JPH01284340A - 触媒系と、その製造法と、そのアルデヒド製造への応用 - Google Patents

触媒系と、その製造法と、そのアルデヒド製造への応用

Info

Publication number
JPH01284340A
JPH01284340A JP1080206A JP8020689A JPH01284340A JP H01284340 A JPH01284340 A JP H01284340A JP 1080206 A JP1080206 A JP 1080206A JP 8020689 A JP8020689 A JP 8020689A JP H01284340 A JPH01284340 A JP H01284340A
Authority
JP
Japan
Prior art keywords
solvent
iron
alkene
electrochemical
platinum
Prior art date
Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
Pending
Application number
JP1080206A
Other languages
English (en)
Inventor
Eric Paumard
エリック　ポマール
Sylvain Mutez
シルヴァン　ミュテ
Andre Mortreux
アンドレ　モルトルー
Francis Petit
フランシス　プティ
Current Assignee (The listed assignees may be inaccurate. Google has not performed a legal analysis and makes no representation or warranty as to the accuracy of the list.)
Norsolor SA
Original Assignee
Norsolor SA
Priority date (The priority date is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the date listed.)
Filing date
Publication date
Application filed by Norsolor SA filed Critical Norsolor SA
Publication of JPH01284340A publication Critical patent/JPH01284340A/ja
Pending legal-status Critical Current

Links

Classifications

    • B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B01—PHYSICAL OR CHEMICAL PROCESSES OR APPARATUS IN GENERAL
    • B01J—CHEMICAL OR PHYSICAL PROCESSES, e.g. CATALYSIS OR COLLOID CHEMISTRY; THEIR RELEVANT APPARATUS
    • B01J31/00—Catalysts comprising hydrides, coordination complexes or organic compounds
    • B01J31/16—Catalysts comprising hydrides, coordination complexes or organic compounds containing coordination complexes
    • B01J31/18—Catalysts comprising hydrides, coordination complexes or organic compounds containing coordination complexes containing nitrogen, phosphorus, arsenic or antimony as complexing atoms, e.g. in pyridine ligands, or in resonance therewith, e.g. in isocyanide ligands C=N-R or as complexed central atoms
    • B01J31/1845—Catalysts comprising hydrides, coordination complexes or organic compounds containing coordination complexes containing nitrogen, phosphorus, arsenic or antimony as complexing atoms, e.g. in pyridine ligands, or in resonance therewith, e.g. in isocyanide ligands C=N-R or as complexed central atoms the ligands containing phosphorus
    • B01J31/1875—Phosphinites (R2P(OR), their isomeric phosphine oxides (R3P=O) and RO-substitution derivatives thereof)
    • B01J31/188—Amide derivatives thereof
    • B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B01—PHYSICAL OR CHEMICAL PROCESSES OR APPARATUS IN GENERAL
    • B01J—CHEMICAL OR PHYSICAL PROCESSES, e.g. CATALYSIS OR COLLOID CHEMISTRY; THEIR RELEVANT APPARATUS
    • B01J31/00—Catalysts comprising hydrides, coordination complexes or organic compounds
    • B01J31/16—Catalysts comprising hydrides, coordination complexes or organic compounds containing coordination complexes
    • B01J31/24—Phosphines, i.e. phosphorus bonded to only carbon atoms, or to both carbon and hydrogen atoms, including e.g. sp2-hybridised phosphorus compounds such as phosphabenzene, phosphole or anionic phospholide ligands
    • B01J31/2404—Cyclic ligands, including e.g. non-condensed polycyclic ligands, the phosphine-P atom being a ring member or a substituent on the ring
    • B01J31/2409—Cyclic ligands, including e.g. non-condensed polycyclic ligands, the phosphine-P atom being a ring member or a substituent on the ring with more than one complexing phosphine-P atom
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C07—ORGANIC CHEMISTRY
    • C07C—ACYCLIC OR CARBOCYCLIC COMPOUNDS
    • C07C45/00—Preparation of compounds having >C = O groups bound only to carbon or hydrogen atoms; Preparation of chelates of such compounds
    • C07C45/49—Preparation of compounds having >C = O groups bound only to carbon or hydrogen atoms; Preparation of chelates of such compounds by reaction with carbon monoxide
    • C07C45/50—Preparation of compounds having >C = O groups bound only to carbon or hydrogen atoms; Preparation of chelates of such compounds by reaction with carbon monoxide by oxo-reactions
    • B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B01—PHYSICAL OR CHEMICAL PROCESSES OR APPARATUS IN GENERAL
    • B01J—CHEMICAL OR PHYSICAL PROCESSES, e.g. CATALYSIS OR COLLOID CHEMISTRY; THEIR RELEVANT APPARATUS
    • B01J2231/00—Catalytic reactions performed with catalysts classified in B01J31/00
    • B01J2231/30—Addition reactions at carbon centres, i.e. to either C-C or C-X multiple bonds
    • B01J2231/32—Addition reactions to C=C or C-C triple bonds
    • B01J2231/321—Hydroformylation, metalformylation, carbonylation or hydroaminomethylation
    • B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B01—PHYSICAL OR CHEMICAL PROCESSES OR APPARATUS IN GENERAL
    • B01J—CHEMICAL OR PHYSICAL PROCESSES, e.g. CATALYSIS OR COLLOID CHEMISTRY; THEIR RELEVANT APPARATUS
    • B01J2531/00—Additional information regarding catalytic systems classified in B01J31/00
    • B01J2531/80—Complexes comprising metals of Group VIII as the central metal
    • B01J2531/82—Metals of the platinum group
    • B01J2531/828—Platinum

Landscapes

  • Chemical & Material Sciences (AREA)
  • Organic Chemistry (AREA)
  • Chemical Kinetics & Catalysis (AREA)
  • Inorganic Chemistry (AREA)
  • Engineering & Computer Science (AREA)
  • Materials Engineering (AREA)
  • Organic Low-Molecular-Weight Compounds And Preparation Thereof (AREA)
  • Catalysts (AREA)
  • Low-Molecular Organic Synthesis Reactions Using Catalysts (AREA)

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】 産業上の利用分野 本発明は触媒系と、その製造方法と、エチレン系不飽和
有機化合物のヒドロホルミル化によるアルデヒド製造へ
のその応用に関するものである。
発明が解決しようとする課題 本発明の目的は、エチレン系不飽和化合物のヒドロホル
ミル化により、ノルマルアルデヒドの比率をできる限り
高くしたノルマルアルデヒドと分岐アルデヒドとの混合
物の製造方法を提供することにある。
課題を解決するための手段 本発明の第１の対象は下記（ａ）および（ｂ）によって
構成される触媒系にある： （ａ）　　式：　ＬＰｔＸｚの少なくとも一つの白金錯
体（ここでＬは白金に配位し得る少なくとも２つのリン
原子を含む有機化合物、Ｘはハロゲン原子である）、 ら〕　鉄とアルケンカーボネート　（このアルケン基は
好ましくは２から６の炭素原子を有す′る）との間で形
成される少なくとも一つの複合化合物。
本発明の上記触媒系では、上記の白金錯体と鉄をベース
とした化合物とが、Ｆｅ／Ｐｔの原子比が０．２から５
の間となるような比率で各々存在しているのが好ましい
。
本発明による上記触媒系の第１成分である上記の式：Ｌ
ＰｔＸ２の少なくとも一つの白金錯体のＸはフッ素、塩
素、臭素およびヨウ素の中から任意に選択でき、有機リ
ン化合物りは、例えば、下記のものにすることができる
： （１）下記式で表わされるビス（ジフェニルホスフィノ
）アルカン： （ここで、Ｒ１およびＲ２は水素原子および脂肪族炭化
水素基の中から選択され、この脂肪族炭化水素基は必要
に応じて官能基を有していてもよく且つ／または互いに
結合していてもよく、ｎは４またはそれ以上の数であり
、Ｒ１とＲ２は互いに同一でも、異なっていてもよい） （２）下記式で表わされるアミノホスフィン−ホスフィ
ナイト： （ここで、Ｒは脂肪族、脂環式または芳香族炭化水素ラ
ジカル、 Ｒ１は水素原子および炭化水素基の中から選択され、 Ｒ８とＲ２は互いに異っていなければならず且つ水素原
子および炭化水素基の中から選択され、この炭化水素基
は必要に応じてアルコール、チオール、チオエーテル、
アミン、イミン、酸、エステノペアミドおよびエーテル
基の中から選択される少なくとも一つの官能基を有する
していてもよく、 Ｒ６とＲ６は水素原子および炭化水素基の中から選択さ
れ、この炭化水素基は必要に応じて官能基を存していて
もよく、 Ｒ１とＲ３はこれらが結合している窒素原子および炭素
原子とともに一つの複素環を形成していてもよい。） 従って、（１３，２Ｓ）（＋）　　Ｉ−ランス−１，２
−ビス（ジフェニルホスフィノメチル）シクロヘキサン
、１１４−ビス（ジフェニルホスフィノ）ブタンおよび
２．３−ジヒドロキシ−インプロピリデン−１，４−ビ
ス（ジフェニルホスフィノ）ブタンは、本発明の範囲に
含まれる上記式（Ｉ）の有機リン化合物の例である。ま
た、上記式（ＩＩ）のいくつかの化合物と、その製法は
フランス国特許出願第２．５５０．２０１号に記載され
ている。
本発明の触媒系はさらに、鉄とアルケンカーボネート、
例えば、プロピレンカーボネート、エチレンカーボネー
ト、１．２−ブチレンカーボネートおよび１，２−ヘキ
シレンカーボネートとの間に形成される少なくとも一つ
の複合化合物を含んでいる。
この複合化合物は、鉄の陽極と、陰極と、基準電極とで
構成される電気化学的セル中で、少なくとも一つのアル
ケンカーボネートを含む電気化学溶媒を還元することに
よって形成できる。この場合、所望の量の上記複合化合
物を得るのに十分な時間の間、上記陰極を基準電極に対
して約−１Ｖまたはそれ以下の電位に維持する。上記基
準電極は公知電極、例えば、特にＡｇ／ＡｇＣ１／Ｃド
、Ａｇ／Ａｇ”、Ｈｇ／Ｈｇ、ＣＩ□（カロメル）の中
から選択することができる。
本発明の一実施例では、上記電気化学溶媒に可溶な少量
の導電性塩、例えば、テトラ−ｎ−ブチルアンモニウム
−へキサフルオロホスフェートの存在下で上記電気化学
溶媒の還元が実施される。
上記溶媒の還元反応はこの導電性塩の存在によって加速
され、特に、低温では大幅に加速される。
本発明による電気化学的還元工程は、一般に、上記電気
化学セルをチッ素のような不活性ガスの雰囲気内に維持
した状態で、１０℃と７０℃の間の温度で行われる。本
発明で用いられる上記電気化学溶媒は上記定義の少なく
とも一つのアルケンカーボネートを含むことが必要であ
るが、その他に、他の溶媒、例えば、芳香族炭化水素（
ベンゼン、トルエン、キシレン等）をアルケンカーボネ
ートと混合させて用いることもできる。
本発明の他の実施例では、所望の量の上記複合化合物を
得るのに必要な時間の間、陽極と陰極との間に１０Ｖ以
上の電位差を加えた状態で、鉄の陽極と陰極とを有する
電気化学セル中で、少なくとも一つのアルケンカーボネ
ートを含む電気化学溶媒を還元することによって、上記
複合化合物が製造される。上記の製造方法の場合と同様
に、この実施例の場合にも、鉄の陽極はしだいに溶液に
溶けていく。
この実施例の場合に使用可能な陰極としては、グラファ
イト陰極と、上記電気化学溶媒に対して不活性な金属、
例えば、白金またはステンレス鋼とを挙げることができ
る。
本発明の第２の対象は上記触媒系の製造方法にある。こ
の方法は、鉄とアルケンカーボネートとの間で形成され
た少なくとも一つの複合化合物を式ＬＰｔＸ２で表わさ
れる少なくとも一つの白金錯体とを、この錯体の少なく
とも一つの溶媒中で、１０℃とこの溶媒の沸点との間の
温度で、反応させることによって構成されている。上記
の式ＬＰｔＸｉの白金錯体用溶媒としては、特に、芳香
族炭化水素（例、ベンゼン、トルエンおよびキシレン）
とアルケンカーボネート、特に、アルケン基が２から６
の炭素原子を有するアルケンカーボネートとを挙げるこ
とができる。本発明方法を実施するためには、少なくと
も約１０容積％のアルケンカーボネートを含む溶媒を用
いるのが好ましい。鉄をベースとした上記複合物と上記
白金錯体との間の反応時間は、当業者に周知のように、
選択した反応温度と溶媒中の反応成分の濃度によって変
わる。
例えば、反応温度が８０℃の場合にはこの時間は一般に
２０分以内である。
本発明方法は種々の方法で実施することができる。
第１の実施方法は、例えば、前記の電気化学的方法で鉄
とアルケンカーボネートとの複合化合物を形成し、次い
で、この鉄の複合化合物を形成した媒体中に白金錯体を
導入する方法である。この場合、上記反応に必要な溶媒
は既に上記媒体中に含まれている。
第２の実施方法は、例えば、前記の電気化学的方法で鉄
とアルケンカーボネートの複合化合物を形成し、次いで
、この鉄の複合化合物を形成した媒体から上記複合化合
物を粉末状で分離（電気化学セル中に生じた沈澱物を洗
浄し、乾燥する）し、その後、この粉末を上記反応に必
要な溶媒に白金錯体を溶解させた溶液中に導入する方法
である。
第３の実施方法は、例えば、前記の電気化学的方法によ
って、上記溶媒と上記白金錯体との存在下で、鉄とアル
ケンカーボネートの複合化合物を形成する方法である。
本発明方法として、上記のいずれの実施方法を用いた場
合においても、反応溶媒中の白金錯体の濃度は１リット
ル当り０．０１モルと０．２モルの間であるのが望まし
い。
本発明の第３の対象は、上記触媒系をエチレン系不飽和
有機化合物のヒドロホルミル化によるアルデヒドの製造
への応用にある。この場合の特徴は、有効量の上記触媒
系の存在下で、約１０℃と約３００℃の間の温度且つ約
１０バール〜約３５０バールの間の圧力下で、上記エチ
レン系不飽和有機化合物を一酸化炭素と水素との混合物
と反応させる点にある。上記触媒系の有効量は一般に白
金に対するエチレン系不飽和有機化合物のモル比が１０
０から１０．０００の間になるような量である。
本発明による上記ヒドロホルミル化反応で用いられる一
酸化炭素と水素との混合物のモル比ＣＯ／　Ｈ２は一般
に約０．５〜２０間である。　　　　゛本発明による上
記ヒドロホルミル化反応で用いられるエチレン系不飽和
有機化合物としては、下記のものを特に挙げることがで
きる： （ａ）　　プロピレン、ブテン−１、ヘキセン−１，４
−メチルペンテン−１、オクテン−１等の炭素原子が２
から１２のオレフィン、 （ｂ）　　スチレン、α−メチルスチレン等の芳香族ビ
ニル化合物、 （Ｃ）　　４−ビニルヘキセンのよウナシエン。
本発明によるヒドロホルミル化反応の反応時間は、一般
に約０．５〜３０時間であり、これは選択した圧力と温
度によって変わる。
以下、実施例を用いて本発明を説明するが、下記の実施
例は単なる例示であって、本発明がこれに限定されるも
のではない。
実施例１ 触媒系の調製 ５０ｍｇの錯体　ＬＰｔＣ１２〔リガンドしは２．３−
ジヒドロキシ−イソプロピリデン−１，４−ビス（ジフ
ェニルホスフィノ）ブタンである〕をチッ素の存在下で
ガラス製の電気化学セル中に入れ、次いで、ベンゼン１
５ｃａｌとプロピレンカーボネート１０ｃｄとの混合物
で構成された溶剤を入れた。触媒が完全に溶解した後に
、溶剤中に陰極（白金バスケット）と陽極（鉄の円筒）
とを入れ、次いで、基準電極（Ａｇ／ＡｇＣ１１０，１
ＭのＮ　（Ｃ４Ｈ９）　、ＣＩ　−プロピレンカーボネ
ート中）を入れた。温度を２０℃にし、還元電位を−１
，８５Ｖにセットし、電量計を用いて回路に流れる電流
量を測定した。この還元に必要な鉄の量は還元の前と後
とで秤量することによって測定した（一般に、この秤量
によって得られる質量差は上記回路を流れるクーロン電
気量から測定した質量に等しい）。上記の条件下では、
Ｆｅ／Ｐｔの原子比は１である。
実施例２ スチレンのヒドロホルミル化 実施例１の触媒系を磁石棒式撹拌システムを備えた１ｏ
Ｏｃａｆのステンレススチール製オートクレーブ反応器
に入れ、次に０．６８　ｇのスチレンを加えた。
−酸化炭素と水素の等モル混合物で構成された合成ガス
を導入した後、反応器を９０℃の温度に加熱した。混合
物を撹拌しながら１００バールの圧力下で、９０℃で時
間ｔ　（時間で表示）反応を続けた。
その結果、転化率ＴＴ　（パーセントで表示）で、エチ
ルベンゼン、２−フェニルプロパツールオヨび３−フェ
ニルプロパツールの混合物が得られた。
この混合物を分析することによってエチルベンゼンＥＢ
の重量比率（パーセントで表示）と、分岐アルデヒドに
対するノルマルアルデヒドのモル比ｎ／ｂが求められた
。下記の表には使用した触媒系に対する結果が示しであ
る。
実施例３〜８ ガラス製の電気化学セルに、窒素雰囲気中で、ベンゼン
とプロピレンカーボネートとの混合物によって構成され
る溶媒を入れた。実施例３で用いた溶媒はベンゼンを６
０％含む混合物２５ｃｍ３であった。実施例４と８で用
いた溶媒はベンゼンを７５％含む混合物１８ｃｍ３であ
った。実施例５と６で用いた溶媒はベンゼンを７５％含
む混合物２５０ｍ３であった。実施例７で用いた溶媒は
ベンゼンを８９％含む混合物２５ｃｍ３であった。各溶
媒中に陰極（白金バスケット）と陽極（鉄の円筒）とを
入れ、温度を２０℃とし、陰極と陽極との間の電圧差を
６０Ｖにした。しだいに緑がかった沈殿物が形成される
のが見られた。この沈澱物を濾過し、洗浄によって精製
した。得られた粉末を元素分析した結果は下記の通りで
あった： Ｃ２８％ Ｈ４％ ０　　３４％ Ｆｅ　　　　２９％ 実施例２に記載の反応器を脱気した後、この反応器中に
、窒素パージをしなから錯体ＬＰｔＣ＋□を導入した。
この場合のりガントしは下記のものにした： （ａ）　　実施例３〜７では、２．３−ジヒドロキシ−
イソプロビリデン−１，４−ビス（ジフェニルホスフィ
ノ）ブタン、 （ｂ）　　実施例８では、（Ｓ）　Ｎ−ジフェニルホス
フィノ−２−（オキシメチレンジフェニルホスフィノ）
ピロリジン。
次いで、同じ反応器に、上記の粉末を、Ｆｅ／Ｐｔの原
子比が１となるような量（ただし、実施例５と６の場合
には、この比をそれぞれ０．５と２．５にした）だけ、
撹拌下に添加し、次いで、スチレンを、スチレン／白金
のモル比が１００となるような量だけ添加した。その後
、反応器に一酸化炭素と水素との等モル混合物によって
構成される合成ガスを吹き込んだ後に、反応器を１００
バールの圧力下で９０℃の温度に加熱した。次いで、こ
の混合物を撹拌下に置いた。下記の表に示す所定の時間
ｔ（時間）の経過後に、反応器を冷却し、ガス状混合物
を除去した。液相を回収しガスクロマトグラフで分析し
た。得られた結果は、実施例２の結果とともに、下記の
表にまとめて示しである。
実施例９ ヘキセン−１のヒドロホルミル化 実施例８を繰り返したが、スチレンの代わりにヘキセン
−１を用い、溶媒としてベンゼンを６０％含む混合物２
５ｃｍ’を用い、反応時間は１５時間とした。この結果
、転化率１００％で、ヘキサン１５重量％とｎ−ヘプタ
ナールと２−メチルヘキサナール８５重量％との混合物
が得られた。この混合物中の分岐アルデヒドに対するノ
ルマルアルデヒドのモル比ｎ　／　ｂは１１．５であっ
た。

Claims (15)

    【特許請求の範囲】
  1. （１）（ａ）式： ＬＰｔＸ＿２ （ここで、Ｌは白金に配位し得る少なくとも２つのリン
    原子を含む有機化合物、Ｘはハロゲン原子である） で表わされる少なくとも一つの白金錯体と、 （ｂ）鉄とアルケンカーボネート （ここで、アルケン基は２から６の炭素原子を有する）
    との間に形成される少なくとも一つの複合化合物と、に
    よって構成されることを特徴とする触媒系。
  2. （２）上記Ｌが式： ▲数式、化学式、表等があります▼（ I ） （ここで、Ｒ＿１およびＲ＿２は水素原子および脂肪族
    炭化水素基の中から選択され、この脂肪族炭化水素基は
    必要に応じて官能基を有していてもよく且つ／または互
    いに結合していてもよく、ｎは４またはそれ以上の数で
    あり、Ｒ＿１とＲ＿２は互いに同一でも、異なっていて
    もよい） で表わされるビス（ジフェニルホスフィノ）アルカンで
    あることを特徴とする請求項１に記載の触媒系。
  3. （３）上記Ｌが式： ▲数式、化学式、表等があります▼（II） （ここで、Ｒは脂肪族、脂環式または芳香族炭化水素基
    であり、 Ｒ＿１は水素原子および炭化水素基の中から選択され、 Ｒ＿３とＲ＿４は互いに異っていなければならず且つ水
    素原子および炭化水素基の中から選択され、この炭化水
    素基は必要に応じてアルコール、チオール、チオエーテ
    ル、アミン、イミン、酸、エステル、アミドおよびエー
    テル基の中から選択される少なくとも一つの官能基を有
    することができ、 Ｒ＿５とＲ＿６は水素原子および炭化水素基の中から選
    択され、この炭化水素基は必要に応じて官能基を含むこ
    とができ、 Ｒ＿１とＲ＿３はこれらが結合している窒素原子および
    炭素原子とともに一つの複素環を形成していてもよい） で表わされるアミノホスフィン−ホスフィナイトである
    ことを特徴とする請求項１に記載の触媒系。
  4. （４）上記白金錯体と上記の鉄をベースとした複合化合
    物とが、Ｆｅ／Ｐｔの原子比が０．２から５の間となる
    ような比率で存在することを特徴とする請求項１から３
    のいずれか一項に記載の触媒系。
  5. （５）上記の鉄とアルケンカーボネートとの間に形成さ
    れる少なくとも一つの複合化合物を、上記の式ＬＰｔＸ
    ＿２を有する少なくとも一つの白金錯体と、この錯体の
    少なくとも一つの溶媒中で、１０℃とこの溶媒の沸点と
    の間の温度で反応させることを特徴とする請求項１に記
    載の触媒系の製造方法。
  6. （６）鉄の陽極と白金の陰極と基準電極とを有する電気
    化学セル中で、上記複合化合物を所望の量得るのに必要
    な時間の間、上記陰極を上記基準電極に対して−１Ｖ以
    下の電位に維持した状態で、少なくとも一つのアルケン
    カーボネートを含む電気化学溶媒を還元することによっ
    て上記の鉄とアルケンカーボネートとの間に形成される
    複合化合物を形成させることを特徴とする請求項５に記
    載の方法。
  7. （７）所望の量の上記複合化合物を得るのに必要な時間
    の間、陽極と陰極との間に１０Ｖ以上の電位差を加えた
    状態で、鉄の陽極と陰極とを有する電気化学セル中で少
    なくとも一つのアルケンカーボネートを含む電気化学溶
    媒を還元することによって上記の鉄とアルケンカーボネ
    ートとの間に形成される複合化合物を形成させることを
    特徴とする請求項５に記載の方法。
  8. （８）上記電気化学溶媒の還元を、この溶媒に可溶な少
    量の導電性塩の存在下で行うことを特徴とする請求項６
    または７に記載の方法。
  9. （９）上記電気化学溶媒の還元を、上記電気化学セルを
    不活性ガス雰囲気下に維持した状態で、１０℃から７０
    ℃の間の温度で行うことを特徴とする請求項６から８の
    いずれか一項に記載の方法。
  10. （１０）上記電気化学溶媒が、上記アルケンカーボネー
    トと混合された芳香族炭化水素をさらに含むことを特徴
    とする請求項６から９のいずれか一項に記載の方法。
  11. （１１）白金錯体用の上記溶媒が芳香族炭化水素および
    アルケンカーボネートの中から選択されることを特徴と
    する請求項５に記載の方法。
  12. （１２）上記溶媒が少なくとも２５容積％のアルケンカ
    ーボネートを含むことを特徴とする請求項１１に記載の
    方法。
  13. （１３）上記反応溶媒中の白金錯体の濃度が１リットル
    当り０．０１から０．２モルの間であることを特徴とす
    る請求項５から１２のいずれか一項に記載の方法。
  14. （１４）エチレン系不飽和有機化合物のヒドロホルミル
    化によるアルデヒドの製造方法において、１０℃〜３０
    ０℃の範囲の温度且つ１バール〜３５０バールの間の圧
    力下で、有効量の請求項１に記載の触媒系の存在下で、
    上記エチレン系不飽和有機化合物を一酸化炭素と水素と
    の混合物と反応させることを特徴とする方法。
  15. （１５）上記のエチレン系不飽和有機化合物が、２から
    １２の炭素原子を有するオレフィン、芳香族ビニル化合
    物およびジエンの中から選択されることを特徴とする請
    求の範囲第１４項に記載の方法。
JP1080206A 1988-03-30 1989-03-30 触媒系と、その製造法と、そのアルデヒド製造への応用 Pending JPH01284340A (ja)

Applications Claiming Priority (2)

Application Number Priority Date Filing Date Title
FR8804192 1988-03-30
FR8804192A FR2629367B1 (fr) 1988-03-30 1988-03-30 Systeme catalytique, son procede de preparation et son application a la fabrication d'aldehydes

Publications (1)

Publication Number Publication Date
JPH01284340A true JPH01284340A (ja) 1989-11-15

Family

ID=9364796

Family Applications (1)

Application Number Title Priority Date Filing Date
JP1080206A Pending JPH01284340A (ja) 1988-03-30 1989-03-30 触媒系と、その製造法と、そのアルデヒド製造への応用

Country Status (8)

Country Link
US (1) US5024983A (ja)
EP (1) EP0335765B1 (ja)
JP (1) JPH01284340A (ja)
AT (1) ATE66168T1 (ja)
DE (1) DE68900196D1 (ja)
ES (1) ES2023527B3 (ja)
FR (1) FR2629367B1 (ja)
GR (1) GR3002817T3 (ja)

Families Citing this family (3)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
DE69114297T2 (de) * 1990-08-31 1996-05-15 The Governors Of The University Of Alberta, Edmonton, Alberta Methanolcarbonylierung unter verwendung eines übergangsmetallkatalysator-vorläufers.
JP3830180B2 (ja) * 1995-07-27 2006-10-04 高砂香料工業株式会社 新規ホスフィン−ホスフィナイト化合物およびそれを用いた４−［（ｒ）−１’−ホルミルエチル］アゼチジン−２−オン誘導体の製造方法
WO1997037765A1 (en) * 1996-04-04 1997-10-16 Bp Chemicals Limited Novel catalyst composition

Family Cites Families (6)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
US3959386A (en) * 1974-05-13 1976-05-25 Universal Oil Products Company Production of primary compounds
US4408078A (en) * 1981-12-23 1983-10-04 Shell Oil Company Process for the hydroformylation of olefins
FR2550201B1 (fr) * 1983-08-05 1986-02-28 Charbonnages Ste Chimique Ligands phosphores chiraux, leur procede de fabrication a partir d'aminoacides naturels et leur application a la catalyse de reactions de synthese enantioselective
US4608444A (en) * 1984-04-05 1986-08-26 The Halcon Sd Group, Inc. Process and accompanying catalysts for the hydroformylation of formaldehyde to glycol-aldehyde
DE3660719D1 (en) * 1985-03-27 1988-10-20 Hoechst Ag Supported catalyst and procedure for the production of monocarboxylic acid anhydrides
US4668651A (en) * 1985-09-05 1987-05-26 Union Carbide Corporation Transition metal complex catalyzed processes

Also Published As

Publication number Publication date
ATE66168T1 (de) 1991-08-15
DE68900196D1 (de) 1991-09-19
EP0335765B1 (fr) 1991-08-14
US5024983A (en) 1991-06-18
FR2629367B1 (fr) 1990-11-23
EP0335765A1 (fr) 1989-10-04
FR2629367A1 (fr) 1989-10-06
GR3002817T3 (en) 1993-01-25
ES2023527B3 (es) 1992-01-16

Similar Documents

Publication Publication Date Title
Giovannini et al. An Efficient Nickel‐Catalyzed Cross‐Coupling Between sp3 Carbon Centers
Caldwell et al. Endohedral complexes of fullerene radical cations
JP6071079B2 (ja) Ｃｏ２水素化並びにギ酸及び／又はその塩からのｈ２生成用の二金属触媒
US4577042A (en) Homogeneous coordination compounds as oxidation catalysts
US4758682A (en) Homogeneous coordination compounds as oxidation catalysts
JPWO2003004728A1 (ja) 電解酸化を行なうための有機電解反応装置及びそれを用いる化合物の製造方法
Karmakar et al. Solvent-free microwave-assisted peroxidative oxidation of alcohols catalyzed by iron (III)-TEMPO catalytic systems
Anderson et al. Synthesis, structures, and electrochemistry of copper (II)-mercaptide complexes
Seligson et al. One-electron oxidative cleavage of palladium (II) alkyl and phenoxo bonds
Pannell et al. Some transition metal derivatives of ferrocene
Barrientos-Penna et al. Aryldiazenido (N2R) derivatives of (. eta. 5-methylcyclopentadienyl) tricarbonylmanganese: synthesis, x-ray structure determination, and reactions with nucleophiles to give dinitrogen complexes
Wang et al. Functionalized cyclopentadienyl rhodium (III) bipyridine complexes: synthesis, characterization, and catalytic application in hydrogenation of ketones
Yoshimura et al. Protonation at the aromatic ring vs. at the carbonyl group of lanthanide-diaryl ketone dianion species by aryl alcohols. formation, structural characterization, and reactivity of lanthanide aryloxide, mixed aryloxide/alkoxide, and aryloxide/enolate complexes
EP0163532B1 (en) Catalyst and procedure for producing gas from carbon monoxide and water
Zhang et al. Oxidation of cyclohexene with t-butyl hydroperoxide catalyzed by transition metal oxide clusters
CN110305171B (zh) 含双噁唑啉衍生的氮杂环卡宾配体和亚磷酸酯配体的混配型镍(ii)配合物的制备及应用
US4923840A (en) Electrochemical catalytic system, the process for preparation thereof and its application to the production of aldehydes
US5024983A (en) Catalyst system, process for its preparation and its application to the manufacture of aldehydes
US5118824A (en) Platinum hydrides with bridges bimetallic structure, method for their preparation and their application to the catalysis of chemical reactions
JP3432692B2 (ja) 二核鉄錯体触媒
Sellmann et al. Coordination of CO, NO, N2H2, and Other Nitrogenase Relevant Small Molecules to Sulfur‐Rich Ruthenium Complexes with the New Ligand ‘tpS4’2–= 1, 2‐Bis (2‐mercaptophenylthio) phenylene (2–)
Grundy et al. Nitrosyl complexes of rhenium. 2. Neutral and cationic monohydride complexes of rhenium (I) resulting from the reaction of ReH2 (NO)(PPh3) 3 with perchloric acid
Herberich et al. Insertion reactions of bis (η5-cyclopentadienyl)-dihydridotungsten with activated olefins and with acetylenes: Tungstenocene alkyl hydrides, olefin and acetylene complexes
JPS58121233A (ja) オレフインのヒドロホルミル化方法
Chadwell et al. Synthesis and Characterization of Group 10 Metal Complexes with a New Trifunctional Ether Phosphine. The X-ray Crystal Structures of bis [bis (2-ethoxyethyl) benzylphosphine] dichloronickel (II) and bis [bis (2-ethoxyethyl) benzylphosphine] chlorophenylnickel (II)