JPH01282229A

JPH01282229A - 抗ドリッピング性の難燃性組合せ物とその使用

Info

Publication number: JPH01282229A
Application number: JP1055233A
Authority: JP
Inventors: Friedemann Mueller; フリーデマン・ミユラー; Karl Fuhr; カルル・フール; Karl-Heinz Ott; カルル‐ハインツ・オツト
Original assignee: Bayer AG
Current assignee: Bayer AG
Priority date: 1988-03-15
Filing date: 1989-03-09
Publication date: 1989-11-14
Also published as: DE3808493A1; EP0332965A1

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】本発明は、他の通常の難燃剤と組合せて使用した時に相
乗作用を示し且つ主に脂肪族／脂環族ポリアミドからの
燃焼ドリップ（ｄｒｉｐ）の生成を防止する抗ドリッピ
ング剤としての芳香族ポリアミド及び７文はポリイミド
アミドに関する。ごく少量の通常の難燃剤の存在にかか
わらず、少量の、例えば１％のポリアミドが例えば繊維
の形で存在すると驚くほど強力な難燃作用が得られ、ま
たポリアミドの危険な燃焼ドリップの生成が非常に減ぜ
られ或いは妨害される。

本難燃剤組合せ物（ｆｌａｍｅ　ｒｅｔａｒｄａｎＬ　
ｃｏｍｂｉｎａ−ｔｉｏｎｓ）は、ａ）（粉砕した）繊維、（微粉砕した）粉末の形の芳香
族ポリアミド、或いは担体上に付着された芳香族ポリア
ミド０．０５〜１０重量部、好ましくは０．５〜５重量
部、及びｂ）ハロゲン、燐又は窒素の誘導体の形の公知の難燃剤
添加物或いは他の通常の酸化物又は塩の形の難燃剤又は
赤燐及び好ましくは７％ロゲンを含まない難燃剤１〜３
０重量部、好ましくは１〜１２重量部、からなる。

芳香族ポリアミドは主に、即ち５０重量部以上の程度ま
で芳香族ジカルボン酸及び芳香族ジアミンからなる。そ
れは微粉砕形で繊維及び／又は粉末として或いは担体上
に付着させて使用することができる。芳香族ポリアミド
は例えばアラミドとして公知のポリアミドを含む。芳香
族ポリアミドは公知の方法で、例えば（活性化された）
酸誘導体をジアミンと′縮合させることにより或いは界
面重縮合法により製造することができる。

芳香族ポリアミドの、主に脂肪族／脂環族ポリアミドへ
の添加は、後者が燃焼試験において燃焼ドリップを形成
するのを妨害する。公知の難燃剤と組合せて用いる場合
、芳香族ポリアミドは著しい相乗効果を示し、そのよう
な難燃剤添加物の必要量をかなり減する。即ち芳香族ポ
リアミドを公知の難燃剤例えば通常難燃性作用を提供す
るのに不十分な量の有機ハロゲン化合物及びノ＼ロゲン
相乗剤と組合せて用いる場合、ＵＬ−９４による試験は
材料がＶ−１級の自己消化性であることを示す。プラス
チックは本発明による添加剤組合せ物のほかに、難燃剤
組合せ物に対する成分として公知の添加剤例えば金属酸
化物及び金属塩を含めて他の添加剤も含有しうる。

電気工業、建設工業及び自動車工業における多くの用途
に対して、高い安全基準は用いる熱可塑性成形化合物が
難燃性でなければならず且つ燃焼ドリップを形成しては
ならないということを要求している。材料はＵＬ−９４
アンダーライターズ研究所（Ｕｎｄｅｒｗｒｉｔｅｒｓ
　’　Ｌａｂｏｒａｔｏｒｉｅｓ）の試験法によって評
価しうる。試料が無ドリップ性で自己消化性であること
が要求されるならばそれは分類ＵＬ−９４Ｖ−１に達し
なければならない。

ハロゲン含有難燃剤、特に有機臭素及び／又は塩素化合
物を、種々の水和段階の金属酸化物又はその混合物、例
えば酸化アンチモン、酸化スズ、酸化亜鉛及びホウ酸亜
鉛と一緒に添加することによってポリアミドの可燃性を
減することは公知である。

熱可塑性成形化合物が燃焼ドリップなしにＵＬ−９４の
Ｖ−１という分類を得ようとするならば、一般に実質的
な量のハロゲン化合物及び相乗作用添加剤を添加するこ
とが必要である。即ち例えばポリアミドの場合、ポリア
ミド１００重量部に対して３０重量部までのデクロラン
（ＤｅｃｈｌｏｒａｎｅＯ）が添加される［参照、ゲヒ
ター（Ｇａｃｈｔｅｒ）／ミュラー（Ｍｕｌｌｅｒ）、
「合成物質添加物（ＫｕｎｓＬｓｔｏｆ　ｆａｄｄｉｐ
ｅ）　Ｊ　、カール＋ハンサー社（Ｃａｒｔ　Ｈａｎｓ
ｅｒＶｅｒｌａｇ、　）Ｊｕｎｉｃｈ／Ｖｉｅｎｎａ）
、１９７９年、第１０章、熱可塑性物に対する燃焼保護
剤（ＢｒａｎｄｓｃｈｕｔＺａｕＳ−ｒ＋ｊｓｔｕｎｇ
　ｆｔ１ｒ　Ｔｈｅｒｍｏｐｌａｓｔｅ）　、　３８７
頁以降を見ること］。しかしながら、そのような多量の
添加剤は他の機械的に重要な性質例えば機械的強度及び
電気的性質、例えば耐クリープ性を損うということが実
際上発見された。

メラミン又はメラミン誘導体に基づく窒素化合物を実質
的な量で用いると、移動によってポリアミド上に望まＬ
　＜ない表面付着物の生成をもたらず傾向がある。更に
メラミン及びその誘導体はしばしばポリアミドのドリッ
ピングを促進する。

赤燐はポリアミドに高程度の耐燃性をもたらすけれど、
その強い色と加熱による揮発性燐成分の遊離は欠点であ
ることが発見された。他の欠点は、赤燐が酸成分の生成
のために電気抵抗を損ないがちであるということである
。

使用上の性質及び耐燃性の最適な組合せに対しては、生
成物の品質の低下が添加物の量を減することによってで
きるだけ低く保たれ、同時に主に燃焼源にさらした時に
燃焼ドリッピングが起こらず、自己消化性が見られると
いう事実によって定義される高度の難燃性が保証されな
ければならない。

今回驚くことに、脂肪族／脂環族の熱可塑性ポリアミド
の燃焼ドリッピングは、繊維又は粉末形の或いは無機担
体上付着物としての芳香族ポリアミド、好ましくはアラ
ミドを０．０５〜１０重量％、好ましくは０．５〜５重
量％、特に０．７〜３４５重量％添加することによって
排除でき、また更に脂肪族／脂環族ポリアミドの自己消
火性が、例えば有機臭素及び／又は塩素化合物及び／又
は窒素及び／又は燐化合物の形の、通常必要とされるよ
りも非常に少量の難燃剤添加剤を用いて得られるという
ことが発見された。

芳香族ポリアミドと自己消火性をもたらすハロゲンを含
まない難燃剤添加剤、特に窒素及び／又は燐に基づく難
燃剤添加剤の難燃剤混合物は多くの用途に対して好適で
ある。芳香族ポリアミド（抗ドリッピング剤として）及
び燐に基づく通常の難燃剤の組合せ物は特に好適である
。（シクロ）脂肪族ポリアミド及び芳香族ポリアミド又
は難燃剤組合せ物の得られる混合物はこれらの難燃剤組
合せ物を１．０５〜４０重量％、好ましくは１．５〜１
７重量％の量で含有する。

本発明によれば、主に、即ち５０１ｉ量％以上まで芳香
族ジカルボン酸及び芳香族ジアミンからなる芳１香族ポ
リアミドはこの相乗的難燃剤作用及び抗ドリッピング作
用に対して適当である。これらは普通工業的製造工程に
おいて粉砕された繊維として、（微粉砕された）粉末と
して又は担体上に担持された芳香族ポリアミドとして得
られる繊維の形で使用しうる。２０００から５０，００
０以上までの分子量を有する芳香族ポリアミドが適当で
ある。

即ち本発明は、ａ）芳香族出発化合物を５０重量％より多く、好ましく
は７５重量％より多く含有する芳香族ポリアミド及び／
又はポリイミドアミド０．０５〜１０重１部、好ましく
は０．５〜５重量％、特に０．７〜３．５重量％、及び
ｂ）有機ハロゲン及び／又は燐及び／又は窒素化合物或
いはこれらの混合物の形の、随時金属酸化物、炭酸塩、
珪酸塩、ホウ酸塩及び燐酸塩、好ましくはホウ酸亜鉛、
燐酸亜鉛、炭酸亜鉛、酸化スズ、酸化亜鉛及び／又は赤
燐ど一緒の公知の難燃性添加剤１〜３０重量％、好まし
くは１〜１２重１％、特に１．５〜７゜５重量％、からなる抗ドリッピング性の難燃性組合せ物に関する。

本発明に従って使用される芳香族ポリアミドは例えば繊
維物質として記述される種類のアラミドであってよく、
カーク−オスマー（Ｋｉｒｋ−Ｏｔｈｍｅｒ）、「化学
技術百科辞典（Ｅｎｃｙｃｌｏｐｅｄｉａ　ｏｆ　Ｃｈ
ｅｍｉｃａｌＴｅｃｋｎｏｌｏｇｙ）　Ｊ　、第３版、
第３巻、２１３頁以降にお述されている。

例えば界面重縮合法において粉末として得られるアラミ
ドも本発明によって用いることができる。

これらの物質の分子量は２０００〜５００００以下であ
ってよい。その粒径は好ましくは５〜２０μｍである。

界面法により又は溶液法により高表面積を有する充填剤
の存在下に合成された及び有利には充填剤の表面上に付
着されたアラミドも本発明の方法に対して特に適当であ
る。

本方法において改変形で又は別に（シクロ）脂肪族ポリ
アミド中に使用しうる充填剤は金属化合物例えば酸化ア
ンチモン、酸化ビスマス、酸化スズ、酸化亜鉛、ホウ酸
亜鉛、酸化アルミニウム又は燐酸アルミニウム及び／又
は非金属例えば赤燐であってよい。

芳香族ポリアミドは公知のポリアミドの工業的合成法に
用いる種類の脂肪族ジカルボン酸及びジアミンを全量の
５０重量％以下の割合で含有していてよい［参照、ウル
マンス（旧１ｍａｎｎｓ）　、ｒ工業化学百科辞典（Ｅ
ｎｃｙｋｌｏｐａｄｉｅ　ｄｅｒ　ｔｅｃｈｎｉｓｃｈ
ｅｎＣｈｅｍｉｅ）　Ｊ　、第４版、１９巻、３９頁以
降］。

本発明による抗ドリッピング剤として適当な芳香族ポリ
アミドは簡便には芳香族アリーレンジカルボン酸（誘導
体）及び芳香族ジアミンから溶液縮合により又は界面縮
合により製造される。

７タル酸、イソフタル酸及びテレフタル酸はアリーレン
ジカルボン酸の特別な例である。

次のものは適当な芳香族ジアミンの例である：０−フェ
ニレンジアミン、ｍ−フェニレンジアミン、ｐ−フェニ
レンジアミン、フェニル単位カ式［但し、式中Ｘ＝−〇−１〜Ｓ−１〜ＳＯ，−１〜ＣＯ−１〜ＣＨ、
−１〜ｃ　（ｃ　Ｈ））　！−１又は−〇　Ｆ２−］に
従いペテロ原子又は基によって一緒に結合するジアミノ
ジフェニル。

更に式［％式％に相当するポリイミドアミドも適当である。

主鎖に複素環族構造例えばオキサゾール、トリアゾール
、ビチアゾール、ベンズイミダゾール、ヒダントイン又
はキナゾロン構造（参照、ウルマンス、「工業化学百科
辞典」、第４版、ｌ１巻、３４５〜３５０頁）を含有し
、また随時対応するジカルボン酸、ジアミン、又はアミ
ノカルボン酸から合成されるアラミドも本発明の目的に
対して適当である。

本発明による適当な芳香族ポリアミドは上述したポリア
ミド全量の５０重量％以上で含み、残りが（シクロ）脂
肪族ジカルボン酸及び／又は（シクロ）脂肪族ジアミン
であるポリアミドも包含する。次のものは使用しうる脂
肪族ジカルボン酸の例である：アジピン酸、２．２．４
−及び２．４．４−トリメチルアジピン酸、アゼライン
酸、セバシン酸、デカンジカルボン酸、及びドデカンジ
カルボン酸。

次のものは適当な脂肪族ジアミンの例である：へキサメ
チレンジアミン、２，２．４−及び２，４゜４−トリメ
チルへキサメチレンジアミン、ジアミノジシクロヘキシ
ルメタン異性体、ジアミノジシクロヘキシルプロパン異
性体、イソ７オロンジアミン及びキシリレンジアミン。

本発明による抗ドリッピング剤は、主に脂肪族／脂環族
ジアミン及びジカルボン酸及び／又は５−又はそれ以上
の大きい環を有するラクタムから公知の重縮合及び／又
は重合法によって製造される主に脂肪族／脂環族熱可塑
性ポリアミドにおいて使用される。出発物質は芳香族成
分を５０重量％以下で含有する脂肪族又は混合脂肪族−
芳香族ジカルボン酸例えばアジピン酸、２．２．４−及
び２．４．４−１〜リメチルアジピン酸、アゼライン酸
、。

セバンン酸、デカンジカルボン酸及びドデカンジカルボ
ン酸、イソフタル酸及びテレフタル酸、脂肪族及び芳香
族ジアミン例えばヘキサメチレンジアミン、２．２．４
＝及び２．４．４−トリメチルへキサメチレンジアミン
、ジアミノジシクロヘキシルメタン異性体、ジアミノ−
ジシクロヘキシルプロパン異性体及びイソ７オロンジア
ミン（異性体）、キシリレンジアミン、アミノカルボン
酸例えばＣ−アミノカプロン酸及びω−アミノカルボン
酸例えばω−アミノウンデカン酸である。

次のものは好適である：ボリアミド６、ポリアミド６．
６、ポリアミド６．１０．　　ポリアミド６゜１２、ポ
リアミド１１、ポリアミド１２、及び５０重量％以下に
相当する芳香族成分を有するポリアミド６Ｔ６及び６１
６゜難燃性組合せ物に対して適当なハロゲン化合物は良く知
られている：例えばハロゲン化されたディールス・アル
ダ−付加物例えばヘキサクロルシクロペンタジェン、ヘ
キサクロルエンドメチレンテトラヒドロフタル酸及びそ
の無水物、７及びテトラクロルフタル酸無水物。

次のものは適当な臭素含有難燃剤の例である：ヘキサブ
ロムベンゼン、ペンタブロムトルエン、オクタ及びデカ
ブロムジフェニル、オクタ及、びデカブロムジフェニル
エーテル、ヘキサブロム−ビス−フェノキシエタン、エ
チレンビステトラブロムナフタルイミド及びこれらの混
合物並びに更なる抗ドリッピング剤例えばポリテトラフ
ルオルエチレン。

有機燐化合物例えばホスフェート、ホスホネート及びホ
スフィネートは難燃剤組合せ物に対して特に適当である
。芳香族ホスフェート、例えばトリ７ユニルホス７エー
ト及びジクレジルフェニルホスフエートは好適である。

ホスホネート例えばジフェニルホスホネート及びジフェ
ニルホスホネート及びホスフィネート例えばメチル／エ
チルホスフィン酸のフェニル及び／又はクレジルエステ
ルも好適である。純粋の又はカプセル形の赤燐（好まし
くは常法で安定化したもの）も組合せ物における難燃剤
として使用することができる。

難燃剤組合せ物に対して適当な有機窒素化合物の例はメ
ラミン、シアヌル酸及びこれらの化合物の塩例えばメラ
ミンシアヌレート、メラミンボレート及び／又はメラミ
ンホスフェートを含む。

斯くして本発明は、主に、（シクロ）脂肪族ポリアミド、及びａ）１つ又は
それ以上の芳香族出発成分を５０重量％より多く含んで
なる１つ又はそれ以上の芳香族ポリアミド及び／又はポ
リイミドアミド０，０５〜１０重量部、及び随時ｂ）有機ハロゲン及び／又は燐及び／又は窒素化合物或
いはこれらの混合物から選択される、随時金属酸化物、
炭厳塩、珪酸塩、ホウ酸塩、燐酸塩及び赤燐と一緒の１
つ又はそれ以上の難燃剤添加剤１〜３０重量部、を含んでなる抗ドリッピング性難燃剤を含んでなるポリ
アミド組成物に関する。

好適なものは、（ｂ）がホウ酸亜鉛、燐酸亜鉛、炭酸亜
鉛、酸化スズ、酸化亜鉛から選択される金属酸化物又は
その塩及び／又は赤燐を含んでなる、並びに（ｂ）が燐
、ハロゲン又は窒素化合物、例えば芳香族ホスフェート
、ホスホネート及びホスフィネート及び／又は塩素含有
デイ−ルーアルダ−付加物及び／又はメラミン及びシア
ヌル酸又はその塩を含む誘導体を含んでなる組成物であ
る。

組成物は抗ドリッピング性難燃剤組合せ物（ａ）＋（ｂ
）を１．０５〜４０重量％、好ましくは１．５〜１７％
、更に好ましくは２．２〜１１％或いは（ａ）を０．０
５〜１０重量％（ポリアミド混合物中に）含んでなる。

好適なものは、（ａ）がアラミド繊維（随時粉砕形）又
は粉末例えば芳香族ポリアミドの界面法による合成中に
反応溶液から沈殿したもの或いは繊維の担体表面への沈
着物を含んでなる組成物である。

金属酸化物例えば酸化アンチモン（■）、酸化鉛（■）
、酸化セリウム（■）、酸化銅（ｎ）、酸化モリブデン
（■）、酸化バナジウム（Ｖ）、酸化ビスマス（■）、
酸化タングステン（ＶＩ）、酸化スズ（ＩＶ）及び酸化
ジルコニウム（■）、ホウ酸亜鉛（水和物）及びこれら
の混合物も難燃剤として添加しうる。

次のものは代表的な充填剤及び顔料の例であるニガラス
球、粉末石英、石灰、チョーク、軽及び重質スパー、水
酸化アルミニウム、酸化アルミニウム、珪酸マグネシウ
ム及びアルミニウム例えば雲母、タルク、又はカオリン
、燐酸アルミニウム、水酸化マグネシウム、燐酸カルシ
ウム、ホウ酸塩、酸化亜鉛、酸化鉄、二酸化チタン及び
例えばグラファイト又はカーボンブラック又は炭素繊維
の形のカーボン。

本発明による射出成形化合物は、好ましくは成分を混練
り機又は押出し機中で混合し、但しａ）及びｂ）のマス
ターバッチを有利には第一にポリアミド中で調製し、例
えばポリアミド中５〜３５％の混合物を調製し、そして
このバッチをポリアミドに添加することによって製造さ
れる。

耐燃化したポリアミドは１．６ｍｍにおいてＵＬ−９４
による試験条件を満足し、例えば電気及び電子の分野に
おいて及び建築部品及び自動車の組立に使用することが
できる。

実施例１　（対照例）ポリアミド６６　３５２０．？を、デクロラン・プラス
（Ｄｅｃｈ　１ｏｒａｎｅ■Ｐｌｕｓ）　２５　［オク
シデンタル・ケミカル社（○ｃｃｉｄｅｎｔａｌ　Ｃｈ
ｅｍｉｃａｌ　Ｃｏｒｐ、。

米国）の塩素含有難燃剤］２４０１　（ポリアミドに基
づいて６，８重量％）及びホウー酸亜鉛２４０２と、ウ
ルナー・アンド・フライプラー（Ｗｅｒｎｅｒａｎｄ　
Ｐｆｌｅｉｄｅｒｅｒ、　Ｓｔｕｔｔｇａｒｔ）のＺＳ
Ｋ３２型双軸押出し機（生産量８ｋｇ／時、回転速度８
０　ｒｐｍ。

材料温度２８０°Ｃ）中で混合した。紡糸及び粒状化後
、ＵＬ−９４に適当な厚さ１．６ｍｍの試験試料を得ら
れた材料から製造した。この試料は試験で「不合格」と
評価された。また厚さ１．６ｍｍの試験試料はデクロラ
ン・プラス２５を更に高割合で含をする場合にもＵＬ試
験に「不合格」であった。

実施例２（本発明による）ポリアミド６６の３４８０９を、デクロラン・プラス２
５の２４０．？（ポリアミド６６に基づいて６．８重量
％）、ホウ酸亜鉛２４０２及び最大直径２０μｍと切断
長０．５〜７．０ｍｍを有するアラミド繊維［デュポン
社、米国、のケブラー（Ｋｅｖｌａｒ＠　）２９］　４
０．？　　（混合物中１重量％）と、実施例１に言及し
た機械中で混合し、次いで得られた混合物を粒状に且つ
上述の如き試験試料に処理した。

Ｌ）Ｌ−９４試験において、標準的な気候に４８時間放
置した試料群及び試験条件に従って７０℃の熱空気炉中
に１６８時間貯蔵した試料群の双方に対して評価ｌが与
えられた。靭性はケブラーの添加によって影響されなか
った。これは難燃性試験において、芳香族ポリアミドを
少量添加すると結果が非常に改良されるということを示
す。

実施例３４．４’−’；アミノジフェニルエーテル２００゜２！
ｌ（１モル）及びトリエチルアミン２０２゜４ｉ（２モ
ル）をＮ、Ｎ−ジメチルアセトアミド１００１００Ｏに
添加した。このエーテルは室温下での激しい撹拌によっ
て急速に溶解した。次いで反応混合物を一５°Ｃまで冷
却した。続いてＮ、Ｎ−ジメチルアセトアミド５００ｍ
Ｎ中テレフタル酸ジクロリド２０３．０：ｌ　　（１モ
ル）の溶液を激しく撹拌しながら３時間にわたって滴下
した。酸クロライド溶液の温度は２０℃であった。フラ
スコの内容物は、少量のテレフタル酸ジクロリドを添加
した後、濁り始めた。４．４′−ジアミノジフェニルエ
ーテル及びテレフタル酸から生成したアラミドはその不
溶性のためにＮ、Ｎ−ジメチルアセトアミド中で沈殿し
た。後段反応（ａｆｔｅｒ−ｒｅａｃｔｉｏｎ）は２時
間であった。

反応混合物を夜通し放置した後、これを水５１中に導入
し、アラミドを濾別した。濾液は中性であった。次いで
得られた固体物質を水中に数回懸濁させ、濾別して可溶
性の塩を除去した。

次いでアラミドを８０℃の乾燥カップボード中で終夜乾
燥した。収率は理論収量の９３．４％に相当した。生成
物は３００℃以上で溶融した。この窒素含量は８．２重
量％（理論値８．５重量％）であった。

ｂ）ポリアミド中への混入ポリアミド６．６の３４８０．？を、デクロラン・プラ
ス２５の２４０２＜ポリアミド６．６に基づいて６．８
重量％）、ホウ酸亜鉛２４０２及び実施例３ａに記述し
たようなアラミド粉末４０９（混合物中１重量％、粒径
５〜１３μｍ）と、実施例１に記述した機械を用いて混
合し、混合物を粒状物及び試験試料に処理した。ＵＬ−
９６試験において、標準的な気候中に４８時間放置した
試料群及び試験条件に従って７０°Ｃの熱空気炉中に１
６８時間貯蔵した試料群（そして標準的な気候中に４８
時間貯蔵した試料群）の双方に対して評価Ｖ−１が与え
られた。斯くして難燃性試験の結果は少量の芳香族ポリ
アミドの添加によって非常に改善された。

実施例４ポリアミド６．６の２３６０２を、デクロラン・プラス
２５の２４０１ホウ酸亜鉛２４０．？　、メラミン・シ
アヌレート２４０２及び実施例３ａに記述したようなア
ラミド粉末４０２と、実施例１に記述した機械を用いて
混合した。この混合物を粒状物及び指示される如き試験
試料に加工した。

ＵＬ−９４試験において、標準的な気候中に４８時間貯
蔵した試料群に対して評価ｖ−０が与えられ、また試験
条件に従い７０°Ｃの熱空気炉中で１６８時間貯蔵した
試料群に対してＶ−１が与えられた。斯くして難燃性の
試験結果が少量の芳香族ポリアミドの添加によって非常
に改善された。

実施例５ポリアミド６６の３３６０．９をデクロラン・プラス２
５の１２０９、ホウ酸亜鉛２４０９、トリフェニルホス
フェート２４０１及び実施例３ａに記述したようなアラ
ミド粉末４０２と、実施例１に示した機械を用いて混合
し、次いで混合物を粒状物及び試験試料に加工した。Ｕ
Ｌ−９４試験において、標準的な気候中に４８時間貯蔵
した試験試料及び試験条件に従い７０°Ｃの熱空気炉中
に１６８時間貯蔵した試験試料の双方に対して評価Ｖ−
１が与えられた。斯くして難燃性試験の結果は少量の芳
香族ポリアミドの添加によって非常に改善された。

本発明の特徴及び態様は以下の通りである：１．１）芳
香族出発化合物を５０１ｉ量％より多く、好ましくは７
５重量％より多く含有する芳香族ポリアミド及び／又は
ポリイミドアミド０，０５〜１０重量部、好ましくは０
．５〜５重量％、特に０．７〜３．５重量％、及びｂ）有機ハロゲン及び／又は燐及び／又は窒素化合物或
いはこれらの混合物の形の、随時金属酸化物、炭酸塩、
珪酸塩、ホウ酸塩及び燐酸塩、好ましくはホウ酸亜鉛、
燐酸亜鉛、炭酸亜鉛、酸化スズ、酸化亜鉛及び／又は赤
燐と一緒の既知の難燃性添加剤１〜３０重量％、好まし
くは１〜１２重量％、特に１．５〜７．５を量％、から
なる抗ドリッピング性の難燃性組合せ物。

２、ａ）芳香族出発成分、特に芳香物ジカルボン酸及び
ジアミンを全重量の８５部より多く含有するアラミドの
形の芳香族ポリアミド及びポリイミドアミド０．０５〜
１０重量部、好ましくは０．５〜５重量部、特に０．７
〜３．５重量部、及びｂ）有機ハロゲン及び／又は燐及び／又は窒素化合物及
び／又は赤燐及び／又は酸化物又は塩の形の既知の難燃
剤添加剤１〜３０重量部、好ましくは１〜１２重量部、
特に０．７〜３．５重量部、からなる上記１の抗ドリッピング性を有する難燃性組合
せ物。

３、主に（／クロ）脂肪族ポリアミド、及びａ）１つ又
はそれ以上の芳香族出発成分を５０ｆｆｉｆｆｉ％より
多く含んでなる１つ又はそれ以上の芳香族ポリアミド及
び／又はポリイミドアミド０．０５〜１０重量部、及び
随時ｂ）有機ハロゲン及び／又は燐及び／又は窒素化合物或
いはこれらの混合物から選択される、随時金属酸化物、
炭酸塩、珪酸塩、ホウ酸塩、燐酸塩及び赤燐と一緒の１
つ又はそれ以上の難燃剤添加剤１〜３０重量部、を含んでなる抗ドリッピング性難燃剤を含んでなるポリ
アミド組成物。

４、（ａ）を０．５〜５重量部及び（ｂ）を１〜１２重
量部含んでなる上記３の組成物。

５　（ａ）を０．７−３．５重量部及び（ｂ）を１．５
〜７．５重量部含んでなる上記４の組成物。

６、（ｂ）がホウ酸亜鉛、燐酸亜鉛、炭酸亜鉛、酸化ス
ズ、酸化亜鉛及び／又は赤燐から選択される金属酸化物
又は塩を含んでなる上記３〜５のいずれかの組成物。

７、（ａ）を０．５〜１０％或いは抗ドリンピング性難
燃剤組合せ物（ａ）＋　（ｂ）を１．０５〜４０重量％
（ポリアミド混合物内に）含んでなる上記３〜６のいず
れかの組成物。

８．（ａ）を０．５−５％又は（ａ）＋　（ｂ）の組合
せ物を１．５〜１７重量％含んでなる上記７の組成物。

９、（ｂ）が芳香族ホスフェート、ホスホネート及びホ
スフィネート及び／又は塩素含有ディールス−アルダ−
付加物及び／又はメラミン及びシアヌル酸又はこれらの
誘導体を含んでなる上記３〜８のいずれかの組成物。

１０、（ａ）が随時粉砕形のアラミド繊維、又は界面法
による芳香族ポリアミドの合成において反応溶液から沈
殿したような粉末、又は充填剤の担体表面上への沈着物
を含んでなる上記３〜９のいずれかの組成物。

Claims

【特許請求の範囲】１、ａ）芳香族出発化合物類を５０重量％より多く、好
ましくは７５重量％より多く含有する芳香族ポリアミド
及び／又はポリイミドアミド０．０５〜１０重量部、好
ましくは０．５〜５重量％、特に０．７〜３．５重量％
、及びｂ）有機ハロゲン及び／又は燐及び／又は窒素化
合物或いはこれらの混合物の形の、随時金属酸化物、炭
酸塩、珪酸塩、ホウ酸塩及び燐酸塩、好ましくはホウ酸
亜鉛、燐酸亜鉛、炭酸亜鉛、酸化スズ、酸化亜鉛及び／
又は赤燐と一緒でもよい既知の難燃性添加剤１〜３０重
量％、好ましくは１〜１２重量％、特に１．５〜７．５
重量％、からなる抗ドリツピング性の難燃性組合せ物。２、主に、（シクロ）脂肪族ポリアミド、及びａ）１つ
又はそれ以上の芳香族出発成分を５０重量％より多く含
んでなる１つ又はそれ以上の芳香族ポリアミド及び／又
はポリイミドアミド０．０５〜１０重量部、及び随時ｂ
）有機ハロゲン及び／又は燐及び／又は窒素化合物或い
はこれらの混合物から選択される、随時金属酸化物、炭
酸塩、珪酸塩、ホウ酸塩、燐酸塩及び赤燐と一緒でもよ
い、１つ又はそれ以上の難燃剤添加剤１〜３０重量部、
を含んでなる抗ドリツピング性難燃剤を含有してなるポ
リアミド組成物。３、（ａ）を０．５〜１０％或いは抗ドリツピング性難
燃剤組合せ物（ａ）＋（ｂ）を１．０５〜４０重量％（
ポリアミド混合物内に）を含んでなる特許請求の範囲第
２項記載の組成物。