JPH01282241A - 良好な加工特性及び大きなじん性を有する熱可塑性成形材料 - Google Patents
良好な加工特性及び大きなじん性を有する熱可塑性成形材料Info
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- C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
- C08L—COMPOSITIONS OF MACROMOLECULAR COMPOUNDS
- C08L25/00—Compositions of, homopolymers or copolymers of compounds having one or more unsaturated aliphatic radicals, each having only one carbon-to-carbon double bond, and at least one being terminated by an aromatic carbocyclic ring; Compositions of derivatives of such polymers
- C08L25/02—Homopolymers or copolymers of hydrocarbons
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Abstract
(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。
め要約のデータは記録されません。
Description
【発明の詳細な説明】
ABSポリマーは、じん性(Loughness) 、
熱の下での寸法安定性、加工性及び表面品質のバランス
のとれた組み合わせによって抜きん出ている。ABSポ
リマーが特別な性質例えば例外的なじん性または熱の下
での高い寸法安定性を有するように製造される時には、
これらの望ましい性質は、一般に、その他の性質の犠牲
においてのみ得ることができる、 一つの特別な問題は、非常に高いノツチ付き衝撃強さを
有するABS生成物の製造である。
熱の下での寸法安定性、加工性及び表面品質のバランス
のとれた組み合わせによって抜きん出ている。ABSポ
リマーが特別な性質例えば例外的なじん性または熱の下
での高い寸法安定性を有するように製造される時には、
これらの望ましい性質は、一般に、その他の性質の犠牲
においてのみ得ることができる、 一つの特別な問題は、非常に高いノツチ付き衝撃強さを
有するABS生成物の製造である。
実際に用いられる二つの方法、即ちa)グラフトゴム含
量を増加させることそしてb)スチレン/アクリロニト
リルコポリマー(樹脂マトリックス)の分子量を増加さ
せること、並びにこれらの組み合わせは、結果として溶
融粘度における鋭い増加(即ち、熱可塑性の加工性にお
ける顕著な劣化)をもたらし、そしてこれは、表面欠陥
を伴う。
量を増加させることそしてb)スチレン/アクリロニト
リルコポリマー(樹脂マトリックス)の分子量を増加さ
せること、並びにこれらの組み合わせは、結果として溶
融粘度における鋭い増加(即ち、熱可塑性の加工性にお
ける顕著な劣化)をもたらし、そしてこれは、表面欠陥
を伴う。
大きなじん性そして同時に優れた加工特性を有するAB
Sポリマーを、特別な継続的な構造の(sequent
ially 5tructured)コポリマーの添加
によって得ることができることが、ここに見い出された
。
Sポリマーを、特別な継続的な構造の(sequent
ially 5tructured)コポリマーの添加
によって得ることができることが、ここに見い出された
。
本発明は、
A) スチレン、α−メチルスチレン、核において置
換されたスチレン、メチルメタクリレート、アクリロニ
トリル、メタクリレートリル、無水マレイン酸、N−置
換マレイミド、酢酸ビニル、及びこれらの混合物の一ま
たはそれ以上の熱可塑性ポリマーの5−90重量部、好
ましくは10−80重量部そしてもっとも好ましくは2
0−75重量部、 B、2)≦10℃のガラス温度を有するゴムの95−1
0重量部、好ましくは70−20重量部の上の、B、1
) スチレン、a−メチルスチレン、核において置換
されたスチレン、メチルメタクリレート、アクリロニト
リル、メタクリレートリル、無水マレイン酸、N−置換
マレイミド、酢酸ビニル、またはこれらの混合物の5−
90重量部、好ましくは30−80重量部B)の一また
はそれ以上のグラフトポリマーの5−90重量部、好ま
しくは10−80重量部そしてもっとも好ましくは15
−60重量部、モしてC)理想化された式(1) %式%() 式中、 n−1ないし20、好ましくは工ないし10、そして A=式(II) ○ 式中、 R’= (CH,)n−ここでn=3−12、c
H2CHICH(CH3)−1 −cHzcHzOcHzcHz−1 −CH2CH20CH2CH20CHICH2−1CH
2CH(CH3)CHzCHzC(CH3)zCH2−
1 CH。
換されたスチレン、メチルメタクリレート、アクリロニ
トリル、メタクリレートリル、無水マレイン酸、N−置
換マレイミド、酢酸ビニル、及びこれらの混合物の一ま
たはそれ以上の熱可塑性ポリマーの5−90重量部、好
ましくは10−80重量部そしてもっとも好ましくは2
0−75重量部、 B、2)≦10℃のガラス温度を有するゴムの95−1
0重量部、好ましくは70−20重量部の上の、B、1
) スチレン、a−メチルスチレン、核において置換
されたスチレン、メチルメタクリレート、アクリロニト
リル、メタクリレートリル、無水マレイン酸、N−置換
マレイミド、酢酸ビニル、またはこれらの混合物の5−
90重量部、好ましくは30−80重量部B)の一また
はそれ以上のグラフトポリマーの5−90重量部、好ま
しくは10−80重量部そしてもっとも好ましくは15
−60重量部、モしてC)理想化された式(1) %式%() 式中、 n−1ないし20、好ましくは工ないし10、そして A=式(II) ○ 式中、 R’= (CH,)n−ここでn=3−12、c
H2CHICH(CH3)−1 −cHzcHzOcHzcHz−1 −CH2CH20CH2CH20CHICH2−1CH
2CH(CH3)CHzCHzC(CH3)zCH2−
1 CH。
CH。
/ \ / \
H2CCH3H*CCH2
X /
○
に対応する、あるいは式(I[[)
0−R”−0
式中、
R”−−(CH、)m−1ここでn=4−12、CHz
CHz OCH2CH2−1 CH2CH20CH2CHx OCH2CH,−1 に対応する環状カーボネートのポリマー(“ブロックA
”)m B−式(IV) 式中、 R3、R4、R8及びR’−H%C,−C,−フルキル
、C3−C、−アルケニル、C+Ca−アルコキシまた
はC,−C,−アルケノキシ−C、−C、−アルキル、
特にH,CH。
CHz OCH2CH2−1 CH2CH20CH2CHx OCH2CH,−1 に対応する環状カーボネートのポリマー(“ブロックA
”)m B−式(IV) 式中、 R3、R4、R8及びR’−H%C,−C,−フルキル
、C3−C、−アルケニル、C+Ca−アルコキシまた
はC,−C,−アルケノキシ−C、−C、−アルキル、
特にH,CH。
またはC,H,、そして
m及びnは、お互いに独立に、0.1.2.3.4.5
または6を表す、 に対応する環状エステルのポリマー(″ブロックB″)
mそして X−式(n)及び/または(n[)に対応する環状カー
ボネートと式(IV)に対応する環状エステルの両方を
重合した形で含む中間員であって、化合物(II)及び
/または(III)の構造単位の濃度が−B−の方向に
連続的に減少しそして化合物(IV)の構造単位の濃度
が一へ一の方向に連続的に減少しく“先細り構造(ta
pered 5tructure)”)mそしてブロッ
クAの割合が(ブロックA十Bの総量を基にして) 4
7.5ないし99重量%、好ましくは50ないし95重
量%になり、ブロックBの割合が(ブロックA+Bの総
量を基にして) 52.5ないし1重量%、好ましくは
50ないし5重量%になり、そして中間員Xの割合が(
A+B+Xの総量を基にして)5ないし95重量%、好
ましくは10ないし80重量%になる、 に対応する継続的な構造を有するコポリマーの帆25−
40重量部、好ましくは0.5−30tfi部、 を含有して成る熱可塑性成形材料に関する。
または6を表す、 に対応する環状エステルのポリマー(″ブロックB″)
mそして X−式(n)及び/または(n[)に対応する環状カー
ボネートと式(IV)に対応する環状エステルの両方を
重合した形で含む中間員であって、化合物(II)及び
/または(III)の構造単位の濃度が−B−の方向に
連続的に減少しそして化合物(IV)の構造単位の濃度
が一へ一の方向に連続的に減少しく“先細り構造(ta
pered 5tructure)”)mそしてブロッ
クAの割合が(ブロックA十Bの総量を基にして) 4
7.5ないし99重量%、好ましくは50ないし95重
量%になり、ブロックBの割合が(ブロックA+Bの総
量を基にして) 52.5ないし1重量%、好ましくは
50ないし5重量%になり、そして中間員Xの割合が(
A+B+Xの総量を基にして)5ないし95重量%、好
ましくは10ないし80重量%になる、 に対応する継続的な構造を有するコポリマーの帆25−
40重量部、好ましくは0.5−30tfi部、 を含有して成る熱可塑性成形材料に関する。
本発明は、さらに、A)+B)+C)に力aえて、(A
)+B)+C)の100重量部を基にして)lないし4
0重量部の線状脂肪族ポリカーボネートD)を含む成形
材料に関する。
)+B)+C)の100重量部を基にして)lないし4
0重量部の線状脂肪族ポリカーボネートD)を含む成形
材料に関する。
コポリマー、グラ7トボリマー、m統的な構造のコポリ
マー及び随時線状脂肪族ポリカーボネートの、本発明に
よる混合物は、通常の添加物、例えば防炎剤、安定剤、
離型剤、顔料、潤滑剤、静電防止剤及び充填剤を通常の
量で含んでよい。
マー及び随時線状脂肪族ポリカーボネートの、本発明に
よる混合物は、通常の添加物、例えば防炎剤、安定剤、
離型剤、顔料、潤滑剤、静電防止剤及び充填剤を通常の
量で含んでよい。
継続的コポリマー〇)の添加は、結果として、非常にタ
フ(tough)であるばかりでなく改良された流動性
をも有しそしてそれ故−層容易に加工することができる
タイプのABSの成形材料をもたらす。これは、大きな
寸法の、あるいは複雑な形を有する射出成形された部品
、例えばコンピュータのハウジング及び自動車の部品で
さえ、本材料の改良された流動可能性によって一層容易
にそして高められた温度にさらされることが少なく製造
することができることを意味する。
フ(tough)であるばかりでなく改良された流動性
をも有しそしてそれ故−層容易に加工することができる
タイプのABSの成形材料をもたらす。これは、大きな
寸法の、あるいは複雑な形を有する射出成形された部品
、例えばコンピュータのハウジング及び自動車の部品で
さえ、本材料の改良された流動可能性によって一層容易
にそして高められた温度にさらされることが少なく製造
することができることを意味する。
熱可塑性ポリマーA)は、スチレン、α−メチルスチレ
ン、p−メチルスチレン、ビニルトルエン、ハロゲン化
されたスチレン、メチルアクリレ−ト、メチルメタクリ
レート、アクリロニトリル、メタクリレートリル、無水
マレインII、N−置換マレイミド、またはこれらの混
合物のポリマーを含む。
ン、p−メチルスチレン、ビニルトルエン、ハロゲン化
されたスチレン、メチルアクリレ−ト、メチルメタクリ
レート、アクリロニトリル、メタクリレートリル、無水
マレインII、N−置換マレイミド、またはこれらの混
合物のポリマーを含む。
熱可塑性ポリマーA)は、樹脂状で、熱可塑性であり、
そしてゴムを含まない。特に好ましいポリマーA)は、
スチレン、メチルメタクリレート、スチレン/アクリロ
ニトリル混合物、スチレン/アクリロニトリル/メチル
メタクリレート混合物、スチレン/メチルメタクリレー
ト混合物、アクリロニトリル/メチルメタクリレート混
合物、a −メチルスチレン/アクリロニトリル混合物
、スチレン−a−メチルスチレン/アクリロニトリル混
合物、u−メチルスチレン/メチルメタクリレート/ア
クリロニトリル混合物、スチレン/α−メチルスチレン
/メチルメタクリレート混合物、スチレン/α−メチル
スチレン/メチルメタクリレート/アクリロニトリル混
合物、スチレン/無水マレイン酸混合物、メチルメタク
リレート/無水マレイン酸混合物及びスチレン/メチル
メタクリレート/無水マレイン酸混合物から得られるポ
リマーを含む。
そしてゴムを含まない。特に好ましいポリマーA)は、
スチレン、メチルメタクリレート、スチレン/アクリロ
ニトリル混合物、スチレン/アクリロニトリル/メチル
メタクリレート混合物、スチレン/メチルメタクリレー
ト混合物、アクリロニトリル/メチルメタクリレート混
合物、a −メチルスチレン/アクリロニトリル混合物
、スチレン−a−メチルスチレン/アクリロニトリル混
合物、u−メチルスチレン/メチルメタクリレート/ア
クリロニトリル混合物、スチレン/α−メチルスチレン
/メチルメタクリレート混合物、スチレン/α−メチル
スチレン/メチルメタクリレート/アクリロニトリル混
合物、スチレン/無水マレイン酸混合物、メチルメタク
リレート/無水マレイン酸混合物及びスチレン/メチル
メタクリレート/無水マレイン酸混合物から得られるポ
リマーを含む。
熱可塑性ポリマーA)は公知であり、そしてラジカル重
合によって、特に乳化、懸濁、溶液または無溶媒重合に
よって製造することができる。それらは、好ましくは、
20.000ないし200.000の分子量M、及び(
25℃でジメチルホルムアミド中で測定して)20ない
し110m(27gの極限粘度数[v]を有する。
合によって、特に乳化、懸濁、溶液または無溶媒重合に
よって製造することができる。それらは、好ましくは、
20.000ないし200.000の分子量M、及び(
25℃でジメチルホルムアミド中で測定して)20ない
し110m(27gの極限粘度数[v]を有する。
グラフトポリマーB)の製造のためのグラフトベースと
して適したゴムは、特にポリブタジェン、ブタジェン/
スチレンコポリマー、ブタジェン/アクリロニトリルコ
ポリマー、ポリイソプレン、EPMゴム(エチレン/プ
ロピレンゴム) 、EPDMゴム(ジエンとして小量の
非共役ジエン例えばヘキサジエン−(1,5)またはノ
ルボルナジェンを含むエチレン/フロピレン/ジエンゴ
ム)及びC1−C6−アルキルアクリレート、特にエチ
ル、ブチル及びエチルへキシルアクリレートを基にした
アルキルアクリレートゴムを含む。
して適したゴムは、特にポリブタジェン、ブタジェン/
スチレンコポリマー、ブタジェン/アクリロニトリルコ
ポリマー、ポリイソプレン、EPMゴム(エチレン/プ
ロピレンゴム) 、EPDMゴム(ジエンとして小量の
非共役ジエン例えばヘキサジエン−(1,5)またはノ
ルボルナジェンを含むエチレン/フロピレン/ジエンゴ
ム)及びC1−C6−アルキルアクリレート、特にエチ
ル、ブチル及びエチルへキシルアクリレートを基にした
アルキルアクリレートゴムを含む。
アルキルアクリレートゴムは、コポリマー成分として(
ゴムの重量を基にして)30重量%までの七ツマ−例え
ば酢酸ビニル、アクリロニトリル、スチレン、メチルメ
タクリレート及び/またはビニルエーテルを含んでよい
。アルキルアクリレートゴムはまた、小量、好ましくは
(ゴムの重量を基にして)51i量%までの橋かけ作用
を有するエチレン様不飽和モノマーを含んでよい。この
ような橋かけ剤の例は、アルキレンジオール−ジアクリ
レート及び−メタクリレート、ポリエステル−ジアクリ
レート及び−メタクリレート、ジビニルベンゼン、トリ
ビニルベンゼン、トリアリルシアヌレート、アリルアク
リレート、アルキルメタクリレート、ブタジェン及びイ
ソプレンを含む。グラフトベースとして使用されるアク
リレートゴムはまた、コアとして、一またはそれ以上の
共役ジエンの橋かけされたジエンゴム例えばポリブタジ
ェンあるいは共役ジエンとエチレン様不飽和モノマー例
えばスチレン及び/またはアクリロニトリルとのコポリ
マーを含むコアーシェル生成物でもよい。
ゴムの重量を基にして)30重量%までの七ツマ−例え
ば酢酸ビニル、アクリロニトリル、スチレン、メチルメ
タクリレート及び/またはビニルエーテルを含んでよい
。アルキルアクリレートゴムはまた、小量、好ましくは
(ゴムの重量を基にして)51i量%までの橋かけ作用
を有するエチレン様不飽和モノマーを含んでよい。この
ような橋かけ剤の例は、アルキレンジオール−ジアクリ
レート及び−メタクリレート、ポリエステル−ジアクリ
レート及び−メタクリレート、ジビニルベンゼン、トリ
ビニルベンゼン、トリアリルシアヌレート、アリルアク
リレート、アルキルメタクリレート、ブタジェン及びイ
ソプレンを含む。グラフトベースとして使用されるアク
リレートゴムはまた、コアとして、一またはそれ以上の
共役ジエンの橋かけされたジエンゴム例えばポリブタジ
ェンあるいは共役ジエンとエチレン様不飽和モノマー例
えばスチレン及び/またはアクリロニトリルとのコポリ
マーを含むコアーシェル生成物でもよい。
ジエンゴム及びアルキルアクリレートゴムは、グラ7ト
ポリマーB)の製造のための好ましいゴムである。
ポリマーB)の製造のための好ましいゴムである。
ゴムは、0.05ないし20.0μm、好ましくは0.
1ないし2.0μmそしてもつとも好ましくは0.1な
いし帆8μmの平均粒径を有する少なくとも部分的に橋
かけされた粒子の形でグラフトポリマーB)中に存在す
る。本明細書中で使用される粒径という術語は、いつで
も、ダブリュー、ショルタン(W、5choltan)
ら、コロイド−ゼット(Z)m及び−ゼット、 (Z、
)ポリマー250 (1972) 、782−796に
従って超遠心分離法によって測定された平均粒径dSO
を意味する。
1ないし2.0μmそしてもつとも好ましくは0.1な
いし帆8μmの平均粒径を有する少なくとも部分的に橋
かけされた粒子の形でグラフトポリマーB)中に存在す
る。本明細書中で使用される粒径という術語は、いつで
も、ダブリュー、ショルタン(W、5choltan)
ら、コロイド−ゼット(Z)m及び−ゼット、 (Z、
)ポリマー250 (1972) 、782−796に
従って超遠心分離法によって測定された平均粒径dSO
を意味する。
グラフトポリマーB)は、グラフトされるべきゴムB、
2)の存在下でのモノマーB、1)のラジカルグラフト
重合によって製造される。
2)の存在下でのモノマーB、1)のラジカルグラフト
重合によって製造される。
グラフトポリマーB)の好ましい製造方法は、公知の方
法で実施される乳化、溶液、無溶媒及び懸濁重合並びに
これらの方法の組み合わせである。
法で実施される乳化、溶液、無溶媒及び懸濁重合並びに
これらの方法の組み合わせである。
ABSポリマーが特に好ましいグラフトポリマーB)で
ある。
ある。
継続的な構造のコポリマーC)は、理想化され!二 式
(I) (A−X−B)m (I)式中、 rl −−1ないし20、特にlないしIOlそして−
A−−式(II) 量 式中、 R’−(CH,)n−ここでn−3−12、CHICH
2CH(CH3)−1 −CH,CH,0CHICH!−1 −CH,CH,○CH,CH,OCH,CH,−1CH
ICH(CHi)CHxCH*C(CHi)*CH*−
1 H,C−H,Cci−1t−o−CH,CH−CHIH
sCCR2CHz (CR2) xc Hsに対応す
る、あるいは式(III) 式中、 R’−−(CH2)m−1ここでn=4−12、CH2
CH20CH2CH2−1 CH! CHz OCH2CH! OCHICH,−1 に対応する環状カーボネートのポリマー(″ブロックA
”)m B−式(IV) 式中、 R3、R4、R5及びR″−H,C,−C,−アルキル
、C3C8−アルケニル、CtCa−アルコキシまたは
C,−C,−アルケノキ□シーC,−C,−アルキル、
特にH,CH,またはCs Hs、そして m及びnは、お互いに独立に、0、l、2.3.4.5
または6を表す、 に対応する環状エステルのポリマー(“ブロツクB#)
mそして X−式(II)及び/または(I[)に対応する環状カ
ーボネートと式(rV)に対応する環状エステルの両方
を重合した形で含む中間員であって、化合物(n)及び
/または(III)の構造単位の濃度が−B−の方向に
連続的に減少しそして化合物(IV)の構造単位の濃度
が−A−の方向に連続的に減少する(“先細り構造#)
m に対応する化合物である。
(I) (A−X−B)m (I)式中、 rl −−1ないし20、特にlないしIOlそして−
A−−式(II) 量 式中、 R’−(CH,)n−ここでn−3−12、CHICH
2CH(CH3)−1 −CH,CH,0CHICH!−1 −CH,CH,○CH,CH,OCH,CH,−1CH
ICH(CHi)CHxCH*C(CHi)*CH*−
1 H,C−H,Cci−1t−o−CH,CH−CHIH
sCCR2CHz (CR2) xc Hsに対応す
る、あるいは式(III) 式中、 R’−−(CH2)m−1ここでn=4−12、CH2
CH20CH2CH2−1 CH! CHz OCH2CH! OCHICH,−1 に対応する環状カーボネートのポリマー(″ブロックA
”)m B−式(IV) 式中、 R3、R4、R5及びR″−H,C,−C,−アルキル
、C3C8−アルケニル、CtCa−アルコキシまたは
C,−C,−アルケノキ□シーC,−C,−アルキル、
特にH,CH,またはCs Hs、そして m及びnは、お互いに独立に、0、l、2.3.4.5
または6を表す、 に対応する環状エステルのポリマー(“ブロツクB#)
mそして X−式(II)及び/または(I[)に対応する環状カ
ーボネートと式(rV)に対応する環状エステルの両方
を重合した形で含む中間員であって、化合物(n)及び
/または(III)の構造単位の濃度が−B−の方向に
連続的に減少しそして化合物(IV)の構造単位の濃度
が−A−の方向に連続的に減少する(“先細り構造#)
m に対応する化合物である。
ポリマー成分C)中のブロックAの割合は、(ブロック
A+Bの総量を基にして) 47.5ないし99重量%
、好ましくは50ないし95重量%になり、ブロックB
の割合は、(ブロックA+Bの総量を基にして) 52
.5ないし1重量%、好ましくは50ないし5重量%に
なり、そして先細り構造を有する中間員Xの割合は、(
A+B+Xの総量を基にして)5ないし95重量%、好
ましくは10ないし80重量%になる。
A+Bの総量を基にして) 47.5ないし99重量%
、好ましくは50ないし95重量%になり、ブロックB
の割合は、(ブロックA+Bの総量を基にして) 52
.5ないし1重量%、好ましくは50ないし5重量%に
なり、そして先細り構造を有する中間員Xの割合は、(
A+B+Xの総量を基にして)5ないし95重量%、好
ましくは10ないし80重量%になる。
ブロックA及びBの平均分子量は、500ないし1.0
00,000、好ましくは1000ないし500.00
0そしてもっとも好ましくは2000ないし250.0
00の範囲である:中間員Xの平均分子量は、300な
いし20,000、好ましくは500ないし15.00
0である。
00,000、好ましくは1000ないし500.00
0そしてもっとも好ましくは2000ないし250.0
00の範囲である:中間員Xの平均分子量は、300な
いし20,000、好ましくは500ないし15.00
0である。
好ましい環状カーボネート(If)及び(III)は、
トリメチレングリコールカーボネート、ネオペンチルグ
リコールカーボネート、l、4−ブタンジオールカーボ
ネート及びベンタンジオールのそしてヘキサンジオール
の二量化カーボネートを含む。
トリメチレングリコールカーボネート、ネオペンチルグ
リコールカーボネート、l、4−ブタンジオールカーボ
ネート及びベンタンジオールのそしてヘキサンジオール
の二量化カーボネートを含む。
ネオペンチルグリコールカーボネートが特に好ましい。
E−カプロラクトン及びビバロラクトンが好ましいラク
トン(IV)である。
トン(IV)である。
これらのコポリマーは、環状カーボネート及びエステル
からアニオン開環溶液重合によって製造されてよい。コ
ポリマーの継続的構造は、重合活性溶液へのカーボネー
ト/エステル混合物の段階的添加によって得られる。
からアニオン開環溶液重合によって製造されてよい。コ
ポリマーの継続的構造は、重合活性溶液へのカーボネー
ト/エステル混合物の段階的添加によって得られる。
DE−OS 3700193に従って得られる、200
0ないしsoo、ooo、好ましくは5000ないし4
00.000の範囲の分子量P、を有する生成物が、継
続的構造を有する好ましいコポリマー〇)である。
0ないしsoo、ooo、好ましくは5000ないし4
00.000の範囲の分子量P、を有する生成物が、継
続的構造を有する好ましいコポリマー〇)である。
適当な線状脂肪族ポリカーボネートD)は、−般式(D
式中、
R1は、上で定義された基を表し、そしてXは、200
0ないしsoo、oooの分子量に対応する整数を表す
、 に対応する化合物を含む。
0ないしsoo、oooの分子量に対応する整数を表す
、 に対応する化合物を含む。
ポリネオペンチルグリコールカーボネート(VI)が好
ましい脂肪族ポリカーボネートD)である:(VI) 脂肪族ポリカーボネートD)は、通常の方法によって、
例えばジオールのエステル交換またはホスゲン化i、:
J: ッテ(DE−O32001091、FR−PS
I391512、DE−O31031512、DE−O
S 2446107、DE−OS 2605024、E
P 002641. DE−O32447349)製造
してよいが、好ましくは、環状脂肪族カーボネートの開
環無溶媒または溶液重合にょっテ(DE−O51545
116、l 545117.3103135.3204
078)製造する。
ましい脂肪族ポリカーボネートD)である:(VI) 脂肪族ポリカーボネートD)は、通常の方法によって、
例えばジオールのエステル交換またはホスゲン化i、:
J: ッテ(DE−O32001091、FR−PS
I391512、DE−O31031512、DE−O
S 2446107、DE−OS 2605024、E
P 002641. DE−O32447349)製造
してよいが、好ましくは、環状脂肪族カーボネートの開
環無溶媒または溶液重合にょっテ(DE−O51545
116、l 545117.3103135.3204
078)製造する。
好マシイ製造方法は、DE−OS 3607625f:
よる低温での環状脂肪族カーボネートのアニオン開環溶
液重合である。
よる低温での環状脂肪族カーボネートのアニオン開環溶
液重合である。
本発明による成形材料中の脂肪族ポリカーボネート成分
の製造のための環状脂肪族カーボネートは、式(I[I
)及び/または(IV)腎 0−R2−0 0−R”−0 式中、 R1及びR2は、上で指示された基を表す、に対応する
化合物である。
の製造のための環状脂肪族カーボネートは、式(I[I
)及び/または(IV)腎 0−R2−0 0−R”−0 式中、 R1及びR2は、上で指示された基を表す、に対応する
化合物である。
式(I[[)に対応するカーボネートが好ましく使用さ
れる。式中、 H,CCH。
れる。式中、 H,CCH。
であるカーボネートが特に好ましい。
好ましい脂肪族ポリカーボネートD)は、DE−053
607625ニ従ツテ得られる、2000ないし500
゜000、好ましくは15.000ないし350.00
0の範囲の分子量M、を有する生成物である。
607625ニ従ツテ得られる、2000ないし500
゜000、好ましくは15.000ないし350.00
0の範囲の分子量M、を有する生成物である。
成分A)mB)及びC)m随時D〕そして随時通常の添
加物例えば防炎剤、潤滑剤、安定剤、顔料、離型剤、静
電防止剤及び充填剤を含む、本発明による混合物は、室
温でまたは高められた温度で同時にまたは次々と公知の
方法で成分を混合しそして次に通常の装置例えば内部混
練機、押出機または二軸スクリュー中で150℃ないし
300℃の温度で生成する混合物を溶融コンパウンディ
ングまたは溶融押出しすることによって製造される。
加物例えば防炎剤、潤滑剤、安定剤、顔料、離型剤、静
電防止剤及び充填剤を含む、本発明による混合物は、室
温でまたは高められた温度で同時にまたは次々と公知の
方法で成分を混合しそして次に通常の装置例えば内部混
練機、押出機または二軸スクリュー中で150℃ないし
300℃の温度で生成する混合物を溶融コンパウンディ
ングまたは溶融押出しすることによって製造される。
本発明による成形材料は、通常の製造方法を用いて、任
意の型の成形された物体の製造のために使用することが
できる;特に、成形された物体は、射出成形によって製
造されてよい。
意の型の成形された物体の製造のために使用することが
できる;特に、成形された物体は、射出成形によって製
造されてよい。
本発明による成形材料を加工する別の方法は、公知の方
法であらかじめ製造された板またはシートを深絞りする
ことによる成形された物体の製造である。
法であらかじめ製造された板またはシートを深絞りする
ことによる成形された物体の製造である。
実施例
熱可塑性樹脂A
約115.000のM、及び−1≦2.0の不均一度(
non −uniformity) M =/ M +
を有する統計的(statistiC)スチレン/アク
リロニトリル−72:28−コポリマー。
non −uniformity) M =/ M +
を有する統計的(statistiC)スチレン/アク
リロニトリル−72:28−コポリマー。
グラフトポリマーB
0.4μmの平均粒径(dS。)を有するポリブタジェ
ン粒子の50重量%の上のスチレン/アクリロニトリル
混合物(72:2gの重量比)の50重量%の乳化重合
によって得られたグラフト生成物。
ン粒子の50重量%の上のスチレン/アクリロニトリル
混合物(72:2gの重量比)の50重量%の乳化重合
によって得られたグラフト生成物。
継続的な構造のコポリマー〇
C1: A−X−B型の継続的な構造のコポリマー、式
中、Aはポリネオベンチルグリコールカーポ不一トを表
しモしてBはε−カプロラクトンを表す。Xはネオペン
チルグリコールカーボネートとε−カプロラクトンの゛
先細りした”遷移部分を表す。このコポリマーはネオペ
ンチルグリコールカ−ボネート 共重合によって得られた。コポリマー中のモノマー、ネ
オペンチルグリコールカーボネートとε−カプロラクト
ンの重量比は、(’H−NMR分光法によって測定して
’) 93ニアである。ポリマーの相対溶液粘度l、、
、は、2、72である(20℃でC H 、C I,中
の2重量%溶液)。i C2: Clと同じ、ネオペンチルグリコールカーボネ
ート:ε−カプロラクトンの重量比=82: 18;
v 、−+−3−17。
中、Aはポリネオベンチルグリコールカーポ不一トを表
しモしてBはε−カプロラクトンを表す。Xはネオペン
チルグリコールカーボネートとε−カプロラクトンの゛
先細りした”遷移部分を表す。このコポリマーはネオペ
ンチルグリコールカ−ボネート 共重合によって得られた。コポリマー中のモノマー、ネ
オペンチルグリコールカーボネートとε−カプロラクト
ンの重量比は、(’H−NMR分光法によって測定して
’) 93ニアである。ポリマーの相対溶液粘度l、、
、は、2、72である(20℃でC H 、C I,中
の2重量%溶液)。i C2: Clと同じ、ネオペンチルグリコールカーボネ
ート:ε−カプロラクトンの重量比=82: 18;
v 、−+−3−17。
C3:Clと同じ、ネオペンチルグリコールカーボネー
ト:ε−カプロラクトンの重量比480 : 20 ;
η,.. − 3.44。
ト:ε−カプロラクトンの重量比480 : 20 ;
η,.. − 3.44。
C4: ciと同じ、ネオペンチルグリコールカーボネ
ート:ε−カプロラクトンの重量比薯61 : 39;
v 、、、=3.30。
ート:ε−カプロラクトンの重量比薯61 : 39;
v 、、、=3.30。
C5:C1と同じ、不オペンチルグリコールカーポ不一
ト:ε−カプロラクトンの重量比−50: 50; v
、−t=3.10。
ト:ε−カプロラクトンの重量比−50: 50; v
、−t=3.10。
ポリカーボネート ー成分D
3、17の相対溶液粘度’7 、、1 (20°OでC
H2CI2中の2重量%溶液)を有する、ネオペンチル
グリコールカーボネートの開環アニオン重合にょっ,て
得られた、ネオペンチルグリコール(2.2−ジメチル
プロパンジオール−(1.3) ’)を基にした脂肪族
ポリカーボネート。
H2CI2中の2重量%溶液)を有する、ネオペンチル
グリコールカーボネートの開環アニオン重合にょっ,て
得られた、ネオペンチルグリコール(2.2−ジメチル
プロパンジオール−(1.3) ’)を基にした脂肪族
ポリカーボネート。
出発成分のコンパウンディングは、160℃ないし20
0℃の温度で1.312の内部混練機で実施された。
0℃の温度で1.312の内部混練機で実施された。
成形された物体の製造は、240℃で射出成形機中で実
施された。
施された。
ノツチ付き衝撃強さ(a、)は、室温でDIN 634
53に従って(単位: kJ/mり測定し、そして加工
性は、必要とされる充填圧力を測定することによって(
F−ヨハナベル(Johannaber) 、プラスチ
ック74 (1984) 、l、2−5頁参照)測定し
た。
53に従って(単位: kJ/mり測定し、そして加工
性は、必要とされる充填圧力を測定することによって(
F−ヨハナベル(Johannaber) 、プラスチ
ック74 (1984) 、l、2−5頁参照)測定し
た。
検討された成形材料の組成及び得られた試験データを表
1中に要約する。比較例と比べて、本発明による組成物
は、より低い充填圧力の値を有する、即ち、それらは改
良された加工性、そして実質的により高いしん性の水準
を有する。
1中に要約する。比較例と比べて、本発明による組成物
は、より低い充填圧力の値を有する、即ち、それらは改
良された加工性、そして実質的により高いしん性の水準
を有する。
!
■
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本発明の主なる特徴及び態様は以下の通りであ6゜
l。
1) スチレン、α−メチルスチレン、核において置
換されたスチレン、メチルメタクリレート、アクリロニ
トリル、メタクリロニトリル、無水マレイン酸、N−置
換マレイミド、酢酸ビニル、及びこれらの混合物の一ま
たはそれ以上の熱可塑性ポリマーの5−90!It量部
、3.2)≦10℃のガラス温度を有するゴムの95な
いし10重量部の上の、 3.1) スチレン、α−メチルスチレン、核におい
て置換されたスチレン、メチルメタクリレート、アクリ
ロニトリル、メタクリロニトリル、無水マレイン酸、N
−置換マレイミド、酢酸ビニル、またはこれらの混合物
の5−90重量部 1)の一またはそれ以上のグラフトポリマーの5−90
重量部、そして :)理想化された式(1) (A −x −B )m (I )
式中、 n=1ないし20、そして A=式(II) 鳳 式中、 RI = −(CH2)−ここでn−3−12、CHz
CHz CH(CHs )−1CHz CH20CH
! CH2−1 −CH,CHxOCHzCHxOCHzCHz−1CH
2C)((CHs)CHICHIC(CHs)zCH,
− CH。
換されたスチレン、メチルメタクリレート、アクリロニ
トリル、メタクリロニトリル、無水マレイン酸、N−置
換マレイミド、酢酸ビニル、及びこれらの混合物の一ま
たはそれ以上の熱可塑性ポリマーの5−90!It量部
、3.2)≦10℃のガラス温度を有するゴムの95な
いし10重量部の上の、 3.1) スチレン、α−メチルスチレン、核におい
て置換されたスチレン、メチルメタクリレート、アクリ
ロニトリル、メタクリロニトリル、無水マレイン酸、N
−置換マレイミド、酢酸ビニル、またはこれらの混合物
の5−90重量部 1)の一またはそれ以上のグラフトポリマーの5−90
重量部、そして :)理想化された式(1) (A −x −B )m (I )
式中、 n=1ないし20、そして A=式(II) 鳳 式中、 RI = −(CH2)−ここでn−3−12、CHz
CHz CH(CHs )−1CHz CH20CH
! CH2−1 −CH,CHxOCHzCHxOCHzCHz−1CH
2C)((CHs)CHICHIC(CHs)zCH,
− CH。
CH3
/ \ / \
Hs CCHs Ha CCHx\ 1
に対応する、あるいは式(III)
式中、
R”−−(CH2)m−1ここでn−4−12、CH2
CHz OCH2CH2−1 −CH,CH!0CHICH20CH2CH2−1 に対応する環状カーボネートのポリマー(“ブロックA
″)m B=式(TV) 式中、 R3、R4、R5及びR’= H,Cr−Ca−アルキ
ル、C、−Ca−アルケニル、C□−C,−アルコキシ
またはC,−C,−アルケノキシ−〇、−C,−アルキ
ル、特にH,、CH,またはCヨH6、そして m及びnは、お互いに独立に、0.I、2.3.4.5
または6を表す、 に対応する環状エステルのポリマー(″ブロックB″)
m X−式(n)及び/または(III)に対応する環状カ
ーボネートと式(rV)に対応する環状エステルの両方
を重合した形で含む中間員であって、化合物(II)及
び/または(III)の構造単位の濃度が−B−の方向
に連続的に減少しそして化合物(IV)の構造単位の濃
度が−A−の方向に連続的に減少しく“先細り構造″)
mそしてブロックAの割合が(ブロックA+Hの総量を
基にして)47.5ないし99重量%になり、ブロック
Bの割合が(ブロックA+Bの総量を基にして) 52
.5ないし1重量%になり、そして中間員Xの割合が(
A+B+Xの総量を基にして)5ないし95重量%にな
る、 に対応する継続的な構造を有するコポリマーの帆25−
40重量部、 を含有して成る熱可塑性成形材料。
CHz OCH2CH2−1 −CH,CH!0CHICH20CH2CH2−1 に対応する環状カーボネートのポリマー(“ブロックA
″)m B=式(TV) 式中、 R3、R4、R5及びR’= H,Cr−Ca−アルキ
ル、C、−Ca−アルケニル、C□−C,−アルコキシ
またはC,−C,−アルケノキシ−〇、−C,−アルキ
ル、特にH,、CH,またはCヨH6、そして m及びnは、お互いに独立に、0.I、2.3.4.5
または6を表す、 に対応する環状エステルのポリマー(″ブロックB″)
m X−式(n)及び/または(III)に対応する環状カ
ーボネートと式(rV)に対応する環状エステルの両方
を重合した形で含む中間員であって、化合物(II)及
び/または(III)の構造単位の濃度が−B−の方向
に連続的に減少しそして化合物(IV)の構造単位の濃
度が−A−の方向に連続的に減少しく“先細り構造″)
mそしてブロックAの割合が(ブロックA+Hの総量を
基にして)47.5ないし99重量%になり、ブロック
Bの割合が(ブロックA+Bの総量を基にして) 52
.5ないし1重量%になり、そして中間員Xの割合が(
A+B+Xの総量を基にして)5ないし95重量%にな
る、 に対応する継続的な構造を有するコポリマーの帆25−
40重量部、 を含有して成る熱可塑性成形材料。
2、成分A+B+Cに加えて、(A+B+Cの100重
量部を基にして)工ないし40重量部の線状脂肪族ポリ
カーボネートD)を含む、上記lに記載の成形材料。
量部を基にして)工ないし40重量部の線状脂肪族ポリ
カーボネートD)を含む、上記lに記載の成形材料。
3、成分C)として、アニオン開環重合によって製造さ
れたポリマーを含む、上記lに記載の成形材料。
れたポリマーを含む、上記lに記載の成形材料。
4、成分D)として、アニオン開環重合によって製造さ
れたポリマーを含む、上記2に記載の成形材料。
れたポリマーを含む、上記2に記載の成形材料。
5、成分C)として、47.5ないし99重量%のネオ
ペンチルグリコールカーボネートと52.5ないし1重
量%のn−ε−カプロラクトンのコポリマーを含む、上
記lに記載の成形材料。
ペンチルグリコールカーボネートと52.5ないし1重
量%のn−ε−カプロラクトンのコポリマーを含む、上
記lに記載の成形材料。
6、成分D)としてポリネオペンチルグリコールカーボ
ネートを含む、上記2に記載の成形材料。
ネートを含む、上記2に記載の成形材料。
Claims (1)
- 【特許請求の範囲】 A)スチレン、α−メチルスチレン、核において置換さ
れたスチレン、メチルメタクリレート、アクリロニトリ
ル、メタクリロニトリル、無水マレイン酸、N−置換マ
レイミド、酢酸ビニル、及びこれらの混合物の一または
それ以上の熱可塑性ポリマーの5−90重量部、 B、2)≦10℃のガラス温度を有するゴムの95ない
し10重量部の上の、 B、1)スチレン、α−メチルスチレン、核において置
換されたスチレン、メチルメタクリレート、アクリロニ
トリル、メタクリロニトリル、無水マレイン酸、N−置
換マレイミド、酢酸ビニル、またはこれらの混合物の5
−90重量部 B)の一またはそれ以上のグラフトポリマーの5−90
重量部、そして C)理想化された式( I ) (A−X−B)_m( I ) 式中、 n=1ないし20、そして A=式(II) ▲数式、化学式、表等があります▼(II) 式中、 R^1=−(CH_2)n−ここでn=3−12、−C
H_2CH_2CH(CH_3)−、 −CH_2CH_2OCH_2CH_2−、−CH_2
CH_2OCH_2CH_2OCH_2CH_2−、−
CH_2CH(CH_3)CH_2CH_2C(CH_
3)_2CH_2−、 ▲数式、化学式、表等があります▼、 ▲数式、化学式、表等があります▼、 ▲数式、化学式、表等があります▼、 ▲数式、化学式、表等があります▼、 ▲数式、化学式、表等があります▼、 ▲数式、化学式、表等があります▼、▲数式、化学式、
表等があります▼ ▲数式、化学式、表等があります▼、 ▲数式、化学式、表等があります▼、 に対応する、あるいは式(III) ▲数式、化学式、表等があります▼(III) 式中、 R^2=−(CH_2)_n−、ここでn=4−12、
−CH_2CH_2OCH_2CH_2−、−CH_2
CH_2OCH_2CH_2OCH_2CH_2、 に対応する環状カーボネートのポリマー(“ブロックA
”)、 B=式(IV) ▲数式、化学式、表等があります▼(IV) 式中、 R^3、R^4、R^5及びR^6=H、C_1−C_
6−アルキル、C_3−C_6−アルケニル、C_1−
C_6−アルコキシまたはC_1−C_6−アルケノキ
シ−C_1−C_6−アルキル、特にH、CH_3また
はC_2H_5、そして m及びnは、お互いに独立に、0、1、2、3、4、5
または6を表す、 に対応する環状エステルのポリマー(“ブロックB”)
、 X=式(II)及び/または(III)に対応する環状カー
ボネートと式(IV)に対応する環状エステルの両方を重
合した形で含む中間員であって、化合物(II)及び/ま
たは(III)の構造単位の濃度が−B−の方向に連続的
に減少しそして化合物(IV)の構造単位の濃度が−A−
の方向に連続的に減少し(“先細り構造”)、そしてブ
ロックAの割合が(ブロックA+Bの総量を基にして)
47.5ないし99重量%になり、ブロックBの割合が
(ブロックA+Bの総量を基にして)52.5ないし1
重量%になり、そして中間員Xの割合が(A+B+Xの
総量を基にして)5ないし95重量%になる、 に対応する継続的な構造を有するコポリマーの0.25
−40重量部、 を含有して成る熱可塑性成形材料。
Applications Claiming Priority (2)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| DE3808844.4 | 1988-03-17 | ||
| DE3808844A DE3808844A1 (de) | 1988-03-17 | 1988-03-17 | Thermoplastische formmassen mit guter verarbeitbarkeit und hoher zaehigkeit |
Publications (1)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JPH01282241A true JPH01282241A (ja) | 1989-11-14 |
Family
ID=6349909
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP1056519A Pending JPH01282241A (ja) | 1988-03-17 | 1989-03-10 | 良好な加工特性及び大きなじん性を有する熱可塑性成形材料 |
Country Status (5)
| Country | Link |
|---|---|
| US (1) | US4960822A (ja) |
| EP (1) | EP0332993B1 (ja) |
| JP (1) | JPH01282241A (ja) |
| DE (2) | DE3808844A1 (ja) |
| ES (1) | ES2033474T3 (ja) |
Families Citing this family (4)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| DE4006401A1 (de) * | 1990-03-01 | 1991-09-05 | Bayer Ag | Vernetzte copolymere auf der basis von cyclischen estern und carbonaten |
| US5314925A (en) * | 1992-12-03 | 1994-05-24 | General Electric Company | Use of polytetrafluoroethylene resins as a nucleating agent for foam molded thermoplastics |
| JP2003514644A (ja) * | 1999-08-25 | 2003-04-22 | ミリポア・コーポレイション | pH中性溶液のための濾過および精製システム |
| SG93879A1 (en) | 1999-08-25 | 2003-01-21 | Mykrolis Corp | Filtration and purification system for aqueous acids |
Family Cites Families (2)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| US3639503A (en) * | 1969-02-20 | 1972-02-01 | Union Carbide Corp | Block copolycarbonates containing polylactone blocks and cyclobutylene polycarbonate blocks |
| DE3540045A1 (de) * | 1985-11-12 | 1987-05-14 | Basf Ag | Thermoplastische formmasse aus polymeren eines vinylaromatischen monomeren, styrol- und acrylnitril enthaltenden copolymerisaten und lactonblockcopolymerisaten |
-
1988
- 1988-03-17 DE DE3808844A patent/DE3808844A1/de not_active Withdrawn
-
1989
- 1989-03-06 US US07/319,275 patent/US4960822A/en not_active Expired - Fee Related
- 1989-03-07 ES ES198989103974T patent/ES2033474T3/es not_active Expired - Lifetime
- 1989-03-07 EP EP89103974A patent/EP0332993B1/de not_active Expired - Lifetime
- 1989-03-07 DE DE8989103974T patent/DE58900677D1/de not_active Expired - Lifetime
- 1989-03-10 JP JP1056519A patent/JPH01282241A/ja active Pending
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| EP0332993A1 (de) | 1989-09-20 |
| US4960822A (en) | 1990-10-02 |
| DE3808844A1 (de) | 1989-10-05 |
| DE58900677D1 (de) | 1992-02-20 |
| ES2033474T3 (es) | 1993-03-16 |
| EP0332993B1 (de) | 1992-01-08 |
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