多核芳香族物質を含み、それら
は異性化触媒の寿命および活性に有害である。従って、
ペテロ原子は異性化の前に水素化処理触媒を用いて温和
な水素化処理条件下に除去すべきである。水素化処理触
媒の好例はＮｆ／Ｍｏアルミナ、Ｃｏ／Ｍｏアルミナで
ある。水素化処理条件は２５０〜４００℃；０．１〜１
０　ＬＨＳＶ　　。

５００〜３０００ｐｓｉ　Ｈｚ；５００〜２０００５Ｃ
ＦＨｚ／ｂｂｊ２である。水素化処理後、許容できる水
準は約１〜５１）Ｉ）１１、好ましくは２　ｐｐｍ以下
の窒素含量および約１〜２０ｐｐｍ、好ましくは５　ｐ
ｐｍ以下の硫黄含量である。

分粒した触媒上の異性化は３００〜４００℃の温度、５
００〜３０００ｐｓｉ　Ｈ，；　　１０Ｑ〜１０．００
０ＳＣＦ／　ｂｂ　ｌ　、　Ｈｚオヨび０．１〜１０．
０　ＬＨ３Ｖ　、好ましくは３２０〜３８５℃、１００
０〜１５００ｐｓｉ１１□、および１〜２　Ｖ／Ｖ　／
時で行なわれる。

ろうの最終銘柄潤滑油への所望の転化は２因子：（１）
　　異性化物中に残留する非転化ろうを処理する脱ろう
装置の能力および（２）潤滑油範囲内例えば約３３０℃
＋、好ましくは３７０℃十で沸騰する脱ろう油の最大生
産により指令され、従って非潤滑油沸点範囲生成物への
高水準の転化は望ましくない。従って、低転化（潤滑油
の生成を容易にするが、しかしあまりにも多くの残留ろ
うが脱ろう装置へ送８られる）と高転化（低水準のろう
が脱ろう装置へ送られるが、しかし潤滑油が失なわれて
燃料を生ず）との間でバランスをとらねばならない。

これらの競合する利益間にバランスをとる転化の水準は
、約４０％以下、好ましくは１５〜３５％、最も好まし
くは２０〜３０％の未転化ろうが、脱ろう装置へ送られ
る所望潤滑油沸点範囲内で沸騰する異性化物の留分中に
残される水準である。

そのような転化の水準で、脱ろう装置中で回収された未
転化ろうが異性化装置中へ再循環されることを考慮して
ろうフィードの最も有効な利用がなされる。

異性化後、異性化物を潤滑油留分および燃料留分に分別
し、潤滑油留分け３３０℃十範囲、好ましくは３７０℃
十範囲または一層高い範囲で沸騰する留分として確認さ
れる。潤滑油留分け次いで約−２１℃以下の流動点に脱
ろうされる。脱ろうは、本発明の方法においてこの未転
化ろうが異性化装置へ再循環されるので、未転化ろうの
回収を可能にする技術により行なわれる。この再循環ろ
うは、脱ろう操作中に用いた溶媒の除去後異性化反応器
へ再循環することが好ましい。別のストリッパーを用い
て同伴脱ろう溶媒または他の汚染物質を除去することが
できる。

溶媒膜ろうは典型的な脱ろう溶媒例えばＣ１〜Ｃ。

ケトン（例えばメチルエチルケトン、メチルイソブチル
ケトンおよびそれらの混合物）、Ｃ６〜Ｃ＋。

芳香族炭化水素（例えばトルエン）、ケトンと芳香族と
の混合物（例えば肝に／トルエン）、自己冷却性溶媒例
えば液化した通常気体の０２〜Ｃ＃炭化水素例えばプロ
パン、プロピレン、ブタン、ブチレンなどを−２５〜−
３０℃の濾過温度で用いる。

異性化物を混和性条件下に脱ろうし、それにより高濾過
速度で脱ろう油の最高収率を生ずる好ましい溶媒が−２
５〜−３０℃の範囲内の温度で使用される阿ＥＸ／ＭＩ
ＢＫ　（２０／８０　Ｖ／Ｖ）　（７）混合物であるこ
とが見出された。−２１℃より低い流動点は、より低い
濾過温度および前記溶媒の他の比率を用いて達成できる
。さらに、ミクロワックス例えばブライトストック粗ろ
うから作った異性化物を脱ろうするとき、脱ろうされる
異性化物の留分が、約３３０〜６００℃、好ましくは３
７０〜６００℃で沸騰する留分として示される「ブロー
ド・ハート留分（ｂｒｏａｄ　ｈｅａｒｔ　ｃｕｔ）Ｊ
であることが好ましいと認められた。１０５０’Ｆ　＋
より高いろう留分を処理するとき、重質残油留分がかな
りの未転化ろうを含み、従って、それらを異性化装置へ
再循環することができる。

５、６〜５．９　ｃＳｔ／　１００℃の範囲内の粘度を
有する潤滑油の生成を最大にすることを望むならば、低
水素処理ガス速度条件、５００〜５０００ＳＣＦ／ｂｂ
ｆＨ，程度、好ｔ　Ｌ　＜　ハ２０００〜４０００　Ｓ
ＣＦ／ｂｂ　ＩＨ！、最も好ましくは約２００θ〜３ｏ
ｏｏｓｃＦ／ｂｂｊ！Ｈｚの処理ガス速度のもとて異性
化工程を実施すべきである。

異性化物を種々の留分に分別し、前記留分を脱ろうする
前に異性化装置からの全液体生成物（ＴＬＰ）を、有利
には第２段階で異性化触媒または貴第■族耐火性金属酸
化物触媒を用いて温和な条件で処理して異性化物中のＰ
ＮＡおよび他の汚染物を低下させ、従って改良された日
光安定性の油を生成させることができることもまた見出
された。

その態様において、全液体生成物は装填異性化触媒また
ば貴第■族例えばγ−アルミナ上の触媒上を温和な条件
、例えば１／０〜２７０’ｌｌｌ：、好ましくは約１８
０〜２２０℃の範囲内の温度、約３００〜１５００ｐｓ
ｉ　Ｈ２、好ましくは約５００〜１０００ｐｓｉ　Ｉｌ
、、約５００〜１０．０００　ＳＣＦ／ｂｂｊ２、好ま
しくは１０００〜５０００　ＳＣＦ／ｂｂｌの水素ガス
速度および約０．２５〜１０　Ｖ／Ｖ／時、好ましくは
約１〜４　Ｖ／Ｖ／時の流速のもとで通される。

全液体生成物をこれらの温和な条件下に別の専用装置中
で処理することができ、または異性化反応器からのＴＬ
Ｐをタンク設備中に貯蔵し、後に前記温和な条件下に異
性化反応器に通すことができる。全液体生成物をこの温
和な第２段階処理の前に分別する必要がないことが認め
られた。全ＴＬＰをこの温和な第２段階処理にかけると
油生成物が生じ、後に分別し、脱ろうするとそれは高水
準の日光安定性および酸化安定性を示す基油を生ずる。

実施例１ 次の試験において、６０ＯＮ油の溶媒脱ろうにより得た
粗ろうから異性化物を作った。粗ろうをＨＤＮ−３０触
媒上で３５０℃、１．ＯＶ／Ｖ／時、１５００　ＳＣＦ
／ｂｂｉ２．１０００ｐｓｉ　Ｈ！で、またはＫＦ−８
４０上で３４０℃、０．５Ｖ／Ｖ／時、１０００ｐｓｉ
　、　ｌ　５００　ＳＣＦ／ｂｂｊ！Ｈｚで水素化処理
した。これらの水素化処理ろうは２１〜２３％の範囲内
の油含量、３〜１０（ρｐｒｅ　）の範囲内のＳ、−≦
−１（ｐｐｍ　）のＮを有した。

このろうフィードを、次のように製造した白金フッ化物
化アルミナに接触させた。

放娠土 ０．６重量％の白金および１％の塩素を押出物上に含む
白金で含浸した１／１６インチγ−アルミナ押出物を商
業供給者から入手した。金属装填押出物を次いで１０倍
過剰のＩｌ、６重量％水性ＨＦを用いて室温で１６時間
浸漬することによりフッ化物化した。生じた触媒をＨ２
Ｏで洗浄し、１５０ｔで真空で１６時間乾燥した。フッ
化物含量は８．０重量％であった。２００ｃｃ装置に装
入した触媒の試料を３００ｐｓｉ　Ｈ，中テロ、　３　
ＳＣＦ　Ｈｚ　／時毎ボンド触媒で次のように活性化し
た一室温から１００℃へ３５℃／時で加熱し；１００℃
で６時間保持し；１００℃から２５０℃へ１０℃／時で
加熱し；２５０℃で１２時間保持し；４００℃へ１０℃
／時で加熱し；４００℃で３時間保持した。３６００ｃ
ｃ装置に装入した触媒ｌの試料は次のように活性化した
：　３００ｐｓｉ　Ｈｚが、１１５ＣＦ　ｌｌｚ　／時
毎ボンド触媒で室温から１００℃へ１０℃／時で加熱し
、１００°Ｃで２４時間保持し；１００℃から２５０℃
へ１０℃毎時で加熱し、２５０℃で１５時間保持し；次
いで２２　ＳＣＦ　ｔｈ　／時毎ポンド触媒で２５０℃
から４００℃へ３１時間で加熱し；４００℃で３時間保
持した。

皿炭１ １／１６インチ市版０．６重量％白金Ｔ−アルミナ押出
物を１１．６重量％水性ＨＦを用いて８．３重量％の最
終フッ化物水準にフッ化物化した。触媒を１５０°Ｃで
乾燥した。押出物触媒を次に粉砕して１４／３５メツシ
ユ（約ｌ／３０インチ）に分粒した。

触媒ばか焼しなかった。触媒を５０ｐｓｉ　Ｈ１流中で
室温から１００℃へ２時間で加熱し；４５０℃へ３時間
で加熱し、最後に４５０℃で１時間保持することにより
活性化した。

月１［３ ０，６重量％の白金および１％の塩素を含む白金で含浸
した１／１６インチγ−アルミナ押出物を市販供給者か
ら入手した。金属装填押出物をＮＯ＃Ｆ／ＨＦの溶液を
約ｐＨ４で用いて浸漬することによりフッ化物化した。

浸漬した物質を洗浄し、次いで４００℃で空気中で２時
間乾燥／加熱した。フッ素含量は７．０重量％であり、
Ｘ′ｍ光電光電子分定法り表面Ｎ／Ａｌ＝０．ＯＯ３７
であると認められた。触媒３は２００ｃｃ装填装置中で
５０ｐｓｉＨ□流中で次のように加熱することにより活
性化した二室温から１００℃へ２時間、１時間保持、１
００°Ｃから４５０℃へ３時間、４時間保持。表１に報
告される８０ｃｃ装入量を含む装置に用いた触媒３の試
料に対する最終活性化条件は４００℃で０．７５時間で
あった。

放娠土　は触媒３のために調製したフッ化物化したγ−
アルミナ押出物中の乾燥／加熱した白金ヲ１／３０　’
　（１４／３５メツシユ）の粒度に分粒することにより
調製した。１／３０“（１４／３５メツシユ）の粒度に
分粒した後、触媒４を水素中で室温から１００℃へ２時
間にわたって加熱し、１００℃で１時間保持し、１００
℃から４５０℃へ３時間にわたって加熱し、４５０℃で
１時間保持した。活性化圧はＨ２中５０ＰＳＩであった
・ 放課１ １／１６”　ｒ　　Ａｌｚｅｓ押出物を塩化白金酸で０
．２６％ｐｔの水準に含浸した。次いで押出物を分粒し
、１／３０“メツシュにふるい、次に１０倍過剰の１１
．６重量％水性ＨＦを用いて室温で４時間含浸すること
によりフッ化物化した。生じた触媒を３０倍過剰のＨｚ
Ｏ中で洗浄し、１３０℃で１６時間乾燥した。触媒ばか
焼しなかった。フッ素含量は８．５重量％であると認め
られた。乾燥した触媒を、触媒２に用いた操作により活
性化した。

表１はこれら５触媒の６０ＯＮ油からの粗ろうに対する
比較を与える。触媒を試験した条件が示されている。脱
ろう油取率は３７０℃十留分に対して試験法＾ＳＴＭ　
Ｄ−３２３５を用いて測定した。

この実施例は触媒２が、押出物形態の水性ＨＦ触媒（触
媒１）より、フィードおよび触媒接触が優れ、逆混合が
最少化される高質量速度で触媒１を試験したとき（試験
１）でも、予期されなく優れていることを示す。従って
、触媒２の予期されない良好な性能は単に流体力学のた
めではない。

フッ化物化媒質としてのＨＦの使用の重要性もまた、各
触媒を下降流方式で小装置中で試験したときに示される
、触２と触媒４との比較。明らかに、粒子の分粒は常に
選択性を改良するわけではなく；それは単にフッ化物化
が初めに例えばＨＦを用いて低ｐＨ（例えばく４）で行
なわれると有利である。表１の触媒５の性能はまた触媒
をフッ化物化する前に分粒できることを示す。良好な選
択性が再び低ｐｌ＋フッ化物化媒質を用いるときに生ず
る。

触媒　　　　　１ 装　置”　　　　　　　　　　　（ａ）　　　　　（ａ
）触媒装入量（ｃｃ）　　　　　　　３６００　　２０
０流れ　　　　　　　　　　　　下降　　上昇黒性生色
性 温度’Ｃ３２３３１Ｂ 圧力（ｐｓｉ　Ｈｚ）　　　　　　　　　１０００　　
１０００Ｌ）ＩｓＶ　（Ｖ／Ｖ／時’）　　　　　　　
　　１．０　　１．０ガス速度　　　　　　　　　　５
０００　　５０００（ＳＣＦ　Ｈｚ／ｂｂ　１　） 親分３′７０℃十油収率　　　　　５１．０　　４５．
０（フィーＲ；対する重量％） ３７０℃−１転化　　　　　　　四、０　　２９．０（
フィー日に対する重量％） ＊　　（ａ）＝連続パイロット装置 （ｂ）＝小研究室装置 （ａ）　　　　（ｂ）　　　　　　　（ａ）　　　　山
）　　　　　　（ｂ）　　　　（ｂ）上昇　　下降　　
　　上昇　　上昇　　　　下降　　下降０．９　　０．
９　　　　０．９　　０．９　　　　０．９　　０．９
あ、０　　５２．０　　　　５０．０　　４８．０　　
　　３９．０　　５１四、０　　２２．０　　　　２３
．８　　２０．７　　　　３７．３　２８．７実施例２ ろう中の油の存在が、油を含まないろうに比べて高Ｖｌ
の生成物を生ずることが認められた。しかし、ろう中の
油の量は、この高Ｖｌ現象を得ようとすれば前記の特定
範囲内に入らねばならない。

分粒白金フッ化物化γ−アルミナ触媒（触媒２）を用い
て６０ＯＮ油から得た粗ろうを異性化した。

ろう試料は約１％、約７％および約２３％の油含量を有
した。約１％未満の油を含むろうは、加温脱油し次に水
素化処理することにより６０ＯＮ粗ろうを再結晶するこ
とにより作った。この１％油ろうは９９％飽和、０．８
％芳香族、および０．２％極性化合物を有した（シリカ
ゲル分離により測定して）。それはＧＣＤにより測定し
て３８２℃の初留点および５８８℃の９９％留出温度を
有した。

次いで異性化生成物を−１８〜−２１℃の流動点に脱ろ
うした。粘度〜４．７　ｃＳｔ、　　１００℃、を有す
る脱ろう油を生成させる生成物の分別は約７％の油を有
する粗ろうから作った異性化物が、〈１％および２３％
の油を含む他の粗ろうフィードに比べて予期されない■
【の高揚を示したことが示された。これは下記のように
作った押出物Ｐ　ｔ／Ｆ＾１　、Ｏ，触媒を用いて得た
結果と比較されることである：触媒６：白金で含浸した
０、　６重量％の白金および１％の塩素を含む１／１６
インチγ−アルミナ押出物は商業供給者から入手した。

金属装填押出物をＮＨ，、Ｆ／ＨＦの溶液を約４のｐＨ
で用いて浸漬によりフッ化物化した。浸漬した物質を洗
浄し、次いで乾燥し、４００℃で空気中で２時間加熱し
た。フッ素含量は６．９％であると認められた。触媒を
５　Ｑｐｓｉ　Ｈｚ波流中次のように加熱することによ
り活性化した：室温から１００℃へ２時間、１時間保持
、１００℃から３５０℃へ２時間、１時間保持。

触媒６を用いて、〈１％、１０．９％および２２％の油
を含む粗ろうを、表２に示した燃料および軽質生成物へ
の転化の水準を達成するために選んだ条件のもとて異性
化した。触媒２を用いて得られた結果を触媒６を用いて
得られたものと比較すると分粒した触媒（触媒２）を用
いる異性化が、約７％の油を含むろうフィードを用いた
ときに■■高揚を示す生成物を生ずることを知見するこ
とができる。

上記から、この分粒した触媒（触媒２）が異性化法にお
ける使用に対し好ましいことが明らかである。

表２

Claims (13)

【特許請求の範囲】
1. （１）ろう異性化方法に用いる触媒を製造する方法であ
   って、 （ｉ）水素化金属成分を耐火性金属酸化物粒子または押
   出物担体上に析出させ、次いで か焼する段階； （ｉｉ）金属装填耐火性金属酸化物担体を、酸性フッ素
   源を用いてフッ化物化する段階；（ｉｉｉ）ハロゲン化
   した金属装填耐火性金属酸化物担体を分粒してその内面
   を露出する段階、前記分粒した粒子は最長連続断面次元
   を横切って１／３２インチ未満である； （ｉｖ）前記分粒した触媒を水素雰囲気中で加熱するこ
   とにより活性化する段階； を含む方法。
2. （２）ろう異性化方法に用いる触媒を製造する方法であ
   って、 （ｉ）水素化金属成分を耐火物金属酸化物粒子または押
   出物担体上に析出させ、次いで か焼する段階； （ｉｉ）金属装填担体を、最長連続断面次元を横切る１
   ／３２インチ未満の粒径に分粒する段階； （ｉｉｉ）分粒した金属装填担体を、酸性フッ素源を用
   いてフッ化物化する段階； （ｉｖ）前記分粒した触媒を水素雰囲気中で加熱するこ
   とにより活性化する段階； を含む方法。
3. （３）担体をふるって最長断面次元を横切る１／３２イ
   ンチより大きい粒子を除く、請求項（１）または（２）
   記載の方法。
4. （４）分粒およびふるい分け後、触媒が最長断面次元を
   横切り１／６４〜１／３２インチの範囲内の粒径を有す
   る、請求項（１）または（２）記載の方法。
5. （５）水素化金属成分が０．１〜５．０重量％金属で存
   在する第VIII族金属またはそれらの混合物である、請求
   項（１）または（２）記載の方法。
6. （６）水素化金属成分が第VIII族金属である、請求項（
   ５）記載の方法。
7. （７）水素化金属成分が白金である、請求項（６）記載
   の方法。
8. （８）白金が０．２〜０．６重量％で存在する、請求項
   （７）記載の方法。
9. （９）耐火性金属酸化物担体がアルミナ、またはアルミ
   ナ含有物質である、請求項（１）または（２）記載の方
   法。
10. （１０）耐火性金属酸化物担体がγ−アルミナである、
    請求項（９）記載の方法、
11. （１１）フッ素装填量が２〜１０％フッ素の水準である
    、請求項（１）または（２）記載の方法。
12. （１２）酸性フッ素源がＨＦの溶液である、請求項（１
    ）または（２）記載の方法。
13. （１３）水素活性化が３５０〜５００℃の温度で１〜４
    ８時間またはそれ以上行なわれる、請求項（１）または
    （２）記載の方法。