JPH01284853A - ハロゲン化銀カラー写真感光材料およびカラー画像形成方法 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】 （産業上の利用分野） 本発明は写真感光材料に関し、特に発色性と画像安定性
が改良されたハロゲン化銀カラー写真感光材料に関する
。また、この感材を使用したカラー画像形成方法に関す
る。

（従来の技術） ハロゲン化銀写真感光材料に露光を与えた後、発色現１
象処理することによシ、ハロゲン化銀によシ酸化された
芳香族第一アミン現像主薬と色形成カプラーが反応し、
色画１象が形成される。

イエロー色画隊形成カプラーとしては≠当量カプラーあ
るいは％開昭１０−１７６３０号、英国特許第３，３４
９，４９５号、同Ｊ　、　ＩＩＬｏｌ　、　１５Ｐ弘号
、同Ｊ、ｌＩ−／！、４！λ号、同３．弘弘７゜り２を
号に記載されている活性メチレン基の１個の水素原子を
アリールオキシ基、ハロゲン元素、スルフオキシ基、ア
シロオキシ基等によって置換したα−アシルアセトアニ
リド類が知られているが、これらのカプラーはカプリン
グ反応活性が不十分である、画像堅牢性が弱いなどの欠
点を有していた。

発色性が不充分であると現像液成分の変動に伴う写真性
変化が大すく、安定した品質が得られないという点で問
題であシ、また画像堅牢性の向上は、保存経時による品
質の劣化の原因となる為、改良が強く望まれている性能
である。

（発明が解決しようとする課題） これらの欠点を克服し、よ）高活性なイエローカプラー
としては、時開昭弘７−コ６７３３号記載の活性メチレ
ン基の７個の水素原子を、窒素原子を含む複素環によっ
て直接置換したカプラーが知られている。

しかしながら、これらのカプラーを使用した場合には、
発色性は向上するものの生成した黄色色画像の光、及び
湿熱条件下での堅牢性は、かなシ改讐されているとはい
え、不十分であった。

一方、環境保全上、低減が望まれている、水洗水もしく
は安定液の液量低減を行った場合（例えば特開昭よ７−
４！４ＬＪ号記載の方法）、この様な画像堅牢性の悪化
は著しく、かかる意味においてもイエローの画像堅牢化
技術の出現が望まれていた。

一方、イエロー色画像安定化剤としては、ヒンダートア
ミ／類、ヒンダードフェノール類が英国特許１３２ｔｒ
ｔり号、同／Ｊｊ’ＡＪＩＪ号、同／≠ｉｏｒ弘６号等
で知られている。

しかしながら、これらの化合物は、確かにイエロー色画
１家の堅牢性を向上させるものの、その効果は小さく充
分とは１えなかった。

従って本発明の目的は、発色性に優れかつ、イエロー色
画像堅牢性が改良されたハロゲン化銀カラー写真感光材
料を提供することにある。

（課題を解決する為の手段） 上記本発明の目的を達成する為に種々検討した結果、下
記一般式（’Ｉ　）で表わされるイエローカプラーの少
なくとも７種と、下記一般式（Ａ−１）で表わされる化
合物の少なくとも１種を含有するハロゲン化銀カラー写
真感光材料により本発明の目的が達成されることを見い
出した。

一般式（Ｉ） 式中、Ｒ１は置換又は無置換のＮ−フェニルカルバモイ
ル基を表わし、Ｒは置換もしくは無置換のアルキル基又
は置換もしくは無置換のアリール基を表わし、Ｘｌは下
記式（ａ）、（ｂ）又は（Ｃ）で示される基を表わす。

（ａ）　　　　　　　　　（ｂ） 式（ａ）、（ｂ）中、Ｒ３、Ｒ４は同じでも異なってい
てもよく、各々水素原子、ノ・ロゲン原子、カルボン酸
エステル基、アミン基、アルキル基、アルキルチオ基、
アルコキシ基、アルキルスルホニル基、アルキルスルフ
ィニル基、カルボン酸基、スルホン酸基、無置換もしく
は置換のフェニル基又は複素環を表わす。

と共に弘負環、！員環もしくは６員環を形成するに要す
る非金属原子を表わす。

一般式〔Ａ−Ｉ：］ Ｒ“ −Ｓ−１−ＮＨ−１および−Ｎ−を表わし、ｎはＯまた
はｌを表わす。Ｒ’　、Ｒ“は互いに同一でも異なって
もよく、それぞれリン酸の残基を表わす。Ｑは一般式（
Ａ−Ｉ−／）で表わされるコ価の基を表わす。

一般式（Ａ−Ｉ−／〕 式中、Ａは置換または未置換のベンゼン環を形成する原
子群を表わし、Ｘは単結合、置換又は未置換メチレン基
、−５−１−〇−１−ＮＨ−１表わす。Ｒ″は水素原子
、アルキル基、アルケニル基、シクロアルキル基、アリ
ール基、ヘテロ環基、アシル基、およびスルホニル基を
表わす。

また、式中自由結合手は、一般式（Ａ−Ｉ］のＱにおけ
るＯとの結合位置を示す。

本発明で用いる２轟量カプラーは前記一般式（１）で表
わされるものであり、以下詳述する。

式（１）中、Ｒは置換又は無置換のＮ−フェニルカルバ
モイル基を表わし、該Ｎ−フェニルカルバモイル基の置
換基としてはイエローカプラーにおいて周知の置換基、
例えばアルキル基、アルケニル基、アルコキシ基、アル
コキシカルボニル基、ハロゲン原子、アルコキシカルバ
モイル基、脂肪族アミド基、アルキルスルファモイル基
、アルキルスルホンアばド基、アルキルウレイド基、ア
ルキル置換サクシンイミド基、アリールオキシ基、アリ
ールオキシカルボニル基、アリールカルバモイル基、ア
リールアミド基、アリールスルファモイル基、アリール
スルホンアミド基、アリールウレイド基、カルボキシ基
、スルホ基、ニトロ基、シアン基、チオシアノ基などを
表わす。置換基は２個以上あってもよく、その場合、互
いに同じでも異なっていてもよい。

Ｒ２がアルキル基を表わす場合には炭素数４〜２０個の
第３級アルキル基が好ましく、例えばｔ−ブチル基、ｔ
−アミル基、ｔ−オクチル基、１゜１−ジエチルプロピ
ル基、１．１−ジメチルへキシ）Ｌｔ５．１，１，５．
５−テトラメチルヘキシル基、などが代表的なものとし
て挙げられる。Ｒ１の置換アルキル基や１ｌｉＦ換アリ
ール基の置換基としてはＲ１で示された置換基が代表的
なものとして挙げられる。

Ｘｌのカップリング離脱基は２当量イエローカプラーを
形成するカップリング離脱基、即ち下記一般式（ａ）、
（ｂ）または（ｃ）で表される基を表わす。

（ａ）　　　　　　　　　　（ｂ） Ｒ３、Ｒ４は各々水素原子、ハロゲン原子、カルボン酸
エステル基、アミノ基、アルキル基、アルキルチオ基、
アルコキシ基、アルキルスルホニル基、アルキルスルフ
ィニル基、カルボン酸基、スルホン酸基、無置換もしく
は置換のフェニル基または複素環を表わし、これらの基
は同じでも異なってもよい。

（ｃ）１ ０　　Ｎ。

〜／＼／ ゛パ・１１．Ｗし゛。

環もしくは６員環を形成するのに要する非金属原子を表
わす。

本発明に用いられるイエローカプラーでより好ましいも
のは下記一般式（Ｉ′）で示される。

一般式（Ｉ′） ＸＩ′　　　　　　　　　　　　　　　　　　　Ｈ′′
式中、Ｒ９炭素数４〜１２個の第３級アルキル基、もし
くはハロゲン原子、アルキル基、またはアルコキシ基で
置換されたフェニル基、または無置換フェニル基を表わ
す　ＲＩＧはハロゲン原子またはアルコキシ基を表わす
、Ｒ目は水素原子、ハロゲン原子または置換基を有して
いてもよいアルコキシ基を表わすＳ　Ｒ”は、置換基を
有してもよいアシルアミノ基、アルコキシカルボニル基
、アルキルスルファモイル基、アリール基スルファモイ
ル基、アルキルスルホンアミド基、了り−ルスルホンア
ミド基、アルキルウレイド基、アリールウレイド基、サ
クシンイミド基、アルコキシ基、またはアリールオキシ
基を表わす。

Ｘ２は下記一般式（ｄ）、　　（ｅ）又は（ｆ）で表わ
される記を表わす。

「 Ｒ目 式中、Ｒ１３、Ｒ”は各々水素原子、アルキル基、了り
−ル基、アルコキシ基、アリールオキシ基またはヒドロ
キシ基を表わすＳ　ＲＩＳＳＲｌｈ及びＲ１ｆｆは各々
水素原子、アルキル基、アリール基、アラルキル基、ま
たはアシル基を表わす、Ｗ″は酸素またはイオカ原子を
表わす。

本発明に用いられるイエローカプラーで特に好ましいも
のは下記一般式（１”）で示される。

一般式（１”） ＣＩ！ 式中、Ｒ１１′は置換基を有していてもよいアルキル基
またはフェニル基を表わす。

これらのイエローカプラーは例えば特公昭５１−１０７
８３号、同５１−３３４１０号、同５１−３３４１０号
、特開昭４７−２６１３３号、同４８−７３１４７号、
同５１−１０２６３６号、同５２−８２４２４号、同５
２−１１５２１９号、英国特許１４２５０２０号、西独
特許１５４７８６８号に記載された方法に準じて合成す
ることができる。

次に一般式（１）で表わされるイエローカプラーの具体
例を示すが本発明がこれらに限定されるものではない。

（Ｙ−１） し１ （Ｙ−２） （Ｙ−４） （Ｙ−５） ＣＨｚＣＩｈＱＣ！Ｈｓ （Ｙ−６） （Ｙ−７＞ （Ｙ−８） （Ｙ−９） （Ｙ−１０） し１ （Ｙ−１１） Ｈ３ （Ｙ−１２） ； ＣＨコ （Ｙ−１３） （Ｙ−１４） ＯＣＪｉ　　　　　ＣＪｓ （Ｙ−１６） Ｉ （Ｙ−１７） （Ｙ−１８） ＮＨ−Ｃ−Ｃ４Ｈ９（ｎ） ■ ＣＭ。

（Ｙ−１９） （Ｙ−２０） ｏ−Ｃ−ＣＨｚ ■ Ｌ （Ｙ−２１） Ｉ −ＣＨ （Ｙ−２２） （Ｙ−２３） Ｉ （Ｙ−２４＞ Ｉ （Ｙ−’２５） （Ｙ−２６＞ （Ｙ−２７） Ｉ （Ｙ−２８） Ｉ 一般式ＣＡ−Ｉ）で表わされる基をさらに詳細に説明す
る。

Ｒ’、Ｒ“でいうリン酸残基とは一般式ＣＡ−■〕の化
合物を構成するリン酸エステルの残基を衣わし、例えば
アルキル基、アルケニル基、シクロアルキル基、アリー
ル基、ヘテロ環基を表わす。

一般式（Ａ−Ｉ）で表わされる化合物のうち、本発明の
効果の点でｎが／でかつＹが−Ｏ−の場合が好ましい。

次に一般式（Ａ−Ｉ−／）で表わさｎる基をさらに詳細
に説明する。

一般式ＣＡ−Ｉ−／］で表わされる基は、好ましくは一
般式（Ａ−１−２〕で表わされる基である。

一般式〔Ａ−１−２〕 式中、自由結合手およびＸは一般式（Ａ−Ｉ−７〕式中
と同義である。また、Ｒ、Ｒ％Ｒ７およびＲ８は、それ
ぞれ水素原子または置換基を表わす。

次に、一般式（Ａ−Ｔ−２）におけるＲ５、Ｒ６、Ｒ７
、Ｒ％Ｘについて詳述する。

一般式（Ａ−Ｉ−，２）においてＲ５、Ｒ６、Ｒ７およ
びＲは、それぞれ、水素原子又は置換基を表わし、好ま
しい置換基としては、脂肪族基、芳香族基（例えば、フ
ェニル、ナフチル）、複素環（例えば、２−ピリジル、
２−テトラヒドロピラニル）、ハロゲン原子（例えば、
フッ素、塩素、臭素）、ｕｈ肪族オキシ基（例えば、メ
トキシ、ブトキシ）、アシルオキシ基（例えばアセトキ
シ、ベンゾイルオキシ）、スルホニルオキシ（例、ｔｉ
ｆ、ベンゼンスルホニルオキシ）、アシルアミノ基（例
えば、アセチルアミノ、ベンゾイルアミノ）、スルホン
アミド基（例えば、メタンスルホ／アミド）、アミノ基
、脂肪族および芳香族オキシカルボニル基（例えば、フ
ェノキシカルボニル、ブトキシカルボニル）、カルバモ
イル基（例エバ、ジメチルカルバモイル、フェニルカル
バモイル）、ヒドロキシ基などが挙げられる。

また、Ｘは好ましくは、置換又は未置換メチレン基（例
えば、メチレン、インプロピリデン）、アシル結合、酸
素原子、イオウ原子、スルホニル結合、およびアばノ基
などが挙げられる。

本明細曹中“脂肪族基”とは直鎖状、分岐状もしくは環
状の脂肪族炭化水素基を表わし、アルキル、アルケニル
、アルキニル基など飽和および不飽和のものを包含する
意味である。その代表例を挙げるとメチル基、エチル基
、ブチル基、ドデシル基、オクタデシル基、アルキニル
基、ｉＳ〇−プロピル基、ｔｅｒｔ−ブチル基、ｔ　ｅ
　ｒ　ｔ　−オクチル基、ｔｅｒｔ−ドデシル基、シク
ロヘキシル基、シクロペンチル基、アリル基、ビニル基
、λ−へキサテセニル基、プロパギル基などがある。

以上述べてきた置換基のうち置換可能な基には、さらに
、アルキル基、アリール基、複素環基、アルコキシ基（
例えば、メトキシ基、λ−メトキシエトキシ基など）、
アリールオキシ基（例えば、コ、弘−ジーｔｅｒｔ−ア
ミルフェノキシ基、−一クロロフエノキシ基、弘−シア
ノフェノキシ基など）、アルケニルオキシ基（例えば、
コーフロベニルオキシ基など）、アシル基（例えば、ア
セチル基、ベンゾイル基など）、エステル基（例えば、
ブトキシカルボニル基、フェノキシカルボニル基、アセ
トキシ基、ベンゾイルオキ７基、ブトキシスルホニル基
、トルエンスルホニルオキシ基など）、アミド基（例え
ば、アセチルアミン基、エテルカルバモイル基、ジメチ
ルカルバモイル基、メタンスルホ／アミド基、ブデルス
ル７アモイル基など）、スルファミド基（例えば、ジプ
ロピルスルファモイルアミノ基など）、イミド基（例え
ば、丈りシンイミド基、ヒダントイニル基など）、ウレ
イド基（例えばフェニルウレイド基、ジメチルウレイド
基など）、脂肪族もしくは芳香族スルホニル基（例えば
、メタンスルホニル基、７エ二ルスルホニル基など）、
脂肪族もしくは芳香族チオ基（例えば、エチルチオ基、
フェニルチオ基すど）、ヒドロキシ基、シアン基、カル
ボキシ基、ニトロ基、スルホ基、ハロゲン原子などから
選ばれた基で置換していてもよい。

以下に一般式ＣＡ−１）で表わされる化合物を具体例で
例示するが本発明はこれらに限定されるものではない。

本発明の一般式ＣＡ−１〕で表わされる化合物は米国特
許第２，７３５，７６５号、同第３，７ｏｏ、弘ｊ！号
、特開昭６２−２６２０μ７号記載の方法またはそれに
準じた方法で得ることができ、これらを「Ｏｒｇａｎｏ
ｐｈｏｓｐｈｏｒｕｓＣｏｍｐｏｕｎｄｓ　Ｊ　、Ｊｏ
ｈｎ　Ｗｉｌｅｙ　＆　５ｏｎｓ。

Ｉｎｃ、、Ｎｅｗ　Ｙｏｒｋ、／　ＹｊＯ、ｐ、２２６
　。

ｐ　２２１　、米国特許第Ｊ　、２０５’　、０２／号
、同第弘、２７１．７３７号記載の方法に準じてオキシ
塩化リン、リン酸又は亜リン酸ジクロライドと反応させ
ることによって容易に合成することができる。

一般式（Ｉ）で表わされるカプラーは同一層に存在する
ハロゲン化銀１モル当り１ｘｌＯモル−１モルの割合で
乳剤層に添加するのが好ましく更に好ましくは！×１０
　　モル〜！×Ｉ　Ｏモルの割合である。

一般式（Ａ−Ｉ）の化合物は、一般式（Ｉ）または表わ
されるカプラーに対し１モルチから２０θモル襲添加し
ても良く、特に好ましくはλモルチから３０モル慢の範
囲である。

本発明の実施に当っては、一般式（Ｉ）で表わされる親
油性カプラーと一般式（Ａ−１）で表わされる化合物は
親油性微粒子中に溶解又は含浸している事が好ましい。

この親油性微粒子を構成する物 質としては、前記の化合物の他に所望によりカプラー等
の添加剤の油性溶媒（ワックス等のように温室で固定の
ものも含む）、或いはポリマー、或いはカプラー、混色
防止剤や紫外線吸収剤等、添加剤自身が油性溶媒を兼ね
る物質である。

ここで親油性微粒子とは、ゼラチン水溶液に実質的に溶
解せず、ゼラチン水溶液中で別相として存在する微粒子
を意味する。

本発明による親油性微粒子は、通常、一般弐Ｎ）のカプ
ラーと一般式＜Ａ−１−’）の化合物とを大気圧中で沸
点１７０℃以上の高沸点溶媒（オイル）単独、或いは低
沸点溶媒単独（先に述べたようにオイル不要の場合）、
または前記オイルと低沸点溶媒との混合溶媒に溶解し、
この溶液をゼラチン等の親水性コロイド水溶液に乳化分
散して！Ｊｉｉ製される。親油性微粒子の粒径に特に制
限はないが、０．０５μ〜０．５μが好ましく、特に０
．１μ〜０．３μが好ましい。

また前記のオイル／カプラー比としては、重量比で０．
０１〜Ｑ、Ｏであるのが好ましい。

前記オイルの具体例としては、例えばフタール酸アルキ
ルエステル（ジブチルフタレート、ジオクチルフタレー
ト、ジイソデシルフタレート、ジメトキシエチルフタレ
ートなど）、リン酸エステル（ジフェニルフォスフェー
ト、トリフェニルフォスフェート、トリクレジルフォス
フェート、ジオクチルブチルフォスフェート、モノフェ
ニル−ｐ−ｔ−ブチルフェニルホスフェート、トリオク
チルフォスフェート、トリノニルフォスフェート）、ク
エン酸エステル（例えばアセチルクエン酸トリブチル）
、安息香酸エステル（例えば安息香酸オクチル）、アル
キルアミド（例えばジエチルラウリルアミド、ジブチル
ラウリルアミド）、脂肪酸エステル類（例えばジブトキ
シエチルサクシふ一ト、ジエチルアゼレート）、トリメ
シン酸エステル類（例えばトリメシン酸トリブチル）な
どをあげることができる。

また、ポリマーとしてはアクリル酸メタアクリル酸およ
びそのエステル（例えばメチルアクリレート、エチルア
クリレート、ブチルメタアクリレート等）、アクリルア
ミド、メタアクリルアミド、ビニルエステル（例えばビ
ニルアセテート、ビニルプロピオネートなど）、アクリ
ロニトリル、スチレン、ジビニルベンゼン、ビニルアル
キルエーテル（例えばビニルエチルエーテル）、マレイ
ン酸エステル（例ｘ　ハマレイン酸メチルエステル）、
Ｎ−ビニル−２−ピロリドン、Ｎ−ビニルピリジン、２
−および４−ビールピリジンなどの七ツマ−の単独もし
くは２種以上を用いて製造されたラテックスポリマー又
は水不溶性有８ｇ溶媒可溶性ポリマーが用いられる。

また、本発明による親油性微粒子をつくるのに用いられ
る低沸点溶媒としては、大気圧中で沸点約３０℃ないし
１５０℃の有機溶媒、例えば酢酸エチル、酢酸イソプロ
ピル、酢酸ブチルの如き低級アルキルアセテート、プロ
ピオン酸エチル、メタノール、エタノール、２級ブチル
アルコール、シクロヘキサノール、フン化アルコール、
メチルイソブチルケトン、β−エトキシエチルアセテー
ト、メチルセロソルブアセテート、アセトン、メチルア
セトン、アセトニトリル、ジオキサン、ジメチルホルム
アミド、ジメチルスルホキシド、クロロホルム、シクロ
ヘキサン等を挙げる事ができる。

また、本発明の化合物は、この他感光材料を形成するた
めの種々の公知の材料、例えば、ハロゲン化銀、マゼン
タ、シアンカプラー等と用いられる。

本発明に使用できるマゼンタカプラーとしては、オイル
プロテクト型の、インダシロン系もしくはシアノアセチ
ル系、好ましくは５−ピラゾロン系およびピラゾロトリ
アゾール類などピラゾロアゾール系のカプラーが挙げら
れる。５−ピラゾロン系カプラーは３−位がアリールア
ミノ基もしくはアシルアミノ基で置換されたカプラーが
、発色色素の色相や発色濃度の観点で好ましく、その代
表例は、米国特許第２，３１１，０８２号、同第２゜３
４３．７０３号、同第２，６００．７８８号、同第２，
９０８．５７３号、同第３，０６２，６５３号、同第３
．１５２，８９６号および同第３゜９３６．０１５号な
どに記載されている。二当量の５−ピラゾロン系カプラ
ーの離脱基として、米国特許第４，３１０，６１９号に
記載された窒素原子離脱基または米国特許第４，３５１
．８９７号に記載された了り−ルチオ基が好ましい、ま
た欧州特許第７３．６３６号に記載のバラスｌ−５を有
する５−ピラゾロン系カプラーは高い発色濃度が得られ
る。

ピラゾロアゾール系カプラーとしては、米国特許第３．
３６９，８７９号記載のピラゾロベンズイミダゾール類
、好ましくは米国特許第３，７２５．０６７号に記載さ
れたピラゾロ（５，１−ｃ　）（１，２，４））リアゾ
ール類、リサーチ・ディスクロージャー２４２２０　（
１９８４年６月）に記載のピラゾロテトラゾール類およ
びリサーチ・ディスクロージャー２４２３０　（１９８
４年６月）に記載のピラゾロピラゾール類が挙げられる
０発色色素のイエロー副吸収の少なさおよび光堅牢性の
点で欧州特許第１１９，７４１号に記載のイミダゾ（１
，２−ｂ）ピラゾール類は好ましく、欧州特許第１１９
．８６０号に記載のピラゾロ〔１゜５−ｂ）　　（１，
２，４）　　トリアゾールは特に好ましい。

本発明に使用できるシアンカプラーとしては、オイルプ
ロテクト型のナフトール系およびフェノール系のカプラ
ーがあり、米国特許第２，４７４゜２９３号に記載のナ
フトール系カプラー、好ましくは米国特許第４．０５２
．２１２号、同第４゜１４６．３９６号、同第４，２２
８．２３３号および同第４．２９６．２００号に記載さ
れた酸素原子離脱型の二当量ナフトール系カプラーが代
表例として挙げられる。またフェノール系カプラーの具
体例は、米国特許第２．３６９．９２９号、同第２．８
０１，１７１号、同第２．　７７２．　１６２号、同第
２，８９５，８２６号などに記載されている。温度およ
び温度に対し堅牢なシアンカプラーは、本発明で好まし
く使用され、その典型例を挙げると、米国特許第３．７
７２，００２号に記載されたフェノール核のメター位に
エチル基以上のアルキル基を有するフェノール系シアン
カプラー、米国特許第２，７７２，１６２号、同第３．
７５８，３０８号、同第４，１２６．３９６号、同第４
．３３４，０１１号、同第４，３２７゜１７３号、西独
特許公開第３，３２９，７２９号および特願昭５８−４
２６７１号などに記載された２、５−ジアシルアミノ置
換フェノール系カプラーおよび米国特許第３，４４６，
６２２号、同第４，３３３，９９９号、同第４．　４５
１．　５５９号および同第４．４２７，７６７号などに
記載された２−位にフェニルウレイド基を存しかつ５−
位にアシルアミノ基を有するフェノール系カプラーなど
である。

さらに、酸化防止剤、発色ｎ１強剤、紫外線吸収剤、シ
アン、マゼンタ及び／又はイエロー色素画像の褪色防止
剤、混色防止剤、スティン防止剤、カブリ防止剤、分光
増感剤、染料、硬膜剤、界面活性剤、帯電防止剤、現像
促進剤や脱銀促進剤などを添加することができる。

以下に本発明のカラー現像液について説明する。

本発明に使用されるカラー現像液中には、公知の芳香族
第一級アミンカラー現像主薬を含育する。

好ましい例はｐ−フェニレンジアミン誘導体であり、代
表例を以下に示すがこれらに限定されるものではない。

Ｄ−ＩＮ、Ｎ−ジエチル−ｐ−フェニレンジアミン Ｄ−２２−アミノ−５−ジエチルアミノトルエン Ｄ−３２−アミノ−５−（Ｎ−エチル−Ｎ−ラウリルア
ミノ）トルエン Ｄ−４４−（Ｎ−エチル−Ｎ−（β−ヒドロキシエチル
）アミノコアニリン Ｄ−５２−メチル−４−〔Ｎ−エチル−Ｎ−（β−ヒド
ロキシエチル）アミノコアニリン Ｄ−６４−アミノ−３−メチル−Ｎ−エチル−Ｎ−（β
−（メタンスルホンアミド）エチル〕−アニリン Ｄ−７Ｎ−（２−アミノ−５−ジエチルアミノフェニル
エチル）メタンスルホ、ンアミドＤ−８Ｎ、Ｎ−ジメチ
ル−ｐ−フェニレンジアミン Ｄ−９４−アミノ−３−メチル−Ｎ−エチル−Ｎ−メト
キシエチルアニリン Ｄ−１０４−アミノ−３−メチル−Ｎ−エチル−Ｎ−β
−エトキシエチルアニリン Ｄ−１１４−アミノ−３−メチル−Ｎ−エチル−Ｎ−β
−ブトキシエチル７ニリン 上記ｐ−フェニレンジアミン誘導体のうち特に好ましく
は４−アミノ−３−メチル−Ｎ−エチル−Ｎ−（β−（
メタンスルホンアミド）エチルツーアニリン（例示化合
物Ｄ−６）である。

また、これらのｐ−フェニレンジアミン誘導体は硫酸塩
、塩酸塩、亜硫酸塩、り−トルエンスルホン酸塩などの
塩であってもよい、咳芳香族−級アミン現像主薬の使用
量は現像液１１当り好ましくは約０．１ｇ〜約２０ｇ、
より好ましくは約０゜５ｇ〜約１０ｇの濃度である。

又、カラー現像液には保恒剤として、亜硫酸ナトリウム
、亜硫酸カリウム、重亜硫酸ナトリウム、重亜硫酸カリ
ウム、メタ亜硫酸ナトリウム、メタ亜硫酸カリウム等の
亜硫酸塩や、カルボニル亜硫酸付加物を必要に応じて添
加することができる。

又、前記カラー現像主薬を直接、保恒する化合物として
、各種ヒドロキシルアミン類、特願昭６１−１８６５５
９号記載のヒドロキサム酸類、同６１−１７０７５６号
記載のヒドラジン類や、ヒドラジド類、同６１−１８８
７４２号及び同６１−２０３２５３号記載のフェノール
類、同６１−１８８７４１号記載のα−ヒドロキシケト
ン類やα−アミノケトン類、及び／又は、同６１−１８
０６１６号記載の各種糖類を添加するのが好ましい、又
、上記化合物と併用して、特願昭６１−１４７８２３号
、同６１−１６６６７４号、同６１−１６５６２１号、
同６１−１６４５１５号、同６１−１７０７８９号、及
び同６１−１６８１５９号等に記載のモノアミン類、同
６１−１７３５９５号、同６１−１６４５１５号、同６
１−１８６５６０号等に記載のジアミン類、同６１−１
６５６２１号、及び同６１−１６９７８９号記載のポリ
アミン類、同６１−１８８６１９号記載のポリアミン類
、同６１−１９７７６０号記載のニトロキシラジカル類
、同６１−１８６５６１号、及び６１−１９７４１９号
記載のアルコール類、同６１−１９８９８７号記載のオ
キシム類、及び同６１−２６５１４９号記載の３級アミ
ン類を使用するのが好ましい。

その他保恒剤として、特開昭５７−４４１４８号及び同
５７−５３７４９号に記載の各種金属類、特開昭５９−
１８０５８８号記載のサリチル酸類、特開昭５４−３５
３２号記載のアルカノールアミン類、特開昭５６−９４
３４９号記載のポリエチレンイミン類、米国特許第３，
７４６．５４４号記載の芳香族ポリヒドロキシ化合物等
を必要に応じて含有しても良い、特に芳香族ポリヒドロ
キシ化合物や、トリエタノールアミンの添加が好ましい
。

本発明に使用されるカラー現像液は、好ましくはｐＨ９
〜１２、より好ましくは９〜１１．０であり、そのカラ
ー現像液には、その他に既知の現像液成分の化合物を含
ませることができる。

上記ｐＨを保持するためには、各種緩衝剤を用いるのが
好ましい、緩衝剤の具体例としては、炭酸ナトリウム、
炭酸カリウム、重炭酸ナトリウム、重炭酸カリウム、リ
ン酸三ナトリウム、リン酸三カリウム、リン酸二ナトリ
ウム、リン酸二カリウム、ホウ酸ナトリウム、ホウ酸カ
リウム、四ホウ酸ナトリウム（ホウ砂）、四ホウ酸カリ
ウム、Ｏ−ヒドロキシ安息香酸ナトリウム（サリチル酸
ナトリウム）、ｏ−ヒドロキシ安息香酸カリウム、５−
スルホ−２−ヒドロキシ安息香酸ナトリウム（５−スル
ホサリチル酸ナトリウム）、５−スルホ−２−ヒドロキ
シ安息香酸カリウム（５−スルホサリチル酸カリウム）
などを挙げることができる。しかしながら本発明は、こ
れらの化合物に限定されるものではない。

該緩衝剤のカラー現像液への添加量は、０．１モル／１
以上であることが好ましく、特に０．　１モル／ｌ−０
，４モル／１以上であることが特に好ましい。

その他、カラー現像液中にはカルシウムやマグネシウム
の沈澱防止剤として、あるいはカラー現像液の安定性向
上のために、各種のキレート剤を用いることができる。

以下に具体例を示すがこれらに限定されるものではない
。

ニトリロ三酢酸、ジエチレントリアミン五酢酸、エチレ
ンジアミン四酢酸、Ｎ、Ｎ、Ｎ−４リメチレンホスホン
酸、エチレンジアミン−Ｎ、Ｎ、Ｎ’。

Ｎ“−テトラメチレンホスホン酸、トランスシクロヘキ
サンジアミン四酢酸、１．２−ジアミノプロパン四酢酸
、グリコールエーテルジアミン四酢酸、エチレンジアミ
ンオルトヒドロキシフェニル酢酸、２−ホスホノブタン
−１，２，４−トリカルボン酸、１−ヒドロキシエチリ
デン−１，１−ジホスホン酸、Ｎ、Ｎ’−ビス（２−ヒ
ドロキシベンジル）エチレンジアミン−Ｎ、Ｎ’−ジ酢
酸これらのキレート剤は必要に応じて２種以上併用して
も良い。

これらのキレート剤の添加量はカラー現像液中の金属イ
オンを封鎖するのに充分な量であれば良い０例えば１１
当り０．１ｇ〜Ｌｏｇ程度である。

カラー現像液には、必要により任意の現像促進剤を添加
することができる。

本発明に用いられる前述の化合物は、実質的にベンジル
アルコールを含有しないカラー現像液の場合Ｃζおいて
特に著しい効果が得られる。ベンジルアルコールの量は
０．．５ｍｊ！／ｊ！以下が好ましく、最も好ましいの
は全く含まない場合である。

その他現像促進剤としては、特公昭３７−１６０８８号
、同３７−５９８７号、同３８−７８２６号、同４４−
１２３８０号、同４５−９０１９号及び米国特許第３．
８１３，２４７号等に表わされるチオエーテル系化合物
、特開昭５２−４９８２９号及び同５０−１５５５４号
に表わされるｐ−フェニレンジアミン系化合物、特開昭
５０−１３７７２６号、特公昭４４−３００７４号、特
開昭５６−１５６８２６号及び同５２−４３４２９号、
等に表わされる４級アンモニウム塩類、米国特許第２．
４９４，９０３号、同３，１２８゜１８２号、同４．２
３０，７９６号、同３，２５３．９１９号、特公昭４１
−１１４３１号、米国特許第２，４８２，５４６号、同
２．　５９６．　９２６号及び同３．５８２，３４６号
等に記載のアミン系化合物、特公昭３７−１６０８８号
、同４２−２５２０１号、米国特許第３，１２８，１８
３号、特公昭４１−１１４３１号、同４２−２３８８３
号及び米国特許第３，５３２，５０１号等に表わされる
ポリアルキレンオキサイド、その他１−フェニルー３−
ピラゾリドン類、イミダゾール類、等を必要に応じて添
加することができる。

本発明においては、必要に応じて、任意のカブリ防止剤
を添加できる。カブリ防止剤としては、塩化ナトリウム
、臭化カリウム、沃化カリウムの如きアルカリ金属ハロ
ゲン化物及び有機カブリ防止剤が使用できる。有機カブ
リ防止剤としては、例えばベンゾトリアゾール、６−ニ
ドロペンズイミダゾール、５−二トロイソインダゾール
、５−メチルベンゾトリアゾール、５−ニトロベンゾト
リアゾール、５−クロロ−ベンゾトリアゾール、２−チ
アゾリル−ベンズイミダゾール、２−チアゾリルメチル
−ベンズイミダゾール、イミダゾール、ヒドロキシアザ
インドリジン、アデニンの如き含窒素へテロ環化合物を
代表例としてあげることができる。

本発明に使用されるカラー現像液には、螢光増白剤を含
有するのが好ましい、螢光増白剤としては、４．４′−
ジアミノ−２，２１−ジスルホスチルベン系化合物が好
ましい、添加量は０〜５ｇ／ｌ、好ましくは０．１ｇ〜
４ｇ／ｌである。

又、必要に応じてアルキルスルホン酸、アルキルスルン
酸、脂肪族カルボン酸、芳香族カルボン酸等の各種界面
活性剤を添加しても良い。

本発明のカラー現像液の処理温度は２０〜５０℃、好ま
しくは３０〜４０℃である。処理時間は２０秒〜５分、
好ましくは３０秒〜２分である。

補充量は少ない方が好ましいが、感光材料１耐当り２０
〜６００ｍＡ、好ましくは５０〜３００ｍ１である。更
に好ましくは１００ｍｊ！〜２００ｍ１である。

次に本発明における脱銀工程について説明する。

本発明の脱銀工程は漂白定着液を使用する０本発明にお
いては脱銀工程の工程時間は短かくすると本発明の効果
がより顕著となる。すなわち、６分以下、より好ましく
は３０秒〜４分である。更に好ましくは３０秒〜６０秒
である。

以下に本発明に用いられる漂白定着液を説明する。

本発明に用いられる漂白定着液において用いられる漂白
剤としては、鉄、コバルト、ニッケル、マンガン、クロ
ムの有機錯塩を用いることができるが、特に鉄ＣＩ［［
＞の有機酸錯塩（例えばエチレンジアミン四酢酸、ジエ
チレントリアミン五酢酸などのアミノポリカルボン酸類
、アミノポリホスホン酸、ホスホノカルボン酸および有
機ホスホン酸などの錯塩）もしくはクエン酸、酒石酸、
リンゴ酸などの有機酸などが好ましい。

これらのうち、鉄（Ｉ［［）のアミノポリカルボン酸錯
塩は迅速処理と環境汚染防止の観点から特に好ましい、
有機錯塩を形成するために有用なアミノポリカルボン酸
を列挙すると、エチレンジアミン四酢酸、ジエチレント
リアミン五酢ａ、１，３−ジアミノプロパン四酢酸、プ
ロピレンジアミン四俳酸、ニトリロ三酢酸、シクロヘキ
サンジアミン四酢酸、メチルイミノニ酢酸、イミノニ酢
酸、グリコールエーテルジアミン四酢酸、などを挙げる
ことができる。

これらの化合物はナトリウム、カリウム、リチウム又は
アンモニウム塩のいずれでも良い。これらの化合物の中
で、エチレンジアミン四酢酸、ジエチレントリアミン五
酢酸、シクロヘキサンジアミン四酢酸、１．３〜ジアミ
ノプロパン四酢酸、メチルイミノニ酢酸の鉄（Ｉ［［）
錯塩が漂白刃が高いことから好ましい。

これらの第２鉄イオン錯塩は錯塩の形で使用しても良い
し、第２鉄塩、例えば硫酸第２鉄、塩化第２鉄、硝酸第
２鉄、硫酸第２鉄アンモニウム、燐酸第２鉄などとアミ
ノポリカルボン酸のキレート剤とを用いて溶液中で第２
鉄イオン錯塩を形成させてもよい、また、キレート剤を
第２鉄イオン錯塩を形成する以上に過剰に用いてもよい
、その添加量は０．０１〜１．０モル／！、好ましくは
０．０５〜（１，５０モル／ｌである。漂白定着液及び
／またはこれらの前浴には、漂白促進剤として種々の化
合物を用いることができる０例えば、米国特許第３，８
９３．８５８号明細書、ドイツ特許第１，２９０，８１
２号明細書、特開昭５３−９５６３０号公報、リサーチ
・ディスクロージャー第１７１２９号（１９７８年７月
号）に記載のメルカプト基またはジスルフィド結合を有
する化合物や、特公昭４５−８５０６号、特開昭５２〜
２０８３２号、同５３−３２７３５号、米国特許３，７
０６，５６１号等に記載のチオ尿素系化合物、あるいは
沃素、臭素イオン等のハロゲン化物が漂白刃が優れる点
で好ましい。

その他、本発明に用いられる漂白定着液には、臭化物（
例えば、臭化カリウム、臭化ナトリウム、臭化アンモニ
ウム）または塩化物（例えば、塩化カリウム、塩化ナト
リウム、塩化アンモニウム）または沃化物（例えば、沃
化アンモニウム）等の再ハロゲン化剤を含むことができ
る。必要に応じ硼酸、硼砂、メタ硼酸ナトリウム、酢酸
、酢酸ナトリウム、炭酸ナトリウム、炭酸カリウム、亜
硫酸、燐酸、燐酸ナトリウム、クエン酸、クエン酸ナト
リウム、酒石酸などのｐＨａｔ衝能を存する１種類以上
の無機酸、有機酸およびこれらのアルカリ金属またはア
ンモニウム塩または、硝酸アンモニウム、グアニジンな
どの腐食防止剤などを添加することができる。

本発明に係わる漂白定着液に使用される定着剤は、公知
の定着剤、即ちチオ硫酸ナトリウム、チオ硫酸アンモニ
ウムなどのチオｇ！塩を使用するのが好ましい、また、
特開昭５５−１５５３５４号に記載された定着剤と多量
の沃化カリウムの如きハロゲン化物などの組み合わせか
らなる特殊な漂白定着液等も用いることができる。１１
あたりの定着剤の量は、０．３〜２モルが好ましく、更
に好ましくは０．５〜１．０モルの範囲である。

本発明の漂白定着液のｐＨは３．５〜６．５であり、よ
り好ましくは４〜６である。これらのｐＨを調整するた
めに各種、有機、無機の酸、塩基や！！街剤を用いるこ
とができる。例えば酸として塩酸、硫酸、硝酸、リン酸
、酢酸、プロピオン酸、フェン酸等、アルカリとして水
酸化ナトリウム、水酸化カリウム、アンモニア水、各種
アミン類等をあげることができるが、これらに限定され
ない。

ｐＨが本発明より高いと脱銀性、及び画像安定性が劣り
、又低いと液安定性が悪化しシアン色素のロイコ化が顕
著となる。

又、漂白定着液には、その他各種の螢光増白剤や消泡剤
あるいは界面活性剤、ポリビニルピロリドン、メタノー
ル等の有機溶媒を含有させることができる。

本発明に於ける漂白定着液や定着剤は、保恒剤として亜
硫酸塩（例えば、亜硫酸ナトリウム、亜硫酸カリウム、
亜硫酸アンモニウム、など）、重亜硫酸塩（例えば、重
亜硫酸アンモニウム、重亜硫酸ナトリウム、重亜硫酸カ
リウム、など）、メタ重亜硫酸塩（例えば、メタ重亜硫
酸カリウム、メタ重亜硫酸ナトリウム、メタ重亜硫酸ア
ンモニウム、など）等の亜硫酸イオン放出化合物を含有
する二これらの化合物は亜硫酸イオンに換算して約０．
０２〜０．５０モル／ｌ含存させることが好ましく、更
に好ましくは０．０４〜０．４０モル／ｌである。

保恒剤としては、亜硫酸塩の添加が一般的であるが、そ
の他、アスコルビン酸や、カルボニル重亜硫酸付加物、
あるいは、カルボニル化合物等を添加しても良い。

更には緩衝剤、螢光増白剤、キレート剤、消泡剤、防カ
ビ剤等を必要に応じて添加しても良い。

次に、以下に本発明で使用される水洗工程及び／又は安
定化工程について詳細に説明する。

本発明における水洗及び／又は安定化工程の補充量は前
浴からの持込み量のＯ，Ｓ４′合〜５０倍かｇ龜しく、
より好ましくは５倍〜３０倍に設定される。

ここで前浴からの持込み量とは、感光材料の膜物性、ス
クイジー強度、処理速度等で異なるが、１イ当り実用的
には２０ｍｌ〜１００ｍｌ程度である６本発明の水洗及
び／又は安定化工程の処理方式は、補充量低減の目的か
ら多回向流方式を採用するのが好ましく、特に２段〜６
段の多段向流方式が好ましい、この場合の特に好ましい
補充量は感光材料１ｄ当り５０ｍｊ！〜５００ｍｌ程度
である。

多段向流方式によれば、本発明の効果が顕著であるが、
タンク内での水の漏音時間増加により、バクテリアが繁
殖し、生成した浮遊物が感光材料に付着する等の問題が
生じる０本発明のカラー感光材料の処理において、この
様な問題の解決策として、特願昭６１−１３１６３２号
に記載のカルシウム、マグネシウムを低減させる方法を
、極めて有効に用いることができる。また、特開昭５７
−８５４２号に記載のイソチアゾロン化合物やサイアベ
ンダゾール類、同６１−１２０１４５号に記載の塩素化
イソシアヌール酸ナトリウム等の塩素系殺菌剤、特願昭
５ｏ−１ｏｓａｓ７号に記載のベンゾトリアゾール、銅
イオンその他堀口博著「段面防黴剤の化学」、衛生技術
金線「微生物の滅菌、収面、防黴技術」、日本防菌防黴
学会編「防菌防黴剤事典」、に記載の殺菌剤を用いるこ
とも・できる。

更に、水洗水には、水切り剤として界面活性剤や、硬水
軟化剤としてＥＤＴＡに代表されるキレート剤を用いる
ことができる。

以上の水洗工程に続くか、又は水洗工程を経ずに直接安
定液で処理することも出来る。安定液には、画像安定化
機能を育する化合物が添加され、例えばホルマリンに代
表されるアルデヒド化合物や、色素安定化に適した膜ｐ
Ｈに調整するための緩衝剤や、アンモニウム化合物があ
げられる。又、液中でのバクテリアの繁殖防止や処理後
の感光材料に防黴剤を付与するため、前記した各種殺菌
剤や防黴剤を用いることができる。

更に、界面活性剤、螢光増白剤、硬膜剤を加えることも
できる０本発明の感光材料の処理において、安定化が水
洗工程を経ることなく直接行われる場合、特開昭５７−
８５４３号、同５８−１４８３４号、同６０−２２０３
４５号等に記載の公知の方法をすべて用いることができ
る。

その他、１−ヒドロキシエチリデン−１，１−ジホスホ
ン酸、エチレンジアミン四メチレンホスホン酸等のキレ
ート剤、マグネシウムやビスマス化合物を用いることも
好ましい態様である。

本発明の水洗工程又は安定化工程のｐＨは４〜１０であ
り、好ましくは５〜８である。温度は感光材料の用途・
特性等で種々設定し得るが、一般には１５〜４５℃、好
ましくは２０〜４０℃である０時間は任意に設定できる
が短かい方が本発明の効果がより顕著であり、好ましく
は３０秒〜４分、更に好ましくは３０秒〜２分である。

補充量は、少ない方がランニングコスト、排出量減、の
点から好ましい。

本発明の方法は、カラー現像液を使用する処理ならば、
いかなる処理工程にも適用できる０例えばカラーペーパ
ー、カラー反転ペーパー、カラー直接ポジ悉光材料、カ
ラーポジフィルム、カラーネガフィルム、カラー反転フ
ィルム等の処理に適用することができるが、特にカラー
ペーパー、カラー反転ペーパーへの適用が好ましい。

本発明に用いられる感光材料のハロゲン化銀乳剤は、゛
沃臭化銀、臭化銀、塩臭化銀、塩化銀等いかなるハロゲ
ン組成のものでも使用できる０例えばカラーペーパー等
の迅速処理や低補充処理を行う場合には、塩化銀を６０
モル％以上含有する塩臭化銀乳剤又は塩化銀乳剤が好ま
しく、更には、塩化銀の含有率が８０以上が好ましく、
９０〜１００モル％の場合が特に好ましい、また高感度
を必要とし、かつ、製造時、保存時、及び／又は処理時
のカブリをとくに低く抑える必要がある場合には、臭化
銀を５０モル％以上含有する塩臭化銀乳剤（３モル％以
下の沃化銀を含有してもよい）が好ましく、更には７０
モル％以上が好ましい。

撮影用カラー感光材料には、沃臭化銀、塩沃臭化銀が好
ましく、ここで沃化銀含有率は０．１〜１５モル％が好
ましい。

本発明に用いられるハロゲン化銀粒子は内部と表面が異
なる相をもっていても、接合構造を有するような多相構
造であってもあるいは粒子全体が均一な和から成ってい
てもよい、またそれらが混在していてもよい。

本発明に使用するハロゲン化銀粒子の平均粒子サイズ分
布は狭くても広（でもいずれでもよいが、ハロゲン化銀
乳剤の粒度分布曲線に於る標準偏差値を平均粒子サイズ
で割った値（変動率）が２０％以内、特に好ましくは１
５％以内のいわゆる単分散ハロゲン化銀乳剤を本発明に
使用することが好ましい、また感光材料が目標とする階
調を満足させるために、実質的に同一の感色性を有する
乳剤層において粒子サイズの異なる２種以上の単分散ハ
ロゲン化銀乳剤（単分散性としては前記の変動率をもっ
たものが好ましい）を同一層に混合または別層に重１２
布することができる。さらに２種以上の多分散ハロゲン
化銀乳剤あるいは単分散乳剤と多分散乳剤との組合わせ
を混合あるいは重層して使用することもできる。

本発明に使用するハロゲン化銀粒子の形は立方体、八面
体、菱十二面体、十四面体の様な規則的（ｒｅｇｕｌａ
ｒ　）　　な結晶体を有するものあるいはそれらの共存
するものでもよく、また球状などのような変則的（ｉｒ
ｒｅｇｕｌａｒ　）　　な結晶形をもつものでもよく、
またこれらの結晶形の複合形をもつものでもよい、また
平板状粒子でもよく、特に長さ／厚みの比の値が５〜８
または８以上の平板粒子が、粒子の全投影面積を５０％
以上を占める乳剤を用いてもよい、これら種々の結晶形
の混合から成る乳剤を用いてもよい。

これら各種の乳剤は潜像を主として表面に形成する表面
潜像型でも、粒子内部に形成する内部潜像型のいずれで
もよい。

本発明に用いられる写真乳剤は、Ｒｅ５ｅａｒｃｈＤｉ
ｓｃｌｏｓｕｒｅ　　ｖｏｌ、　　１７０　　Ｉｔｅｍ
　　Ｎ１１７６４３　（１，ｎ、　ＩＩＩ）項（１９７
８，１２月）に記載された方法を用いて調整することが
できる。

本発明に用いられる乳剤は、通常、物理熟成、化学熟成
および分光増感を行ったものを使用する。

このような工程で使用される添加剤はリサーチ・ディス
クロージャー第１７６巻、隘１７６４３（１９７８，１
２月）および同第１８７巻、阻１８７１６　　（１９７
９，１１月）に記載されており、その該当個所を後掲の
表にまとめた。

本発明に使用できる公知の写真用添加剤も上記の２つの
リサーチ・ディスクロージャーに記載されており、後掲
の表に記載個所を示した。

添加剤種ＲＲＤ　１７６４３　　　ＲＤ　１８７１６１
　化学増感剤　　２３頁　　６４８頁右欄２怒度上昇剤
　　　　　　　同上 ３　分光増感剤　　２３〜２４頁　６４８頁右欄〜強色
増感剤　　　　　　６４９頁右欄 ４　　増　　　白　　　剤　　　　　２４頁５　かふり
防止剤　　２４〜２５頁　　６４９頁右欄および安定剤 ６　　カ　　ブ　　ラ　　−　　　　　　　２５頁７有
機溶媒　　２５頁 ８　光吸収剤、フ　　２５〜２６頁　　６４９頁右欄〜
イルター染料　　　　　　　　６５０頁左欄紫外線吸収
剤 ９　スティン防止剤　　　２５頁右ａ６５０頁左〜右欄
１０　　色素画像安定剤　　　　２５頁１１　　硬　　
膜　　剤　　　　２６頁　　　　６５１頁左欄添加剤種
類　　　　　ＲＤ　１７６４３　　　ＲＤ　１８７１６
１２　　バインダー　　　２６頁　　　　同上１３　　
可塑剤、潤滑剤　　　　２７頁　　　６５０頁右欄１４
　　塗布助剤、　　　２６〜２７頁　　　　同上表面活
性剤 １５　　スタチック　　　　２７頁　　　　　同上防　
　　止　　　剤 実施例１ ポリエチレンで両面ラミネートした紙支持体の上に、以
下に示す層構成の多層ハロゲン化銀感光材料Ａを作成し
た。塗布液は下記の様にして作成した。

（第１層塗布液調整） イエローカプラー（ＥｘＹ−１）および（ＥｘＹ−２）
各々１０．２ｇ、９．１ｇに酢酸エチル２７．２ｃｃお
よび高沸点溶媒（Ｓｏｌｖ−１）７゜７ｃｃ（８，０ｇ
）を加え溶解し、この溶液を１０％ドデシルベンゼンス
ルホン酸ナトリウムｇｅｅを含む１０％ゼラチン水溶液
１８５　ｃｃに乳化分散させた。この乳化分散物と乳剤
ＥＭＩおよびＥＭ２とを混合溶解し、以下の組成になる
ようゼラチン濃度を調節し第−層塗布液を調整した。第
二層から第七要用の塗布液も第−層塗布液と同様の方法
で調整した。各層のゼラチン硬化剤としては１−オキシ
−３，５−ジクロロ−３−）リアジンナトリウム塩を用
いた。

また、増粘剤としては（Ｃｐｄ−２）を用いた。

（層構成） 以下に各層の組成を示す、数字は塗布量（ｇ／ｄ）を表
す、ハロゲン化銀乳剤は銀換算塗布量を表す。

支持体 ポリエチレンラミネート紙 （第一層側のポリエチレンに白色顔料（Ｔｉ（ｈ）と青
味染料を含む、） 第−層（青怒層） 増感色素（ＥｘＳ−１）で分光増感された単分散塩臭化
銀乳剤（ＥＭＩ）　　　　・・・０．１３増惑色素（Ｅ
ｘＳ−１）で分光増悪された単分散塩臭化銀乳剤（ＥＭ
２）　　　　・・・０．１３ゼラチン　　　　　　　　
　　・・・１．８６イエローカブラー（ＥｘＹ−１）・
・・０．４４イエローカプラー（ＥｘＹ−２）・・・０
．３９溶媒（Ｓｏ　Ｉｖ−１）　　　　　　・・・０．
３５第二Ｎ（混色防止ＦＪ） ゼラチン　　　　　　　　　　・・・０．９９混色防止
剤（Ｃｐｄ−３）　　　　・・・０．０８第三層（緑怒
層） 増感色素（ＥｘＳ−２，３）で分光増感された単分散塩
臭化銀乳剤（ＥＭ３）　　・・・０．０５増悪色素（Ｅ
ｘＳ−２，３）で分光増感された単分散塩臭化銀乳剤（
ＥＭ４）　　・・・０．１１ゼラチン　　　　　　　　
　　・・・１．８０マゼンタカプラー（ＥｘＭ−１）・
・・０．３９色像安定剤（Ｃｐｄ−４）　　　　・・・
０．２０溶媒（Ｓｏｌｖ−２）　　　　　・・・０．１
２溶媒（Ｓｏｌｖ−３）　　　　　−０，２５第四Ｎ（
紫外線吸収Ｎ） ゼラチン　　　　　　　　　　・・・１．６０紫外線吸
収剤（Ｃｐｄ−７／Ｃｐｄ−８／Ｃｐｄ−９−３／２／
６７重量比）　　・・・０．７０混色防止剤（Ｃｐｄ−
１０）　　　・・・０．０５溶媒（Ｓｏｌｖ−４）　　
　　　　・・・０．２７第五層（赤感層） 増感色素（Ｅ　ｘ　Ｓ　−４，５）で分光増感された単
分散塩臭化銀乳剤（ＥＭＵ）　　・・・０．０７増悪色
素（ＥｘＳ−４，５）で分光増悪された単分散塩臭化銀
乳剤　　　　　、・・０．１６ゼラチン　　　　　　　
　　　・・・０．９２シアンカプラー（ＥｘＣ−１）　
　・・・０．３２色像安定剤（Ｃｐｄ−８／Ｃｐｄ−９
／Ｃｐｄ−１２−３／４／２　：重量比）・・・０．１
７分散用ポリマー（Ｃｐ　ｄ　−１１）　　・・・０．
２８溶媒（Ｓｏｌｖ−２）　　　　　　・・・０．２０
第六層（紫外線吸収Ｎ） ゼラチン　　　　　　　　　　・・・０．５４紫外線吸
収荊（Ｃｐｄ−７／Ｃｐｄ−９／Ｃｐｄ−１２−１１５
／３　：重量比）・・・０．２１溶媒（Ｓｏ　１ｖ−２
）　　　　　　・・・０．　０８第七層（保護層） ゼラチン　　　　　　　　　　・・・１．３３ポリビニ
ルアルコールのアクリル変性共重合体（変性度１７％）
　　　　　　　・・・０．１７流動パラフイン　　　　
　　　・・・０．０３また、この時、イラジェーション
防止染料としては、Ｃｐｄ−１３、Ｃｐｄ−１４を用い
た。更に各層には、乳化分散剤塗布助剤として、アルカ
ノールＸＣ（Ｄｕｐｏｎｔ社）、アルキルベンゼンスル
ホン酸ナトリウム、コハク酸エステル及びＭｅｇａｆａ
ｃ　Ｆ　　１２０　　（大日本インキ社製）を用いた。

ハロゲン化銀の安定化剤として、ｃｐａ−ｔ５、Ｃｐｄ
−１６を用いた。

使用した乳剤の詳細は以下の通りである。

乳剤名　　形状　拉子径　　Ｂｒ含率　　変動係数（＋
＊ｏ１％） ＥＭＩ　　立方体　１．０　　　８０　　０．０８ＥＭ
２　　立方体　０．７５　　８０　　０．０７ＥＭ３　
　立方体　０．５　　　８３　　０．０９ＥＭ４　　立
方体　０．４　　　８３　　０．１ＯＥＭ５　　立方体
　０．５　　　７３　　０．０９ＥＭ６　　立方体　０
．４　　　７３　　０．１０使用した化合物の構造式は
以下の通りである。

ｘＹ−１ Ｉ ｘＹ−２ Ｃｊ！ ＥｘＭ”Ｉ ＥｘＣ−１ Ｈ しに ｘＳ−１ 奮 ５ＯＪＮ（ＣｔＨｓ）　。

６Ｘ１０−’モル／　Ａ　ｇモル ｘＳ−２ ５ＯＪＨ（ＣＪｓ）ｉ ４Ｘ１０”’モル／Ａｇモル ５ＯＪＮ（ＣＪｓ）ｓ ８Ｘ１０−’モル／Ａｇモル １．８Ｘ１０−’モル／Ａｇモル ｘＳ−５ ｐｄ−２ ｐｄ−３ Ｈ ｐａ−４ ｃ４ｎ、（ｔ） ＣＪｓ（ｔ） Ｃｐｄ−１０ ０Ｈ ＪＨ Ｃｐｄ−１１ 一←　ＣＨｉ　　　ＣＨ−升１ ＣＯＮ　ＨＣ４Ｈｑ　　（ｔ） （ｎ　＝１００　〜１０００　） Ｓｏｌｖ−１ジブチルフタレート ５ｏｌｖ−２）リクレジルホスフエート５ｏｌｖ−３ト
リオクチルホスフェート５ｏｌｖ−４）リノニルホスフ
エート ｐｄ−１３ ＣＩ）ｄ−１４ Ｈ Ｃｐｄ　−１６ Ｎ：Ｎ 次いで上記感光材料の第１層において、イエローカプラ
ーを等ｍｏｌ（ＥｘＹ　　１とＥＸＹ−２の合計）量の
第１表の本発明のカプラーとおきかえるか、本発明の一
般式（７Ｑ−１）で表わされる化合物をカプラーに対し
さらに５０＋ｎｏ１　％添加する以外は同様の感光材料
Ｂ−Ｒを作成した。

上記感光材料を像様露光後、フジカラーベーパー処理１
ＰＰ６００を用いて、下記処理工程にてカラー現像のタ
ンク容量の２倍補充するまで、連続処理（ランニングテ
スト）を行った。

＊ 謔旦占巨り二ｒＪｆｆｉ　　　　　　　　３１」Ｓ；　
　　　龍　　　　１引Ｌノ３二猛［タ？３−ｆモ王げＬ
カラー現像　　３８℃　１分４０秒　２９０ｍｊ！１７
Ａ漂白定着　　　３３℃　　　６０秒　１５０ｍ　ｌ　
　９　ＩＩリンス■　　３０〜３４℃　　２０秒　　−
４１リンス■　　３０〜３４℃　　２０秒　　−４βリ
ンス■　　３０〜’３４℃　　２０秒　３６４ｍ　ｊ！
　　４７！乾　　　燥　　　７０〜８０℃　　　５０秒
＊感光材料１．７あたり （リンス■−■への３タンク向流力式とした。）各処理
液の組成は以下の通りである。

左立二豆盈血　　　　　　　又ヱ又直獲犬ヱ水　　　　
　　　　　　　　　　　　８００　ｍｊ！　　８００　
ｍｌジエチレントリアミン五酢Ｍ　　１．Ｏｇ　　１．
０ｇニトリロ三酢酸　　　　　　　２．０ｇ　　２．０
ｇ１−ヒドロキシエチリデン− １，１−ジホスホン酸　　　２．０ｇ　　２．０ｇベン
ジルアルコール　　　　　１６ｍｊ！　　２２ｍｆジエ
チレングリコール　　　　１０　ｃａ１２　１０　ｍｌ
亜硫酸ナトリウム　　　　　　２．０ｇ　　２．５ｇ臭
化力ＩＪウム　　　　　　　　０．５　ｇ　　　−炭酸
カリウム　　　　　　　　３０　　ｇ　　３０　　ｇＮ
−エチル−Ｎ−（β−メタ ンスルホン　ミドエチル） −３−メチル−４−アミノ アニリン硫酸塩　　　　　　５．５ｇ　　７．５ｇヒド
ロキシルアミン硫酸塩　　２−０ｇ　　２．５ｇ螢螢光
台剤（ＷＨＩＴＥＸ４Ｂ 住友化学製）１．５ｇ　　２．０ｇ 水を加えて　　　　　　　　１０００ｍ　！！１０００
ｍ　１ｐＨ（２５℃）　　　　　　　　　１０．２０　
　１０．６０星皇定ｉ亘　　　　　　　　　タンク液　
菫及痰水　　　　　　　　　　　　　　　　　４００　
ｍｌ　　４００　ｍｌｌチオ硫酸アンモニウム（７０χ
）　　２００　ｌｌ１ｌ　３００　ｍｌ亜硫酸ナトリウ
ム　　　　　　２０　　ｇ　　４０　　ｇエチレンジア
ミン四酢酸鉄（Ｉ［［） アンモニウム　　　　　　　６０　　ｇ　　１２０　　
ｇエチレンジアミン四酢酸二 水を加えて　　　　　　　　１０００ｍ　ｊ！　１００
ｋ　１ｐＨ（２５℃）　　　　　　　６．７０　　６．
３０丈ヱ困逮 イオン交換水（カルシウム、マグネシウム各々３　ｐｐ
ｍ以下） 写真性は、最低濃度ＣＤ＋ａｉｎ）、最高濃度（Ｄ　ｗ
ａｘ）の２点で表した。

次いで、画像堅牢性試験として、１．耐光性試験及び、
２．温熱安定性試験を行った。耐光性試験としては、キ
セノンフェードメーター（９、Ｏ万Ｌｕｘ）で、２００
時間の照射条件で行い、試験前の発色濃度２．０のとこ
ろが耐光性試験後に到達した濃度の百分率で表わした。

また、温熱安定性試験は、８０℃−７０％ｐＨ下にＩＳ
日間放置した後、試験前の発色濃度＋−５Ｏのところが
、試験後に到達した濃度の百分率で示した。

結果を第１表に表わす。

第１表から明らかな様に、本発明のイエローカプラーと
本発明の化合物を含有する感光材料は高い発色性を保持
し、同時に画像堅牢性も著しく改良されていることがわ
かる。

（Ｒ−１） Ｉ 実施例２ ポリエチレンで両面ラミネートした紙支持体の上に、以
下に示す層構成の多層ハロゲン化銀窓光材料Ａを作成し
た。塗布液は下記の様にして作成した。

（第１層塗布液調整） イエローカプラー（ＥｘＹ−１）各々１９．１ｇに酢酸
エチル２１．２ｃｃおよび高沸点溶媒（Ｓｏｌｖ−１）
７．７ｃｃ　（８，０ｇ）を加え溶解し、この溶液を１
０％ドデシルベンゼンスルホン酸ナトリウム８ＣＣを含
む１０％ゼラチン水溶液１８５ｃｃに乳化分散させた。

この乳化分散物と乳剤ＥＭ７およびＥＭ８とを混合溶解
し、以下の組成になるようゼラチン濃度を調節し第−層
塗布液を調整した。第二層から第七雇用の塗布液も第−
層塗布液と同様の方法で調整した。各層のゼラチン硬化
剤としては１−オキシ−３，５−ジクロロ−３−トリア
ジンナトリウム塩を用いた。

また、増粘剤としては（Ｃｐｄ−２）を用いた。

（層構成） 以下に各層の組成を示す。数字は塗布量（ｇ／ｌ）を表
す。ハロゲン化銀乳剤は銀換算塗布量を表す。

支持体 ポリエチレンラミネート紙 （第一層側のポリエチレンに白色顔料（ＴｉＯｚ）と青
味染料を含む、） 第−層（青感Ｎ） 増悪色素（ＥｘＳ−１）で分光増感された単分散塩臭化
銀乳剤（ＥＭ　７　）　　　　・・・０．１５増感色素
（ＥｘＳ−１）で分光増悪された単分散塩臭化銀乳剤（
ＥＭ８）　　　　・・・０．１５ゼラチン　　　　　　
　　　　・・・１．８６イエローカブラー（ＥｘＹ　−
１）　・・・０．　８２溶媒（Ｓｏｌｖ−１）　　　　
　・・・０．３５第二層（混色防止Ｎ） ゼラチン　　　　　　　　　　・・・０．９９混色防止
剤（Ｃｐｄ−３）　　　　・・・０．０８第三層（緑感
層） 増悪色素（ＥｘＳ−２，３）で分光増悪された単分散塩
臭化銀乳剤（ＥＭ９）　　・・・０．１２増悪色素（Ｅ
ｘＳ−２，３）で分光増感された単分散塩臭化銀乳剤（
ＥＭＩＯ）　　・・・０．２４ゼラチン　　　　　　　
　　　・・・１．２４マゼンタカプラー（ＥｘＭ−１）
・・・０．３９色像安定剤（Ｃｐｄ−４）　　　　・・
・０．２５色像安定剤（Ｃｐｄ−５）　　　　・・・０
．１２溶媒（Ｓｏｌｖ−２）　　　　　−・・０．２５
第四層（紫外線吸収Ｎ） ゼラチン　　　　　　　　　　・・・１．６０紫外線吸
収剤（Ｃｐ　ｄ−６／Ｃｐ　ｄ−７／Ｃｐｄ−８−３／
２／６　：重量比）　　・・・０．７０混色防止剤（Ｃ
ｐｄ−９）　　　　・・・０．０５？容媒　（Ｓｏ　　
Ｉｖ−３）　　　　　　　　　　・　・　・　０．　４
２第五層（赤感層） 増感色素（ＥｘＳ−４，５）で分光増感された単分散塩
臭化銀乳剤（ＥＭＩＩ）　　・・・０．０７増感色素（
ＥｘＳ−４，５）で分光増感された単分散塩臭化銀乳剤
（ＥＭ１２）　　・・・０．１６ゼラチン　　　　　　
　　　　・・・０．９２シアンカプラー（ＥｘＣ−１）
　　・・・０．１５シアンカプラー（ＥｘＣ−２）　　
・・・０．１８色像安定剤（Ｃｐｄ−７／Ｃｐｄ−８／
Ｃｐｄ−１０＝３／４／２　：重量比）・・・０．１７
分散用ポリマー（Ｃｐ　ｄ　−１１）　　・・・０．１
４溶媒（Ｓｏ　１ｖ−１）　　　　　　・・・０．２０
第六層（紫外線吸収層） ゼラチン　　　　　　　　　　・・・０．５４紫外線吸
収剤（Ｃｐ　ｄ−６／Ｃｐ　ｄ−８／Ｃｐｄ−１０＝１
１５／３　：重量比）・・・０．２１？容媒　（Ｓｏ　
　Ｉｖ−４）　　　　　　　　　　・　・　・　０．　
０８第七層（保護層） ゼラチン　　　　　　　　　　・・・１．３３ポリビニ
ルアルコールのアクリル変性共重合体　　　　　−（変
性度１７％）　　　　　　　　・・・０．１７流動パラ
フイン　　　　　　　・・・０．０３また、この時、イ
ラジェーション防止染料としでは、Ｃｐｄ−１２、Ｃｐ
ｄ−１３を用いた。更に各層には、乳化分散剤塗布助剤
として、アルカノールＸＣ（Ｄｕｐｏｎｔ社）、アルキ
ルベンゼンスルホン酸ナトリウム、コハク酸エステル及
びＭａｇｅｆａｃｘ　　Ｆ　−１２０（大日本インキ社
製）を用いた。ハロゲン化銀の安定化剤として、ｃｐ　
ｄ−１４、Ｃｐｄ−１５を用いた。

使用した乳剤の詳細は以下の通りである。

２Ｍ７　　　立方体　１．０　　１．００．１ＯＥＭ８
　　　立方体　０．８　　１．００．１ＯＥＭ９　　　
立方体　０．４５　１．５　０．０９ＥＭＩＯ立方体　
０．３４　１．５　０．０９ＥＭＩＩ　　立方体　０．
４５　１．５　０．０９ＥＭ１２　　立方体　０．３４
　１．６　０．１０変動係数＝標準偏差／平均サイズ ｘＹ−１ ｘＭ−１ し　に ＥｘＣ−１ Ｃｐｄ−２ ｃｐａ−３ Ｈ Ｈ Ｃｐｄ−４ Ｃｐｄ−５ Ｈ３ ｘＳ−１ ５ＯａＨＮ（ＣＪｓ）ｓ ６　Ｘ　１０−’モル／Ａ　ｇモル ５ＯＪＮ（Ｃｚ）Ｉｓ）ｘ ４Ｘ１０−’モル／Ａｇモル ｘＳ−３ ８×１０°５モル／Ａｇモル Ｉ Ｃ５Ｈ＋＋　　　　ＩｅＣｚＨｓ １．８Ｘ１０−’モル／Ａｇモル ｘＳ−５ ｃｐａ−ｅ Ｃｐｄ−７ Ｈ Ｃｐｄ−８ Ｃｐｄ−９ Ｈ Ｃｐｄ−１０ Ｃｐｄ−１１ 一←ＣＨ，−ＣＨ−←−７（ｎ　＝１００　〜１０００
　）■ Ｃ０Ｎ）ＩＣａＨｑ（ｔ）　　　分子量　ｌＯ万ｐｄ−
１２ Ｃｐｄ−１３ ＳＯユＫ　　　　　　　　　　　Ｓｏ、Ｋｐｄ−１４ Ｈ Ｃｐｄ−１５ Ｎ　＝＝−Ｎ Ｓｏｌｖ−１ジブチルフタレート ５ｏｌｖ−２）リオクチルホスフエート５ｏｌｖ−３）
リノニルホスフエート ５ｏｌｖ−４）リクレジルホスフエートついで上記感光
材料の第１層において、イエローカプラーを等ｍｏｌ　
ｆｔの第２表に示したカプラーにおきかえるか、本発明
の一般式（Ａ）で表わされる化合物をカプラーに対し、
更に、５０ｍｏ１　％添加する以外は同様の感光材料Ｂ
−Ｊを作成した。

上記感光材料を光学くさびを通して露光後、次の工程で
処理した。

処ユニ我　　　　　　　ム皮　　　　　片肌カラー現像
　　　　　　３５℃　　　　４５秒漂白定着　　　　　
　３０〜３６℃　　４５秒安　定■　　　　　３０〜３
７℃　　２０秒安　定■　　　　　３０〜３７℃　　２
０秒安　定■　　　　　３０〜３７℃　　２０秒安　定
■　　　　　３０〜３７℃　　３０秒乾　　燥　　　　
　　　　７０〜８５℃　　　６０秒（安定■−■への４
タンク向流方式とした。）各処理液の組成は以下の通り
である。

左う：」１１長 水　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　８００
ｍｊ！エチレンジアミン四酢酸　　　　　　２．０ｇト
リエタノールアミン　　　　　　　　８．０ｇ塩化ナト
リウム　　　　　　　　　　　１．４ｇ炭酸カリウム　
　　　　　　　　　　　２５　　ｇＮ−エチル−Ｎ−（
β−メタンスル ホンアミドエチル）−３−メチル −４−アミノアニリン硫酸塩　　　５．０ｇＮ、Ｎ−ジ
エチルヒドロキシルアミン ４．２ｇ ５．６−シヒドロキシベンゼンー１゜ ２．４−トリスルホン酸　　　　　　０．３ｇ螢光増白
剤（４，４′−ジアミノ スチルベン系）　　　　　　　　　　　２．０ｇ水を加
えて　　　　　　　　　　　１０００ｎ＋１ｐＨ（２５
℃）　　　　　　　　　　１０．１０退亘定ｌ戒 水　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　４００Ｉ
Ｉ＋ｊ！チオ硫酸アンモニウム（７０％）　　　１００
ｍｌ亜硫酸ナトリウム　　　　　　　　　　１８ｇエチ
レンジアミン四酢酸酢酸鉄［ｌ） アンモニウム、　　　　　　　　　　　５５ｇエチレン
ジアミン四酢酸二ナトリウム　　３ｇ水を加えて　　　
　　　　　　　　１０１００Ｏ！ｐＨ（２５℃）５．５ 玄定鬼 ホルマリン（３７％）　　　　　　　　　Ｏ，１ｇホル
マリン−亜硫酸付加物　　　　　０．　　Ｌｇ５−クロ
ロ−２−メチル−４−イソ チアゾリン−３−オン　　　　　０．０２ｇ２−メチル
−４−イソチアゾリン− ３−オン　　　　　　　　　　　０．０１ｇ硫酸鋼　　
　　　　　　　　　　　０．００５ｇ水を加えて　　　
　　　　　　　　１０００ｍＪｐ１００Ｏ℃）４．０ 処理後、実施例１と同様の写真性の評価を行った。結果
を第ト１表に示す。

第２−１表より明らかな様に本発明の感光材料は、高い
発色性と画像堅牢性を両立させていることがわかる。

また、感光材料Ａをｆ家様露光後、ペーパー処理機を用
いて、下記処理工程にてカラー現像のタンク容量の一倍
補充するまで、連続処理（ランニングテスト）を行った
。

処理工程　　　温度　　　時間　　　補充量　　タンク
容量カラー現像　３よ０Ｃグｊ秒　　／　＆　／　ｗｄ
、　　　／　７　ｌ濃白定着　　３０〜３６°Ｃ≠！秒
　　Ｉｔ／耐　　／７１リンス■　　３０〜３７°Ｃ２
０秒　　　　　　　　　１０１リンス■　　３０〜３７
°Ｃ２０秒　　　　　　　　　１０１リンス■　　３０
〜３７°Ｃ２０秒　　　　　　　　　１０１リンス■　
　３０〜３７°Ｃ３０秒　　２２ｏｄ　　　　１０１乾
燥　　　　７０〜ｒｏ０ｃ　　ｔｏ秒感光材料１ｍ　あ
たシ （リンス■→■への≠タンク向流方式とした。）各処理
液の組成は以下の通うである。

カラー現像液　　　　　　　　２ヱ２里　補充液水　　
　　　　　　　　　　　　　　　ｒｏｏｔｎｌ　　　ｌ
００ｄエチレンジアミン−Ｎ、Ｎ。

Ｎ、Ｎ−テトラメチレン ホスホン酸　　　　　　　／＃ｆ　　／＃ｐトリエタノ
ールアミン　　　　ｊ、Ｏｆ　　よ、Ｏｙ塩化ナトリウ
ム　　　　　　　１．≠１　　□炭酸カリウム　　　　
　　　λｚｙ　λ５ｙＮ−エチルーＮ−（β−メタン スルホンアミドエチル）−３ 一メチルー≠−アばノアニリ ン硫酸塩　　　　　　　　　よ、ｏｙ　　’ｙ、ｏｐＮ
、Ｎ−ビス（カルボキシメ チル）ヒドラジン　　　　弘、λｙ　　ｔ、ｏｙ蛍光増
白剤（≠、弘′−シア ξノスチルペン系）　　２．０タ　コ、！２水を加えて
　　　　　　　　　１０１００Ｏ１０００ｍ１００Ｏλ
ｔ　’（）　　　　　ｉｏ、ｏｒ　ｉｏ、≠５漂白定着
液（タンク液と補充液は同じ）水　　　　　　　　　　
　　　　　　　　　　　弘ｏｏｙｎｌチオ硫酸アンモニ
ウム（７０％）　　　　１００ｙｔｌ亜硫酸ナトリウム
　　　　　　　　　　　／７タエチレンジアミン四酢酸
鉄（Ｉｎ） アンモニウム　　１１７ エチレンジアミン四酢酸二ナトリウム　　！り臭化アン
モニウム　　　　　　　　　　参〇ｙ氷酢酸　　　　　
　　　　　　　　　　　ｙｙ水を加えて　　　　　　　
　　　　　１０００ｗ１００Ｏコ！０Ｃ）　　　　　　
　　よ、参〇リンス液（タンク液と補充液は同じ） イオン交換水（カルシウム、マグネシウム各々ｊｐｐｍ
以下） 次に、上記感光材料Ａ−Ｊを光学くさびを通して露光後
、上記ランニングテストを行った処理液を用い処理した
。

処理後、実施例／と同様の写真性の評価を行った。結果
を第２−２表に示す。

第λ−λ表より明らかな様に、水洗水補充液を低減した
処理においても高い発色性と画像堅牢性を両立させてお
シ、有効な画ｆ象形成方法であることがわかる。

実施例３ コロナ放電加工処理した両面ポリエチレンラミネート紙
に第１７ｉ（最下層）−第７層（最上層）を順次塗布形
成し、感光材料を作成した。各層の塗布液の調整は次の
通りである。なお、塗布液に用いたカプラー、色像安定
剤等の構造式等の詳細は後述する。

上記第１層の塗布液は、次のようにして作製した。すな
わちイエローカプラー２００　ｇ、退色防止剤９３．３
ｇ、高沸点溶媒（ｐ）１０ｇおよび溶媒（ｑ）５ｇに、
補助溶媒として酢酸エチル６００ｍｌを加えた混合物を
６０℃に加熱溶解後、アルカノールＢ（商品名、アルキ
ルナフタレンスルホネート、デュポン社製）の５％水溶
液３３０ｍ１を含む５％ゼラチン水溶液３，３００ｍｊ
！に混合した。次いでこの液をコロイドミルを用いて乳
化してカプラー分散液を調整した。この分散液から酢酸
エチルを減圧留去し、青感性乳剤層用増悪色素および１
−メチル−２−メルカプト−５−アセチルアミノ−１，
３，４−）リアゾールを加えた乳剤１．４００ｇ　（Ａ
ｇとして９６．７ｇ、ゼラチン１７０ｇを含む）に添加
し、更に１０％ゼラチン水溶液２，６００ｇを加えて塗
布液を調整した。

支持体　　ポリエチレンで両面ラミネートした紙支持体 第１層（青感Ｎ） 塩臭化銀乳剤（臭化銀８（１＋ｏ１％）・・・　２９０ イエローカプラー　　　　　　　・・・　６００退色防
止剤（ｒ）　　　　　　　・・・　２８０溶媒　　　（
ｐ）　　　　　　　・・・　　３０溶媒　　　（ｑ）　
　　　　　　・・・　　１５ゼラチン　　　　　　　　
　　・・・１８００第２層（混色防止層） 臭化銀乳剤（未後熱　粒径０．０５ミクロン）銀・・・
　　１０ 混色防止剤（ｓ）　　　　　　　・・・　　５５溶媒　
　　（ｐ）　　　　　　　・・・　　３０溶媒　　　（
ｑ）　　　　　　　　・・・　　１５ゼラチン　　　　
　　　　　　・・・　８００第３層（緑感Ｎ） 塩臭化銀乳剤（臭化銀７Ｑｍｏ１％） ・・・　３０５ マゼンタカプラー　　　　　　・・・　６７０退色防止
剤（１）　　　　　　　　・・・　１５０退色防止剤（
ｕ）　　　　　　　　・・・　　１０溶媒　　　（ｐ）
　　　　　　　・・・　２００溶媒　　　（ｑ）　　　
　　　　・・・　　１０ゼラチン　　　　　　　　　　
・・・１４００第４層（混色防止層） 混色防止剤　（Ｓ）　　　　　　　・・・　　６５紫外
線吸収剤（ｎ）　　　　　　　・・・　４５０紫外線吸
収剤（０）　　　　　　・・・　２３０溶媒　　　　（
ｐ）　　　　　　　・・・　　５０溶媒　　　　（ｑ）
　　　　　　　・・・　　５０ゼラチン　　　　　　　
　　　・・・１７００第５層（赤感Ｎ） 塩臭化銀乳剤（臭化銀７０ｍｏ１％） ・・・　２１０ シアンカプラー 退色防止剤（ｒ）　　　　　　　　・・・　２５０溶媒
　　　（ｐ）　　　　　　　　・・・　１６０溶媒　　
　（ｑ）　　　　　　　・・・　１００ゼラチン　　　
　　　　　　　・・・１８００第６層（紫外線吸収層） 紫外線吸収剤（ｎ）　　　　　　　・・・　２６０紫外
線吸収剤（０）　　　　　　・・・　　７０熔媒　　　
　（ｐ）　　　　　　・・・　３００溶媒　　　　（ｑ
）　　　　　　　・・・　１００ゼラチン　　　　　　
　　　　・・・　７００第７層（保護層） ゼラチン　　　　　　　　　　・・・　６２０ｎ：２−
（２−ヒドロキシ−３，５−ジーｔｅｒ　を−アミルフ
ェニル）ベンゾトリアゾールｏ：２−（２−ヒドロキシ
−３，５−ジーｔｅｒｔ−ブチルフェニル）ベンゾトリ
アゾールｐニジ（２−エチルヘキシル）フタレートｑニ
ジブチルフタレート ｒ：２，５−ジーｔｅｒｔ−アミルフェニル−３゜５−
ジーｔｅｒｔ−ブチルヒドロキシベンゾエート ｓ：２，５−ジーｔｅｒ　ｔ−オクチルハイドロキノン ｔ：ｌ、４−ジーｔｅｒ　ｔ−アミル−２，５−ジオク
チルオキシベンゼン ｕ：２．２’−メチレンビス−（４−メチル−５−ｔｅ
ｒｔ−ブチルフェノール また、各乳剤層の増悪色素として下記の物を用いた。

前窓性乳剤Ｎ：アンヒドロー５−メトキシ−５′＝メチ
ル−３，３′−ジスルフォ プロビルセレナシアニンヒドロオ キシド 緑感性乳剤層：アンヒド口−９−エチル−５，５゜−ジ
フェニル−３，３１−ジスル フォエチルオキサカルポシアニン ヒドロオキシド 赤感性乳剤層：３．３’−ジエチル−５−メトキシ−９
，９’−（２，２−ジメチ ル−１，３−プロパノ）チアジカ ルポシアニンヨージド また、各乳剤層の安定剤として下記の物を用いた。

１−メチル−２−メルカプト−５−アセチルアミノ−１
，３，４−１−リアゾール また、イラジュエーシッン防止染料として下記の物を用
いた。

４−（３−カルボキシ−５−ヒドロキシ−４−（３−（
３−カルボキシ−５−オキソ−１−（４−スルホナトフ
ェニル）−２−ピラゾリン−４−イリデン）−１−プロ
ペニル）−１−ピラゾリル）ベンゼンスルホナート・ジ
カリウム塩 Ｎ、Ｎ’−（４，８−ジヒドロキシ−９，１０−ジオキ
ソ−３，７−シスルホナトアンスラセンー１．５−ジイ
ル）ビス（アミノメタンスルホナート）−テトラナトリ
ウム塩 また、硬膜剤として１．２−ビス（ビニルスルホニル）
エタンヲ用イタ。

使用したカプラーは以下の通りである。

イエローカプラー マゼンタカプラー シアンカプラー ２６０■／ボ １２０■／ｄ （モル比　１：１） 上記感光材料の第１層に本発明の化合物（Ａ−７）、Ｃ
Ａ−９）、（Ａ−２９）、（Ａ−５３）をそれぞれカプ
ラーに対し更に３０ｍｏｌ！／６添加した感光材料４種
を作成し、その後実施例２と同様の処理、操作を行った
ところ、実施例二と同様の効果が得られた。

（発明の効果） 本発明による一般式（１）のイエローカプラーと一般式
Ｃｈ−１１の化合物との組合せによって、カプラーの発
色性と発色画像の光や湿熱などに対する堅牢性が改良さ
れる。さらに１水洗水補充液を低減した処理においても
高い発色性と画像堅牢性を両立させることができる。

特許出願人　富士写真フィルム株式会社昭和ｊＪ年２月
７日

Claims (2)

【特許請求の範囲】
1. （１）下記一般式（ I ）で表されるイエローカプラー
   の少なくとも一種と、下記一般式〔Ａ− I 〕で表され
   る化合物の少なくとも一種を含有する層を有しているこ
   とを特徴とするハロゲン化銀カラー写真感光材料。 一般式（ I ） ▲数式、化学式、表等があります▼ 式中、Ｒ＾１は置換又は無置換のＮ−フエニルカルバモ
   イル基を表わし、Ｒ＾２はアルキル基又はアリール基を
   表わし、Ｘ＾１は下記式（ａ）、（ｂ）又は（ｃ）で示
   される基を表わす。 （ａ）（ｂ） ▲数式、化学式、表等があります▼▲数式、化学式、表
   等があります▼ 式（ａ）、（ｂ）中、Ｒ＾３、Ｒ＾４は同じでも異なつ
   ていてもよく、各々水素原子、ハロゲン原子、カルボン
   酸エステル基、アミノ基、アルキル基、アルキルチオ基
   、アルコキシ基、アルキルスルホニル基、アルキルスル
   フィニル基、カルボン酸基、スルホン酸基、無置換もし
   くは置換のフェニル基又は複素環を表わす。 （ｃ） ▲数式、化学式、表等があります▼ 式（ｃ）中、Ｗ＾１は式（ｃ）中の▲数式、化学式、表
   等があります▼ と共に４員環、５員環もしくは６員環を形成するのに要
   する非金属原子を表わす。 一般式〔Ａ− I 〕 ▲数式、化学式、表等があります▼ 式中、Ｒは−（Ｙ）＿ｎ−Ｒ′を表わす。Ｙは−Ｏ−、
   −Ｓ−、−ＮＨ−、および▲数式、化学式、表等があり
   ます▼を表わし、ｎは０または１を表わす。Ｒ′、Ｒ″
   は互いに同一でも異なつてもよく、それぞれリン酸の残
   基を表わす。 Ｑは一般式〔Ａ− I −１〕で表わされる２価の基を表
   わす。 一般式〔Ａ− I −１〕 ▲数式、化学式、表等があります▼ 式中、Ａは置換または未置換のベンゼン環を形成する原
   子群を表わし、Ｘは単結合、置換又は未置換メチレン基
   、−Ｓ−、−Ｏ−、−ＮＨ−、▲数式、化学式、表等が
   あります▼、▲数式、化学式、表等があります▼、−Ｓ
   Ｏ＿２−および−ＳＯ−を表わす。Ｒ″′は水素原子、
   アルキル基、アルケニル基、シクロアルキル基、アリー
   ル基、ヘテロ環基、アシル基、およびスルホニル基を表
   わす。 また、式中自由結合手は、一般式〔Ａ− I 〕のＱにお
   けるＯとの結合位置を示す。
2. （２）上記一般式（ I ）であられされるイエローカプ
   ラーの少なくとも一種と、上記一般式〔Ａ− I 〕で表
   わされる化合物の少なくとも一種とを含有する層を有し
   ているハロゲン化銀写真感光材料を、その工程の補充液
   量が、同感光材料による単位面積あたりの、前浴からの
   処理液成分の持込み量の０．５〜５０倍である最終水洗
   工程を含む現像処理工程において処理されることを特徴
   とする、カラー画像形成方法。