JPH01292001A - 塩化ビニル系重合体の製造方法 - Google Patents
塩化ビニル系重合体の製造方法Info
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- JPH01292001A JPH01292001A JP63123277A JP12327788A JPH01292001A JP H01292001 A JPH01292001 A JP H01292001A JP 63123277 A JP63123277 A JP 63123277A JP 12327788 A JP12327788 A JP 12327788A JP H01292001 A JPH01292001 A JP H01292001A
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- Japan
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- vinyl chloride
- polymerization
- polymer
- piping
- polymerization initiator
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- Y02—TECHNOLOGIES OR APPLICATIONS FOR MITIGATION OR ADAPTATION AGAINST CLIMATE CHANGE
- Y02P—CLIMATE CHANGE MITIGATION TECHNOLOGIES IN THE PRODUCTION OR PROCESSING OF GOODS
- Y02P20/00—Technologies relating to chemical industry
- Y02P20/50—Improvements relating to the production of bulk chemicals
- Y02P20/52—Improvements relating to the production of bulk chemicals using catalysts, e.g. selective catalysts
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- Polymerisation Methods In General (AREA)
Abstract
(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。
め要約のデータは記録されません。
Description
【発明の詳細な説明】
〔産業上の利用分野〕
本発明は、塩化ビニル系重合体の製造方法に関し、特に
高品質の塩化ビニル系重合体を、高い生産性で製造する
ことができる塩化ビニル系重合体の製造方法に関する。
高品質の塩化ビニル系重合体を、高い生産性で製造する
ことができる塩化ビニル系重合体の製造方法に関する。
塩化ビニル系重合体の製造時、重合開始剤を仕込み用配
管及び重合器の仕込み口を通じて重合器内に供給した後
、配管及び仕込み口に重合開始剤が付着、残留し、重合
中に単量体と反応して重合体スケールを生成させること
がある。この重合体スケールが成長すると該配管又は仕
込み口を詰まらせるため、成長した重合体スケールの除
去を行わねばならない。
管及び重合器の仕込み口を通じて重合器内に供給した後
、配管及び仕込み口に重合開始剤が付着、残留し、重合
中に単量体と反応して重合体スケールを生成させること
がある。この重合体スケールが成長すると該配管又は仕
込み口を詰まらせるため、成長した重合体スケールの除
去を行わねばならない。
そこで、配管及び仕込み口に付着、残留した重合開始剤
を除去し、重合体スケールの生成を防市する方法として
、配管及び仕込み口を有機溶剤で洗浄する方法、さらに
洗浄後、仕込み口を閉じて単量体の侵入を阻止する方法
などが提案されている。
を除去し、重合体スケールの生成を防市する方法として
、配管及び仕込み口を有機溶剤で洗浄する方法、さらに
洗浄後、仕込み口を閉じて単量体の侵入を阻止する方法
などが提案されている。
しかし、これらの方法では、洗浄に使用した有機溶剤が
製品である重合体中に残留して品質低下、及び成形加工
時の悪臭発生の原因となる。
製品である重合体中に残留して品質低下、及び成形加工
時の悪臭発生の原因となる。
このような問題を解決するために、重合開始剤を水性エ
マルジョン化して仕込み、洗浄用に有機溶剤を使用する
必要がない方法が提案されている。
マルジョン化して仕込み、洗浄用に有機溶剤を使用する
必要がない方法が提案されている。
しかし、−１−配水性エマルジョン化した重合開始剤を
使用する方法においても、やはり重合開始剤が、配管及
び仕込み口に付着、残留することがあり、長期間にわた
って重合を行うと重合体スケールが生成してしまう問題
があった。
使用する方法においても、やはり重合開始剤が、配管及
び仕込み口に付着、残留することがあり、長期間にわた
って重合を行うと重合体スケールが生成してしまう問題
があった。
そこで本発明の目的は、重合体スケールの生成を防止す
ることができるため生産性が高く、しかも得られる重合
体中に溶剤が残存することがないるため高品質の製品重
合体を得ることができる塩化ビニル系重合体の製造方法
を提供することにある。
ることができるため生産性が高く、しかも得られる重合
体中に溶剤が残存することがないるため高品質の製品重
合体を得ることができる塩化ビニル系重合体の製造方法
を提供することにある。
本発明は、上記問題点を解決するものとして、塩化ビニ
ル又は塩化ビニルを含むビニル系単量体を水性媒体中に
おいて重合する塩化ビニル系重合体の製造方法において
、重合開始剤を水性エマルジヨン化して重合器内に導入
後、重合器内に通ずる仕込み用配管及び重合器の仕込み
口を水蒸気により洗浄することを特徴とする塩化ビニル
系重合体の製造方法を提供するものである。
ル又は塩化ビニルを含むビニル系単量体を水性媒体中に
おいて重合する塩化ビニル系重合体の製造方法において
、重合開始剤を水性エマルジヨン化して重合器内に導入
後、重合器内に通ずる仕込み用配管及び重合器の仕込み
口を水蒸気により洗浄することを特徴とする塩化ビニル
系重合体の製造方法を提供するものである。
本発明において、重合器内に通ずる仕込み用配管及び重
合器の仕込み口とは、主として重合開始剤を重合器内へ
供給する配管及び該配管が連結された重合器内の開始剤
供給口をいうが、必要により他の配管及び仕込み口、例
えば単量体又はその他の添加剤の供給用配管及び供給口
の洗浄を行う場合も含む。
合器の仕込み口とは、主として重合開始剤を重合器内へ
供給する配管及び該配管が連結された重合器内の開始剤
供給口をいうが、必要により他の配管及び仕込み口、例
えば単量体又はその他の添加剤の供給用配管及び供給口
の洗浄を行う場合も含む。
本発明において用いられる重合開始剤は、特に限定され
ず、従来の塩化ビニル系重合体の製造に用いられるもの
、例えば、ジイソプロピルバーオ；トシジカーボネ−１
・、ジー２−エチルへキシルバーオートシジカーボネー
ト、ジエトキシエチルパーオごトシジカーボネートなど
のバーカーボネート化合物；Ｌ−ブヂルパーオキシネオ
デカネート、Ｌ−プチルバーオキシビバレ−１−５ｔ−
へキシルパーオキシピバレート、α−クミルパーオキシ
ネオデカネートなどのパーエステル化合物；アセチルシ
クロへキシルスルボニルパーオキシド、２，４゜４−１
−ジメチルペンチル−２−パーオキシフェノキシアセテ
ート、３，５．５−１−ジメチルへキサノイルパーオキ
シドなどの過酸化物；アゾビス−２，４−ジメチルバレ
ロニトリル、アゾビス（４−メトキシ−２，４−ジメチ
ルバレロニトリル）などのアブ化合物；過硫酸カリウム
、過硫酸アンモニウム、過酸化水素等が挙げられる。こ
れらは１種単独でも２種以上でも用いることができる。
ず、従来の塩化ビニル系重合体の製造に用いられるもの
、例えば、ジイソプロピルバーオ；トシジカーボネ−１
・、ジー２−エチルへキシルバーオートシジカーボネー
ト、ジエトキシエチルパーオごトシジカーボネートなど
のバーカーボネート化合物；Ｌ−ブヂルパーオキシネオ
デカネート、Ｌ−プチルバーオキシビバレ−１−５ｔ−
へキシルパーオキシピバレート、α−クミルパーオキシ
ネオデカネートなどのパーエステル化合物；アセチルシ
クロへキシルスルボニルパーオキシド、２，４゜４−１
−ジメチルペンチル−２−パーオキシフェノキシアセテ
ート、３，５．５−１−ジメチルへキサノイルパーオキ
シドなどの過酸化物；アゾビス−２，４−ジメチルバレ
ロニトリル、アゾビス（４−メトキシ−２，４−ジメチ
ルバレロニトリル）などのアブ化合物；過硫酸カリウム
、過硫酸アンモニウム、過酸化水素等が挙げられる。こ
れらは１種単独でも２種以上でも用いることができる。
本発明において用いられる重合開始剤を含む水性エマル
ジョンの調製は、上記重合開始剤を分散剤を用いて常法
により水性エマルジョン化することにより行うことがで
きる。この水性エマルジョンは、粘度を調整して仕込み
易いようにしてから重合器内に仕込んで重合を開始させ
るのに用いられる。上記分散剤は、一般の塩化ビニルの
懸濁重合、乳化重合等に用いられるものでよく、例えば
、部分けん化ポリビニルアルコール、セルロースエーテ
ル類、水溶性でんぷん系エーテル類、ポリアクリル酸、
ポリオキシエチレンソルビタンモノラウレート等を挙げ
ることができる。
ジョンの調製は、上記重合開始剤を分散剤を用いて常法
により水性エマルジョン化することにより行うことがで
きる。この水性エマルジョンは、粘度を調整して仕込み
易いようにしてから重合器内に仕込んで重合を開始させ
るのに用いられる。上記分散剤は、一般の塩化ビニルの
懸濁重合、乳化重合等に用いられるものでよく、例えば
、部分けん化ポリビニルアルコール、セルロースエーテ
ル類、水溶性でんぷん系エーテル類、ポリアクリル酸、
ポリオキシエチレンソルビタンモノラウレート等を挙げ
ることができる。
本発明の方法においては、水性エマルジョン化した重合
開始剤を仕込んだ後、配管及び仕込み口に水蒸気を当て
ることにより、例えば配管内などに通じることにより洗
浄する。この水蒸気により、配管及び仕込み口に付着、
残留した重合開始剤が分解して除去される。水蒸気を当
てる時間は１時間以内、使用する重合開始剤によっては
数秒間で足りることがあり、また使用する水蒸気の温度
を１２０°Ｃ以上とすると重合開始剤を短時間で完全に
分解し洗い流す点で特に有効である。
開始剤を仕込んだ後、配管及び仕込み口に水蒸気を当て
ることにより、例えば配管内などに通じることにより洗
浄する。この水蒸気により、配管及び仕込み口に付着、
残留した重合開始剤が分解して除去される。水蒸気を当
てる時間は１時間以内、使用する重合開始剤によっては
数秒間で足りることがあり、また使用する水蒸気の温度
を１２０°Ｃ以上とすると重合開始剤を短時間で完全に
分解し洗い流す点で特に有効である。
用いられる水蒸気は、工場内の他工程で使用又は発生す
る水蒸気を利用することができる。
る水蒸気を利用することができる。
本発明の方法は、従来公知の塩化ビニル又は塩化ビニル
を含むビニル系単量体混合物のいずれの重合にも適用す
ることができる。重合形式も限定されず、例えば懸濁重
合、乳化重合が挙げられる。
を含むビニル系単量体混合物のいずれの重合にも適用す
ることができる。重合形式も限定されず、例えば懸濁重
合、乳化重合が挙げられる。
塩化ビニル以外のビニル系単量体としては、例えば、エ
チレン、プロピレン、１−ブテン、１−ペンテン、■−
ヘキセン、■−ヘプテン、１−オクテン、１−ノネン、
１−デセン、■−ウンデセン、ｌ−ドデセン、■−トリ
デセン、１−テ１−ラデセン等のα−オレフィン、アク
リル酸及びそのエステル類、メタクリル酸及びそのエス
テル類、マレイン酸及びそのエステル類、酢Ｍビニル、
プロピオン酸ビニル、アルキルビニルエーテル等のビニ
ル化合物；無水マレイン酸；アクリロニトリル；スヂレ
ン；塩化ビニリデン；その地温化ビニルと共重合可能な
単量体及びこれらの混合物が挙げられる。
チレン、プロピレン、１−ブテン、１−ペンテン、■−
ヘキセン、■−ヘプテン、１−オクテン、１−ノネン、
１−デセン、■−ウンデセン、ｌ−ドデセン、■−トリ
デセン、１−テ１−ラデセン等のα−オレフィン、アク
リル酸及びそのエステル類、メタクリル酸及びそのエス
テル類、マレイン酸及びそのエステル類、酢Ｍビニル、
プロピオン酸ビニル、アルキルビニルエーテル等のビニ
ル化合物；無水マレイン酸；アクリロニトリル；スヂレ
ン；塩化ビニリデン；その地温化ビニルと共重合可能な
単量体及びこれらの混合物が挙げられる。
この重合に際して分散剤を使用する場合は、使用される
分散剤は、特に限定されず、従来一般に使用されている
ものでよい。例えばメチルセルロース、ヒドロキシプロ
ピルセルロース、ヒドロキシプロピルメチルセルロース
などの水溶性セルロースエーテル：部分けん化ポリビニ
ルアルコール；アクリル酸重合体；ゼラチンなどの水溶
性ポリマー；ソルビタンモノラウレート、ソルビタント
リオレート、グリセリントリステアレート、エチレンオ
キシドプロピレンオキシドブロックコボリマーなどの油
溶性乳化剤；ポリオキシエチレンソルビタンモノラウレ
ート、ポリオキシエチレングリセリンオレート、ラウリ
ン酸ナトリウムなどの水溶性乳化剤などが挙げられる。
分散剤は、特に限定されず、従来一般に使用されている
ものでよい。例えばメチルセルロース、ヒドロキシプロ
ピルセルロース、ヒドロキシプロピルメチルセルロース
などの水溶性セルロースエーテル：部分けん化ポリビニ
ルアルコール；アクリル酸重合体；ゼラチンなどの水溶
性ポリマー；ソルビタンモノラウレート、ソルビタント
リオレート、グリセリントリステアレート、エチレンオ
キシドプロピレンオキシドブロックコボリマーなどの油
溶性乳化剤；ポリオキシエチレンソルビタンモノラウレ
ート、ポリオキシエチレングリセリンオレート、ラウリ
ン酸ナトリウムなどの水溶性乳化剤などが挙げられる。
これらは１種単独でも２種以上でも用いることができる
。
。
本発明の方法における重合に際しての他の条件、例えば
重合器への水性媒体、塩化ビニルその他のビニル糸車！
け体、分散剤などの仕込み方法は、従来と同様にして行
えばよく、特に限定されない。
重合器への水性媒体、塩化ビニルその他のビニル糸車！
け体、分散剤などの仕込み方法は、従来と同様にして行
えばよく、特に限定されない。
またこれらの仕込み割合、重合温度などの重合条件も同
様である。
様である。
さらに必要に応じて、塩化ビニル系重合体の製造に通常
使用される重合調整剤、連鎖移動剤、ｐｉｆ調整剤、ゲ
ル化改良剤、帯電防１１−剤、スゲール防正剤などを添
加することも任意である。
使用される重合調整剤、連鎖移動剤、ｐｉｆ調整剤、ゲ
ル化改良剤、帯電防１１−剤、スゲール防正剤などを添
加することも任意である。
以下、実施例及び比較例を挙げて本発明の詳細な説明す
る。
る。
実施例１
内容積２０００１のステンレス製重合器に、脱イオン水
９８０ ｋｇ、部分けん化ポリビニルアルコール３８２
ｇ及び水溶性メチルセルロース１４３ｇを仕込み、重合
器内を脱気した後、塩化ビニル７００ ｋｇを仕込んだ
。次にジー２−エチルへキシルパーオキシジカーボネー
トの５０％水性エマルジョン５８０ｇを定量ポンプを用
いて重合器内に導入後、重合開始剤が流通した配管及び
仕込み口に圧力１５ｋｇ −ｃｍ−”・Ｇの水蒸気を５
分間通じて洗浄した。
９８０ ｋｇ、部分けん化ポリビニルアルコール３８２
ｇ及び水溶性メチルセルロース１４３ｇを仕込み、重合
器内を脱気した後、塩化ビニル７００ ｋｇを仕込んだ
。次にジー２−エチルへキシルパーオキシジカーボネー
トの５０％水性エマルジョン５８０ｇを定量ポンプを用
いて重合器内に導入後、重合開始剤が流通した配管及び
仕込み口に圧力１５ｋｇ −ｃｍ−”・Ｇの水蒸気を５
分間通じて洗浄した。
重合器内を攪拌しながら、６０°Ｃまで昇温しで重合を
開始させ、重合器の内圧が６．０ ｋｇ／ ｃ＋Ａ −
Ｇに低下した諒ころで重合を停止し、未反応単量体を回
収し、脱水、乾燥して塩化ビニル屯合体を得た。
開始させ、重合器の内圧が６．０ ｋｇ／ ｃ＋Ａ −
Ｇに低下した諒ころで重合を停止し、未反応単量体を回
収し、脱水、乾燥して塩化ビニル屯合体を得た。
重合後、重合開始剤の仕込み用配管及び仕込み口を分解
して、これらの箇所の重合体スケールの付着状態を観察
し、下記の基準で評価するとともに、重合体中の残存溶
剤量を下記の方法で測定した。結果を表１に示す。
して、これらの箇所の重合体スケールの付着状態を観察
し、下記の基準で評価するとともに、重合体中の残存溶
剤量を下記の方法で測定した。結果を表１に示す。
（スケールの付着状態の評価方法）
Ａ−−−−スケールの付着なし。
Ｂ−・−−−−−スケールが少々付着した。
ｃ−−−−−スケールが多辛に付着し、仕込み口を閉塞
した。
した。
（残存溶剤量の測定方法）
得られた重合体５ｇをバイアル瓶に入れ、１３０°Ｃで
３０分間熱処理を行い、バイアル瓶気相部のガスクロマ
トグラフィーによる分析を行い、測定した残存溶剤量を
ｐｐｍで示した。
３０分間熱処理を行い、バイアル瓶気相部のガスクロマ
トグラフィーによる分析を行い、測定した残存溶剤量を
ｐｐｍで示した。
実施例２〜３
各側において、実施例１と同様の重合を１００回（実施
例２）又は１０００回（実施例３）繰り返した後、同様
に重合体スケールの付着状態の観察及び得られた重合体
中の残存溶剤量を測定した。結果を表１に示す。
例２）又は１０００回（実施例３）繰り返した後、同様
に重合体スケールの付着状態の観察及び得られた重合体
中の残存溶剤量を測定した。結果を表１に示す。
比較例１〜２
仕込み用配管及び仕込み口をトルエン３００ ｃｃ（比
較例１）又はｎ−ヘキサン３００ ｃｃ （比較例２）
で洗浄した以外は、実施例１と同様にして重合を行い、
同様に重合体スケールの付着状態の観察及び得られた重
合体中の残存溶剤ｍを測定した。結果を表１に示す。
較例１）又はｎ−ヘキサン３００ ｃｃ （比較例２）
で洗浄した以外は、実施例１と同様にして重合を行い、
同様に重合体スケールの付着状態の観察及び得られた重
合体中の残存溶剤ｍを測定した。結果を表１に示す。
比較例３
仕込み用配管及び仕込み口の洗浄を行わなかった以外は
実施例１と同様にして重合を行い、同様に重合体スケー
ルの付着状態の観察及び得られた重合体中の残存溶剤星
を測定した。結果を表１に示す。
実施例１と同様にして重合を行い、同様に重合体スケー
ルの付着状態の観察及び得られた重合体中の残存溶剤星
を測定した。結果を表１に示す。
表 １
〔発明の効果］
本発明の塩化ビニル系重合体の製造方法は、重合体スケ
ールの生成を防止することができるため重合体スケール
の除去作業が不要であり、高い生産性で塩化ビニル系重
合体を製造することができる。しかも、製品重合体中に
溶剤が残存することがないため、品質の優れた塩化ビニ
ル系重合体を得ることができる。
ールの生成を防止することができるため重合体スケール
の除去作業が不要であり、高い生産性で塩化ビニル系重
合体を製造することができる。しかも、製品重合体中に
溶剤が残存することがないため、品質の優れた塩化ビニ
ル系重合体を得ることができる。
また、本発明の方法は、特別の装置を必要とせずに実施
でき、特に、水蒸気により、配管及び仕込み口に付着、
残留した重合開始剤を短時間で完全に除去できるため、
洗浄時間を例えば１時間以内に短縮することができ、使
用する重合開始剤の種類によっては、数秒間で付着、残
留した重合開始剤を除去することができる場合もある。
でき、特に、水蒸気により、配管及び仕込み口に付着、
残留した重合開始剤を短時間で完全に除去できるため、
洗浄時間を例えば１時間以内に短縮することができ、使
用する重合開始剤の種類によっては、数秒間で付着、残
留した重合開始剤を除去することができる場合もある。
代理人 弁理士 岩見谷 周志
Claims (2)
- （１）塩化ビニル又は塩化ビニルを含むビニル系単量体
を水性媒体中において重合する塩化ビニル系重合体の製
造方法において、重合開始剤を水性エマルジョン化して
重合器内に導入後、重合器内に通ずる仕込み用配管及び
重合器の仕込み口を水蒸気により洗浄することを特徴と
する塩化ビニル系重合体の製造方法。 - （２）特許請求の範囲第１項記載の塩化ビニル系重合体
の製造方法であって、前記水蒸気の温度が１２０℃以上
である方法。
Priority Applications (5)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP63123277A JPH0674293B2 (ja) | 1988-05-19 | 1988-05-19 | 塩化ビニル系重合体の製造方法 |
| US07/240,734 US4954595A (en) | 1987-09-08 | 1988-09-06 | Method for preparing vinyl chloride polymers |
| ES8802748A ES2008024A6 (es) | 1987-09-08 | 1988-09-07 | Metodo para preparar polimeros de cloruro de vinilo. |
| PT88452A PT88452B (pt) | 1987-09-08 | 1988-09-07 | Processo de preparacao de polimeros de cloreto de vinilo |
| US07/494,325 US5100988A (en) | 1987-09-08 | 1990-03-16 | Initiated scale-free formation of vinyl chloride polymers using washing liquid at temperature affecting initiator half-life |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP63123277A JPH0674293B2 (ja) | 1988-05-19 | 1988-05-19 | 塩化ビニル系重合体の製造方法 |
Publications (2)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JPH01292001A true JPH01292001A (ja) | 1989-11-24 |
| JPH0674293B2 JPH0674293B2 (ja) | 1994-09-21 |
Family
ID=14856588
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP63123277A Expired - Lifetime JPH0674293B2 (ja) | 1987-09-08 | 1988-05-19 | 塩化ビニル系重合体の製造方法 |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| JP (1) | JPH0674293B2 (ja) |
Cited By (1)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| WO2005063824A1 (ja) * | 2003-12-26 | 2005-07-14 | Shin-Etsu Chemical Co., Ltd. | 塩化ビニル系重合体の製造方法 |
Citations (1)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JPS6086104A (ja) * | 1983-10-18 | 1985-05-15 | Mitsui Toatsu Chem Inc | 塩化ビニルの重合方法 |
-
1988
- 1988-05-19 JP JP63123277A patent/JPH0674293B2/ja not_active Expired - Lifetime
Patent Citations (1)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JPS6086104A (ja) * | 1983-10-18 | 1985-05-15 | Mitsui Toatsu Chem Inc | 塩化ビニルの重合方法 |
Cited By (2)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| WO2005063824A1 (ja) * | 2003-12-26 | 2005-07-14 | Shin-Etsu Chemical Co., Ltd. | 塩化ビニル系重合体の製造方法 |
| US7112637B2 (en) | 2003-12-26 | 2006-09-26 | Shin-Etsu Chemical Co., Ltd. | Process for producing vinyl chloride polymer |
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| JPH0674293B2 (ja) | 1994-09-21 |
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