JPH0128463B2 - - Google Patents
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- JPH0128463B2 JPH0128463B2 JP55016105A JP1610580A JPH0128463B2 JP H0128463 B2 JPH0128463 B2 JP H0128463B2 JP 55016105 A JP55016105 A JP 55016105A JP 1610580 A JP1610580 A JP 1610580A JP H0128463 B2 JPH0128463 B2 JP H0128463B2
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- H—ELECTRICITY
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- H01M4/00—Electrodes
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Description
【発明の詳細な説明】
本発明は、非水性電解液を使用する電池に係
る。ここで非水性電解液とは、非水性液体の溶液
によつてなる電解液および常温において固状の電
解質の双方をいう。
る。ここで非水性電解液とは、非水性液体の溶液
によつてなる電解液および常温において固状の電
解質の双方をいう。
米国特許第3736184号明細書には、
Cu3(PO4)2
または
Cu3(PO4)2・3H2O
で表されるリン酸銅でなる正極活物質を用いた電
池が開示されている。実際には、後者の式が正し
いものと思われ、前者の無水化合物は基礎的な研
究に係わる技術文献に報告されているのみなので
あり(M.C.Ball著「CuO−P2O5およびCu2O−
P2O5系における相平衡の関係」ジヤーナル・オ
ブ・ケミカル・ソサエテイー・オブ・ロンドン
(J.Chem.Soc.of London)(A)1968、p.1113〜
1115)、これを得ることは非常に困難である。
池が開示されている。実際には、後者の式が正し
いものと思われ、前者の無水化合物は基礎的な研
究に係わる技術文献に報告されているのみなので
あり(M.C.Ball著「CuO−P2O5およびCu2O−
P2O5系における相平衡の関係」ジヤーナル・オ
ブ・ケミカル・ソサエテイー・オブ・ロンドン
(J.Chem.Soc.of London)(A)1968、p.1113〜
1115)、これを得ることは非常に困難である。
負極がアルカリ金属(多くの場合リチウム)で
なる一次電池での水和塩の使用には、欠点すなわ
ち、結晶水がアルカリ金属と反応し、その結果、
貯蔵中に容量を失うことがあることも公知であ
る。
なる一次電池での水和塩の使用には、欠点すなわ
ち、結晶水がアルカリ金属と反応し、その結果、
貯蔵中に容量を失うことがあることも公知であ
る。
本発明は、無水条件下で容易に製造でき、かつ
適切な電気化学的作用をもつ銅の酸素化塩でなる
正極活物質を使用する電池を提供することを目的
とする。
適切な電気化学的作用をもつ銅の酸素化塩でなる
正極活物質を使用する電池を提供することを目的
とする。
本発明は、このような銅の酸素化塩が式
Cu4O(PO4)2
または
Cu5O2(PO4)2
を有する銅のオキシリン酸塩であることを特徴と
する非水性電解液電池を提供するものである。
する非水性電解液電池を提供するものである。
上記のオキシリン酸銅の粉末は、明るい緑色を
していて、非吸湿性である。その構造は酸素原子
の立方最密パツキング配列であつて、その十分の
一の酸素原子が欠損しているものから得られるの
で、電気化学的反応においては、リチウム・イオ
ンが格子の内部へと拡散することが促進され得
る。また、この銅のオキシリン酸塩は多数の有機
電解液と完全に適合することができるので、非水
性電解液電池の正極活物質として、容易に用いる
ことができる。また、溶媒によつて還元され難い
ので、得られた非水性電解液電池は高温での保存
性、容量特性の優れたものとなる。
していて、非吸湿性である。その構造は酸素原子
の立方最密パツキング配列であつて、その十分の
一の酸素原子が欠損しているものから得られるの
で、電気化学的反応においては、リチウム・イオ
ンが格子の内部へと拡散することが促進され得
る。また、この銅のオキシリン酸塩は多数の有機
電解液と完全に適合することができるので、非水
性電解液電池の正極活物質として、容易に用いる
ことができる。また、溶媒によつて還元され難い
ので、得られた非水性電解液電池は高温での保存
性、容量特性の優れたものとなる。
上記正極活物質を構成する銅のオキシリン酸塩
は、Cu2(OH)PO4で表されるヒドロキシリン酸
銅を脱水することにより、得られる。(ただし、
Cu6O3(PO4)2、Cu7O4(PO4)2、Cu8O5(PO4)2で表
されるオキシリン酸銅は、程度の差こそあれ、不
安定なので、おしなべて通常の製造方法では製造
できず、電池の正極活物質としては工業的には適
当ではないことが分かつている。) ヒドロキシリン酸銅は、自然にはリベテン石の
形で存在するが、酸化銅とリン酸とを反応させる
ことにより非常に容易にかつ簡単に調製できる。
は、Cu2(OH)PO4で表されるヒドロキシリン酸
銅を脱水することにより、得られる。(ただし、
Cu6O3(PO4)2、Cu7O4(PO4)2、Cu8O5(PO4)2で表
されるオキシリン酸銅は、程度の差こそあれ、不
安定なので、おしなべて通常の製造方法では製造
できず、電池の正極活物質としては工業的には適
当ではないことが分かつている。) ヒドロキシリン酸銅は、自然にはリベテン石の
形で存在するが、酸化銅とリン酸とを反応させる
ことにより非常に容易にかつ簡単に調製できる。
銅のヒドロキシリン酸塩の脱水範囲は、520℃
で開始する。脱水に必要な時間(これは数時間で
あるが)は、温度を関数として700℃まではほと
んど一定である。これに対して、このようにして
得られた物質を一次電池に使用した場合には、得
られる結果は、脱水反応の温度によつて異なるの
である。これらの塩は、完全に結晶化せず、脱水
反応の温度が低ければ低いほど、結晶化が不完全
である。
で開始する。脱水に必要な時間(これは数時間で
あるが)は、温度を関数として700℃まではほと
んど一定である。これに対して、このようにして
得られた物質を一次電池に使用した場合には、得
られる結果は、脱水反応の温度によつて異なるの
である。これらの塩は、完全に結晶化せず、脱水
反応の温度が低ければ低いほど、結晶化が不完全
である。
これに対して、700℃以上では、生成物は良好
に結晶化し、かつ脱水反応速度が速くなり、温度
が高くなるにつれて、脱水反応速度も増大する。
例えば900℃では、物質500gについては、1時間
以下で上記化合物を非常に迅速に得ることがで
き、得られた生成物は、これを一次電池に使用し
た場合、良好な電気特性を示す。
に結晶化し、かつ脱水反応速度が速くなり、温度
が高くなるにつれて、脱水反応速度も増大する。
例えば900℃では、物質500gについては、1時間
以下で上記化合物を非常に迅速に得ることがで
き、得られた生成物は、これを一次電池に使用し
た場合、良好な電気特性を示す。
銅のオキシリン酸塩は、1020℃で分解し始め
る。したがつて、脱水反応の温度は、1000℃を超
えてはならない。
る。したがつて、脱水反応の温度は、1000℃を超
えてはならない。
低温(700℃以下)における脱水反応によつて
得られた銅のオキシリン酸塩は、700℃以上の温
度に加熱することにより、高温(700℃以上)と
した条件下で脱水することによつて得られたもの
と同じ物質に変えることができる。
得られた銅のオキシリン酸塩は、700℃以上の温
度に加熱することにより、高温(700℃以上)と
した条件下で脱水することによつて得られたもの
と同じ物質に変えることができる。
本発明によれば、電池の負極活物質としてアル
カリ金属、特にリチウムを使用し、電解液は非水
性溶液である。電解液の溶媒としては、テトラヒ
ドロフラン、ジメトキシエタン、ジオキソランの
如きエーテル、またはプロピレンカーボネート、
エチレンカーボネート(常温では固状であるた
め、溶液中でのみ使用できる。)または亜硫酸ジ
メチルのようなエステル、またはこれら化合物の
混合物が使用できる。
カリ金属、特にリチウムを使用し、電解液は非水
性溶液である。電解液の溶媒としては、テトラヒ
ドロフラン、ジメトキシエタン、ジオキソランの
如きエーテル、またはプロピレンカーボネート、
エチレンカーボネート(常温では固状であるた
め、溶液中でのみ使用できる。)または亜硫酸ジ
メチルのようなエステル、またはこれら化合物の
混合物が使用できる。
電解液の溶質としては過塩素酸リチウムが有利
である。他の溶質としてはテトラフルオロホウ酸
リチウム、ヘキサフルオロヒ素酸リチウム、ヘキ
サフルオロリン酸リチウムおよびトリフルオロス
ルホン酸リチウムがある。
である。他の溶質としてはテトラフルオロホウ酸
リチウム、ヘキサフルオロヒ素酸リチウム、ヘキ
サフルオロリン酸リチウムおよびトリフルオロス
ルホン酸リチウムがある。
なお、本発明に係わる正極活物質とリチウムか
らなる負極活物質との問の電池反応は、以下の通
りである。
らなる負極活物質との問の電池反応は、以下の通
りである。
正極活物質がCu4O(PO4)2であるときには、電
池反応は、 Cu4O(PO4)2+8Li→ 4Cu+2Li3PO4+Li2O または、 4Cu+Li8O(PO4)2 である。
池反応は、 Cu4O(PO4)2+8Li→ 4Cu+2Li3PO4+Li2O または、 4Cu+Li8O(PO4)2 である。
正極活物質がCu5O2(PO4)2であるときには、電
池反応は、 Cu5O2(PO4)2+10Li→ 5Cu+2Li3PO4+2Li2O または 5Cu+Li10O2(PO4)2 である。
池反応は、 Cu5O2(PO4)2+10Li→ 5Cu+2Li3PO4+2Li2O または 5Cu+Li10O2(PO4)2 である。
本発明は、図面を参照して以下に述べる記載か
ら、さらに理解が深められる。
ら、さらに理解が深められる。
第1図はボタン型電池を示す。活物質は、第1
に、正極活性マス2を収容する金属カツプ1、第
2に、キヤツプ7に溶接されたニツケルグリツド
6上に押し付けられたリチウムでなる負極活性マ
ス5を収容する金属キヤツプ7によつて構成され
るケーシング内に入れられている。カツプ1およ
びキヤツプ7は相互に固定されるが、絶縁体9に
よつて相互に電気的に絶縁されている。負極活性
マス5および正極活性マス2は、微孔性のポリエ
チレンフイルムでなるバリヤ3および電解液を含
浸するガラス繊維の層4により分離されている。
に、正極活性マス2を収容する金属カツプ1、第
2に、キヤツプ7に溶接されたニツケルグリツド
6上に押し付けられたリチウムでなる負極活性マ
ス5を収容する金属キヤツプ7によつて構成され
るケーシング内に入れられている。カツプ1およ
びキヤツプ7は相互に固定されるが、絶縁体9に
よつて相互に電気的に絶縁されている。負極活性
マス5および正極活性マス2は、微孔性のポリエ
チレンフイルムでなるバリヤ3および電解液を含
浸するガラス繊維の層4により分離されている。
この電池のサイズは、高さ2.5mm、直径25mmで
あり、活性表面は約3cm2である。
あり、活性表面は約3cm2である。
Cu4O(PO4)2で表されるオキシリン酸銅の活物
質を含有する正極活性マスの組成は、次のとおり
である。
質を含有する正極活性マスの組成は、次のとおり
である。
組 成
オキシリン酸銅Cu4O(PO4)2 86%
グラフアイト 10%
ポリテトラフルオロエチレン 4%
ただし、単位は重量パーセントである。
上記活性マス725mgを正極室内で圧縮する。こ
の量は理論容量290mAhに相等する。
の量は理論容量290mAhに相等する。
リチウムの量は同じ理論容量になるように選択
する。
する。
電解液は、プロピレンカーボネート15容量部お
よび1,2−ジメトキシエタン14容量部でなる混
合物中における過塩素酸リチウムの1モル溶液で
ある。
よび1,2−ジメトキシエタン14容量部でなる混
合物中における過塩素酸リチウムの1モル溶液で
ある。
以下に詳述するように、4種類の銅のオキシリ
ン酸塩Cu4O(PO4)2を調製し、上記タイプの電池
の正極活物質として使用し(各物質を数個の電池
に充填した)、これらの電池を抵抗5000Ωを介し
て放電させた。
ン酸塩Cu4O(PO4)2を調製し、上記タイプの電池
の正極活物質として使用し(各物質を数個の電池
に充填した)、これらの電池を抵抗5000Ωを介し
て放電させた。
例 1
酸化銅CuO537mgを85%リン酸250cm3に加え、続
いて充分な量の蒸留水を加えて、少なくとも1
の溶液とした。得られた混合物を約6時間沸点温
度で加熱し、その間連続して撹拌した。反応中、
還流することにより水を一定量に保つた。過
し、水洗し、乾燥したのち、ヒドロキシリン酸銅
Cu2(OH)PO4785gを得た。
いて充分な量の蒸留水を加えて、少なくとも1
の溶液とした。得られた混合物を約6時間沸点温
度で加熱し、その間連続して撹拌した。反応中、
還流することにより水を一定量に保つた。過
し、水洗し、乾燥したのち、ヒドロキシリン酸銅
Cu2(OH)PO4785gを得た。
次いで、このようにして得たヒドロキシリン酸
銅を6時間以上(一定重量となるまで)600℃で
加熱し、密度4.48gcm-3の物質(オキシリン酸銅
Cu4O(PO4)2)を得た。
銅を6時間以上(一定重量となるまで)600℃で
加熱し、密度4.48gcm-3の物質(オキシリン酸銅
Cu4O(PO4)2)を得た。
第2図は、この正極活物質を含有する電池を上
記条件で放電させた際の放電曲線である。電圧
(単位はボルト)を縦軸に、時間t(単位は時間)
を横軸に取つて、プロツトしている。この電池の
容量は、終末電圧1.8ボルトについて、205mAh
(これは効率70%に相等する)であつた。この電
池の電圧は2つの範囲(すなわち第1の範囲は約
2.4ボルト、第2の範囲は約2.2ボルト)で変動す
る。
記条件で放電させた際の放電曲線である。電圧
(単位はボルト)を縦軸に、時間t(単位は時間)
を横軸に取つて、プロツトしている。この電池の
容量は、終末電圧1.8ボルトについて、205mAh
(これは効率70%に相等する)であつた。この電
池の電圧は2つの範囲(すなわち第1の範囲は約
2.4ボルト、第2の範囲は約2.2ボルト)で変動す
る。
例2、例3
例1と同様にして、ただし脱水反応を各々590
℃および620℃で行うことにより2種類の銅のオ
キシリン酸塩Cu4O(PO4)2を調製した。得られた
物質を使用した電池について、前記例1と同じ条
件下で各々得られた容量は193mAhおよび
167mAhであり、例1の結果と比較してあまり良
好なものではなかつた。この場合の放電電圧曲線
は、例1のものと比較して平坦な範囲に分けられ
る代りに、約2.4ボルトから1.8ボルトまでかなり
急勾配の傾斜を有するものであつた。この結果、
例1の如く脱水反応を600℃で行う場合には、こ
れよりも高い温度である620℃またはこれよりも
低い温度である590℃で得られるものと比較して、
良質の活物質が得られるものと考えられる。
℃および620℃で行うことにより2種類の銅のオ
キシリン酸塩Cu4O(PO4)2を調製した。得られた
物質を使用した電池について、前記例1と同じ条
件下で各々得られた容量は193mAhおよび
167mAhであり、例1の結果と比較してあまり良
好なものではなかつた。この場合の放電電圧曲線
は、例1のものと比較して平坦な範囲に分けられ
る代りに、約2.4ボルトから1.8ボルトまでかなり
急勾配の傾斜を有するものであつた。この結果、
例1の如く脱水反応を600℃で行う場合には、こ
れよりも高い温度である620℃またはこれよりも
低い温度である590℃で得られるものと比較して、
良質の活物質が得られるものと考えられる。
例 4
例1と同様にして、ただし銅のヒドロキシリン
酸塩を900℃で脱水することにより、銅のオキシ
リン酸塩Cu4O(PO4)2を調製した。この場合、脱
水反応は1時間以下で終了した。得られた銅のオ
キシリン酸塩の密度は4.32gcm-3であつた。
酸塩を900℃で脱水することにより、銅のオキシ
リン酸塩Cu4O(PO4)2を調製した。この場合、脱
水反応は1時間以下で終了した。得られた銅のオ
キシリン酸塩の密度は4.32gcm-3であつた。
この銅のオキシリン酸塩を使用して上記タイプ
の電池を作製した。第3図はこの電池の放電曲線
を示す(第2図と同様にプロツトしている)。得
られた容量は242mAhであつた。これは効率83.4
%に相当する。放電のほぼ全域にわたつて、電圧
はほぼ2.4ボルトを維持していた。これは前の例
に比して、良い結果である。
の電池を作製した。第3図はこの電池の放電曲線
を示す(第2図と同様にプロツトしている)。得
られた容量は242mAhであつた。これは効率83.4
%に相当する。放電のほぼ全域にわたつて、電圧
はほぼ2.4ボルトを維持していた。これは前の例
に比して、良い結果である。
銅の酸素化塩がCu5O2(PO4)2で表される銅のオ
キシリン酸塩である場合も、上記と同様に処理す
るが、ただし900℃での処理を酸化銅の存在下に
行う。
キシリン酸塩である場合も、上記と同様に処理す
るが、ただし900℃での処理を酸化銅の存在下に
行う。
例 5
例1と同様にして、ただし銅のヒドロキシリン
酸塩を酸化銅の存在下に900℃で脱水することに
より、オキシリン酸銅Cu5O2(PO4)2を調製した。
酸塩を酸化銅の存在下に900℃で脱水することに
より、オキシリン酸銅Cu5O2(PO4)2を調製した。
2Cu2(OH)PO4+CuO900℃
―――→
Cu5O2(PO4)2+H2O
この場合、脱水反応は1時間以下で完了した。
得られたオキシリン酸銅Cu5O2(PO4)2の密度は
4.40gcm-3であつた。
得られたオキシリン酸銅Cu5O2(PO4)2の密度は
4.40gcm-3であつた。
このオキシリン酸銅Cu5O2(PO4)2を使用して上
記のタイプの電池を作製した。第4図は、この電
池を15000Ωの抵抗を介して放電させた際の放電
曲線を示す。電圧(単位はボルト)を縦軸に、時
間t(単位は時間)を横軸に取つて、プロツトし
ている。この電池の容量は、終末電圧1.8ボルト
について228mAhであつた。これは効率79%に相
当する。放電は2.4ボルトから1.8ボルトまでやや
平坦な曲線が長く続き、末期に急激に低下する。
記のタイプの電池を作製した。第4図は、この電
池を15000Ωの抵抗を介して放電させた際の放電
曲線を示す。電圧(単位はボルト)を縦軸に、時
間t(単位は時間)を横軸に取つて、プロツトし
ている。この電池の容量は、終末電圧1.8ボルト
について228mAhであつた。これは効率79%に相
当する。放電は2.4ボルトから1.8ボルトまでやや
平坦な曲線が長く続き、末期に急激に低下する。
本発明の非水性電解液電池の利点は、長期保存
性、特に高温での長期保存性および高温での容量
特性が良いことであるが、一例として、室温で10
年間保存しても、電池特性の劣化が生じない。ま
た、70℃で1年間保存した本発明の電池を、常温
で10kΩの抵抗を通して1年間連続放電しても、
その放電曲線は、20℃で1年間保存したものと顕
著な差はなかつた(ただし、単3型電池相当品)。
ただし、この場合の電解液はジオキソラン中2モ
ルの過塩素酸リチウムであつた。
性、特に高温での長期保存性および高温での容量
特性が良いことであるが、一例として、室温で10
年間保存しても、電池特性の劣化が生じない。ま
た、70℃で1年間保存した本発明の電池を、常温
で10kΩの抵抗を通して1年間連続放電しても、
その放電曲線は、20℃で1年間保存したものと顕
著な差はなかつた(ただし、単3型電池相当品)。
ただし、この場合の電解液はジオキソラン中2モ
ルの過塩素酸リチウムであつた。
さらにかかる非水性電解液電池では、プロピレ
ンカーボネートとテトラグリムとにトリフルオロ
スルホン酸リチウムを加えた電解液を用いた場
合、100−175℃までの温度で動作させることがで
きる。具体的には、150℃で2.5kΩの抵抗を通し
て3ケ月以上放電させることができる(ただし、
単3型電池相当品)。
ンカーボネートとテトラグリムとにトリフルオロ
スルホン酸リチウムを加えた電解液を用いた場
合、100−175℃までの温度で動作させることがで
きる。具体的には、150℃で2.5kΩの抵抗を通し
て3ケ月以上放電させることができる(ただし、
単3型電池相当品)。
また、150℃で3ケ月保存した上記の電池を、
150℃で200Ωの抵抗を通して300時間放電しても、
その放電曲線は、新鮮な状態の電池とほとんど変
わるところはない(ただし、単2型電池相当品)。
150℃で200Ωの抵抗を通して300時間放電しても、
その放電曲線は、新鮮な状態の電池とほとんど変
わるところはない(ただし、単2型電池相当品)。
電解液が高温保存性、高温動作性を持ち得るよ
うに選択されるのはもちろんであるが、電解液の
選択だけでは、このような優れた本発明の非水性
電解液電池の効果を説明することはできない。こ
のような優れた効果は、Cu4O(PO4)2および
Cu5O2(PO4)2で表されるオキシリン酸銅を正極活
物質として使用することに基づく。密封管に同じ
電解質とともに異なる正極活物質のCu4O
(PO4)2、Cu5O2(PO4)2、CuO、MnO2を入れて
200℃に保持すると、Cu4O(PO4)2、Cu5O2
(PO4)2で表される正極活物質が溶媒によつても
つとも還元され難いという結果が得られている。
うに選択されるのはもちろんであるが、電解液の
選択だけでは、このような優れた本発明の非水性
電解液電池の効果を説明することはできない。こ
のような優れた効果は、Cu4O(PO4)2および
Cu5O2(PO4)2で表されるオキシリン酸銅を正極活
物質として使用することに基づく。密封管に同じ
電解質とともに異なる正極活物質のCu4O
(PO4)2、Cu5O2(PO4)2、CuO、MnO2を入れて
200℃に保持すると、Cu4O(PO4)2、Cu5O2
(PO4)2で表される正極活物質が溶媒によつても
つとも還元され難いという結果が得られている。
さらに、本発明の非水性電解液電池では、放電
開始のときの電圧スパイク(voltage spike)が
ないという利点がある。このことは、容量損とか
プレ放電処理に要するコストの増大を避けること
ができるという効果を生じる。
開始のときの電圧スパイク(voltage spike)が
ないという利点がある。このことは、容量損とか
プレ放電処理に要するコストの増大を避けること
ができるという効果を生じる。
Cu4O(PO4)2
または
Cu5O2(PO4)2
で表されるオキシリン酸銅を正極活性物質を構成
するものとして用いた本発明に係る非水性電解液
電池は、前述のような優れた効果を奏するが、さ
らに両者を比較したとき、前者の場合には放電中
の電位変動が小なく平坦で、電圧安定性が良く、
一方、後者の場合には比容量が大きく
(0.496AH/g対0.440AH/g)、規定の高い値の
放電が長時問維持される。
するものとして用いた本発明に係る非水性電解液
電池は、前述のような優れた効果を奏するが、さ
らに両者を比較したとき、前者の場合には放電中
の電位変動が小なく平坦で、電圧安定性が良く、
一方、後者の場合には比容量が大きく
(0.496AH/g対0.440AH/g)、規定の高い値の
放電が長時問維持される。
第1図は本発明に係る非水性電解液電池の好ま
しい一構造の断面図を示し、第2図および第3図
はCu4O(PO4)2で表されるオキシリン酸銅を正極
活性物質として用いた本発明に係る非水性電解液
電池の一例の放電特性曲線を示す図であり、第4
図はCu5O2(PO4)2で表されるオキシリン酸銅を正
極活性物質として用いた本発明に係る非水性電解
液電池の一例の放電特性曲線を示す図である。 1……金属カツプ、2……正極活性マス、3…
…バリヤ、4……ガラス繊維の層、5……負極活
性マス、6……グリツド、7……キヤツプ。
しい一構造の断面図を示し、第2図および第3図
はCu4O(PO4)2で表されるオキシリン酸銅を正極
活性物質として用いた本発明に係る非水性電解液
電池の一例の放電特性曲線を示す図であり、第4
図はCu5O2(PO4)2で表されるオキシリン酸銅を正
極活性物質として用いた本発明に係る非水性電解
液電池の一例の放電特性曲線を示す図である。 1……金属カツプ、2……正極活性マス、3…
…バリヤ、4……ガラス繊維の層、5……負極活
性マス、6……グリツド、7……キヤツプ。
Claims (1)
- 1 非水性電解液を使用する電池であつて、電池
の負極はリチウムの如きアルカリ金属の活物質で
なり、電池の正極はCu4O(PO4)2またはCu5O2
(PO4)2で表されるオキシリン酸銅の活物質を含
有することを特徴とする非水性電解液電池。
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| FR7904013A FR2457018A1 (fr) | 1979-02-16 | 1979-02-16 | Matiere active positive pour generateur electrochimique a electrolyte non aqueux et methode de preparation de celle-ci |
Publications (2)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JPS55111073A JPS55111073A (en) | 1980-08-27 |
| JPH0128463B2 true JPH0128463B2 (ja) | 1989-06-02 |
Family
ID=9222085
Family Applications (2)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP1610580A Granted JPS55111073A (en) | 1979-02-16 | 1980-02-14 | Anode active substance for nonnaqueous electrolytic battery and method of manufacturing same |
| JP62178821A Pending JPS6345749A (ja) | 1979-02-16 | 1987-07-17 | 非水性電解液電池 |
Family Applications After (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP62178821A Pending JPS6345749A (ja) | 1979-02-16 | 1987-07-17 | 非水性電解液電池 |
Country Status (14)
| Country | Link |
|---|---|
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| EP (1) | EP0014931B1 (ja) |
| JP (2) | JPS55111073A (ja) |
| AT (1) | ATE4261T1 (ja) |
| AU (1) | AU526447B2 (ja) |
| BR (1) | BR8000968A (ja) |
| CA (1) | CA1146721A (ja) |
| DE (1) | DE3064179D1 (ja) |
| DK (1) | DK66780A (ja) |
| ES (2) | ES8102421A1 (ja) |
| FR (1) | FR2457018A1 (ja) |
| IE (1) | IE49375B1 (ja) |
| IL (1) | IL59394A (ja) |
| NO (1) | NO150701C (ja) |
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| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| FR2508240A1 (fr) * | 1981-06-17 | 1982-12-24 | Gipelec | Generateurs electrochimiques comportant un electrolyte solide forme par une composition vitreuse conductrice de cations |
| US5114804A (en) * | 1981-08-13 | 1992-05-19 | Moli Energy Limited | Battery and method of making the battery |
| US4619874A (en) * | 1982-05-06 | 1986-10-28 | Medtronic, Inc. | Electrochemical cells with end-of-life indicator |
| FR2531271A1 (fr) * | 1982-07-30 | 1984-02-03 | Gipelec | Pile au lithium-bioxyde de manganese |
| EP0230907A3 (en) * | 1986-01-17 | 1989-05-31 | Asahi Glass Company Ltd. | Electric double layer capacitor having high capacity |
| JPS6381914A (ja) * | 1986-09-26 | 1988-04-12 | 旭硝子株式会社 | 電気二重層コンデンサ |
| JP3162437B2 (ja) * | 1990-11-02 | 2001-04-25 | セイコーインスツルメンツ株式会社 | 非水電解質二次電池 |
| DE69303980T2 (de) * | 1992-05-18 | 1997-01-23 | Mitsubishi Cable Ind Ltd | Sekundäre Lithiumbatterie |
| JP2966261B2 (ja) * | 1993-11-02 | 1999-10-25 | 三菱電線工業株式会社 | リチウム電池用正極材及びその製造方法 |
| JPH0831429A (ja) * | 1994-07-21 | 1996-02-02 | Matsushita Electric Ind Co Ltd | 非水電解液電池 |
| US5755831A (en) * | 1995-02-22 | 1998-05-26 | Micron Communications, Inc. | Method of forming a button-type battery and a button-type battery with improved separator construction |
| DE19543803B4 (de) * | 1995-11-24 | 2006-05-18 | Chemische Fabrik Budenheim Kg | Verfahren zur Herstellung von Kupfer(II)-hydroxid-phosphat |
| US5871866A (en) * | 1996-09-23 | 1999-02-16 | Valence Technology, Inc. | Lithium-containing phosphates, method of preparation, and use thereof |
| US6203946B1 (en) | 1998-12-03 | 2001-03-20 | Valence Technology, Inc. | Lithium-containing phosphates, method of preparation, and uses thereof |
| JP2002511179A (ja) | 1996-10-11 | 2002-04-09 | マサチューセッツ・インスティテュート・オブ・テクノロジー | 電池のための固体電解質、インターカレーション化合物及び電極 |
| US7001690B2 (en) | 2000-01-18 | 2006-02-21 | Valence Technology, Inc. | Lithium-based active materials and preparation thereof |
| US6528033B1 (en) | 2000-01-18 | 2003-03-04 | Valence Technology, Inc. | Method of making lithium-containing materials |
| US7524584B2 (en) * | 2000-04-27 | 2009-04-28 | Valence Technology, Inc. | Electrode active material for a secondary electrochemical cell |
| US6964827B2 (en) * | 2000-04-27 | 2005-11-15 | Valence Technology, Inc. | Alkali/transition metal halo- and hydroxy-phosphates and related electrode active materials |
| US8057769B2 (en) * | 2000-04-27 | 2011-11-15 | Valence Technology, Inc. | Method for making phosphate-based electrode active materials |
| US6777132B2 (en) * | 2000-04-27 | 2004-08-17 | Valence Technology, Inc. | Alkali/transition metal halo—and hydroxy-phosphates and related electrode active materials |
| US6387568B1 (en) * | 2000-04-27 | 2002-05-14 | Valence Technology, Inc. | Lithium metal fluorophosphate materials and preparation thereof |
| US6645452B1 (en) * | 2000-11-28 | 2003-11-11 | Valence Technology, Inc. | Methods of making lithium metal cathode active materials |
| JP2004214005A (ja) | 2002-12-27 | 2004-07-29 | Murata Mfg Co Ltd | サージアブソーバ及びサージアブソーバアレイ |
| DE102007034020A1 (de) | 2007-07-20 | 2009-01-22 | Biotronik Crm Patent Ag | Aktives Element und Batterie sowie Verfahren zur Herstellung derselben |
| US8722248B2 (en) * | 2008-08-26 | 2014-05-13 | Biotronik Crm Patent Ag | Active element and battery as well as method for the production thereof |
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| DE102011079379A1 (de) | 2011-07-19 | 2013-01-24 | Hochschule für Technik und Wirtschaft Dresden (FH) | Aktivmaterial für eine Elektrode eines galvanischen Elements |
| DE102012208657B3 (de) * | 2012-05-23 | 2013-05-02 | Hochschule für Technik und Wirtschaft Dresden | Kathodenmaterial für galvanische Elemente, enthaltend dotierte Kupferphosphate oder Kupferphosphatvanadate |
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1979
- 1979-02-16 FR FR7904013A patent/FR2457018A1/fr active Granted
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1980
- 1980-02-05 US US06/118,760 patent/US4260668A/en not_active Expired - Lifetime
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- 1980-02-11 DE DE8080100673T patent/DE3064179D1/de not_active Expired
- 1980-02-14 AU AU55555/80A patent/AU526447B2/en not_active Ceased
- 1980-02-14 NO NO800400A patent/NO150701C/no unknown
- 1980-02-14 JP JP1610580A patent/JPS55111073A/ja active Granted
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- 1980-02-15 CA CA000345815A patent/CA1146721A/fr not_active Expired
- 1980-02-15 IE IE288/80A patent/IE49375B1/en unknown
- 1980-02-15 DK DK66780A patent/DK66780A/da not_active Application Discontinuation
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- 1980-02-15 IL IL59394A patent/IL59394A/xx unknown
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