JPH01297420A - ポリイソシアネート組成物およびそれを含有してなる樹脂組成物 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】 蔗災旦Δ秤址分毀 本発明はポリイソシアネート組成物およびそれを含有し
てなる樹脂組成物に関し、さらに詳細には自動車塗装（
補修）用、建築物、建材、電気製品または橋染などの各
種の被塗物素材を対象とした塗料分野において特に有用
な耐候性と耐熱性にすぐれたポリイソシアネート組成物
およびそれを含有してなる樹脂組成物に関する。

従来の技術 従来、硬化剤であるポリイソシアネートとアクリルポリ
オールに代表される主剤とからなる樹脂組成物は耐候性
、耐久性１機械物性、耐熱性の点ですぐれた塗膜を与え
るため、特に二液型無黄変ウレタン塗料として極めて有
用な工業材料であることは周知のごとくである。

従来の無黄変ウレタン塗料は、硬化剤として通常、トリ
メチロールプロパンなどのポリオールとへキサメヂレン
ジイソシアネートなどのジイソシアネート化合物の付加
体であるアダクト型ポリイソンアネート、あるいは水と
ヘキサメチレンンイソシアネートなどから得られるビュ
ーレット型ポリイソシアネートを用い、これらの硬化剤
をアクリルポリオールなどのポリオールと組み合わせた
ものであるが、常温で塗装した場合、塗膜の乾燥に長時
間を要する。限られた面積の作業場において効率をあげ
るために、被塗物を重ね合わけることがおこなわれてい
るが、重ね合わせるまでにかなりの時間がかかり、また
、さらにはその間にほこり、ゴミ等が付着して仕上がり
外観を低下せしめ、商品価値を著しく損なわしめるなど
、実用上、重大な欠点を有していた。

こうした欠点を改善する方法として、主剤であるアクリ
ルポリオールの軟化点、ガラス転移点を高くして見かけ
の乾燥性を速くする方法が一部おこなわれているが、こ
うした方法は塗膜の架橋硬化を阻害し、塗膜の耐溶剤性
１機械的物性等ウレタン樹脂塗料の諸特性を著しく低下
せしめる。

また、架橋反応を促進すべく、硬化触媒を添加する方法
も試みられているが、こうした方法は塗料のポットライ
フを著しく低下させるので塗装作業に重大な障害をきた
すことは免れえない。

他方、アクリルポリオールとの相溶性を改善しつつ、無
黄変型の硬化剤に速乾性を持たせるべく、シクロアルキ
レンジオールとジイソシアネート化合物よりなるイソシ
アヌレート環を有するポリイソシアネートが提案されて
いるが（特開昭６２−３４９６３号公り、この方法では
、硬化乾燥、アクリルポリオールとの相溶性ともに未だ
不十分てあり、実用に供し得るものではない。すなわち
、シクロアルキレンジオールによる変性では、指触乾燥
、ダストフリー程度の乾燥には効果があるものの、被塗
物を重ね合わせる場合のように接触による外部圧力に耐
えうる程の塗膜形成にはかなりの時間を要し、かつ硬化
塗膜でのにごりを含めたアクリルポリオールとの相溶性
においても未だ実用の域ではない。

また、炭素数が２〜８のアルキレンジイソシアネート、
ンクロアルキレンジイソシアネートおよびアルキレンジ
イソシアネートから選ばれるジイソシアネート化合物と
１２ヒドロキシステアリン酸を必須の構成成分とするポ
リエステルポリオールとをイソシアヌレート化触媒の存
在下に反応せしめて得られるイソシアヌレート環を有す
るポリイソシアネートも提案されているが（特開昭６２
−２０９１２４号公報）、１２−ヒドロキシステアリン
酸のような分子量の大きなヒドロキシカルボン酸を用い
たポリエステルポリオールではアクリルポリオールとの
相溶性は改善されるが、硬化乾燥の点で十分ではない。

発明が解決しようとする課題 本発明は塗膜の乾燥性とポリオールとの相溶性とらにず
ぐれたポリイソシアネート組成物およびそれを含有して
なる樹脂組成物を提供することを目的とする。

課題を解決するための手段 本発明は、（ｉ）アルキレンジイソシアネートシクロア
ルキレンジイソシアネートおよびアラルキレンジイソシ
アネートよりなる群から選ばれた少なくとも１種と（ｉ
ｉ）アラルキレンジオール、アルキレントリオールおよ
びシクロアルキレンジオールよりなる群から選ばれた少
なくとも１種とアルキレンジカルボン酸およびヒドロキ
シカルボン酸よりなる群から選ばれた少なくとも１種の
炭素数がｌθ以下の多官能低分子化合物とを反応させて
得られるポリエステルポリオールとを、イソシアヌレー
ト化触媒の存在下に反応させて得られるイソシアヌレー
ト環を有ずろポリイソシアネート組成物およびそれを含
何してなる樹脂組成物に１眉する。

本発明において（１）のジイソシアネート化合物として
用いられろものはアルキレンノイソンアネート、シクロ
アルキレンジイソシアネートおよびアラルキレンジイソ
ノアネートよりなる群から選ばれるが、アルキレンジイ
ソシアネートとしてはたとえば１．／Ｉ−テトラメチレ
ンジイソノアネート、１．６−ヘキサメヂレンジイソシ
アネー１−　、２　。

２．４−もしくは２．４．４−トリメチルへギザメチレ
ンジイソ／アネート、２．６−ジイツシアネートメヂル
カブロエート（リジンジイソノアネート）またはこれら
の混合物などがあげられる。ンクロアルキレンジイソシ
アネートとしては、たとえば１．３−もしくは１．４−
ジイソンアネートシクロヘキサン、１．３−もしくは１
．４−ビス（イソシアネートメチル）シクロヘキサン、
ノシクロヘキシルメタン−４，４′−ジイソシアネート
、イソプロピリデン−ビス（４−シクロヘキシル）イソ
シアネー！・、３−イソシアネートメチルー３，５．５
−）リメヂルシク口ヘキシルイソンア不−ト（イソポロ
ンジイソノアネート）またはこれらの混合物なとがあげ
られる。アラルキレンジイソノアネートとしては、たと
えばキノリレンジイソシアネート。

テトラメチルキンリレンジイソシアネート、４゜４′−
ビス（イソシアネートメチル）−ノフェニルメタンまた
はこれらの混合物などがあげられる。

本発明において用いられる（ｉｉ）のポリエステルポリ
オールは、アルキレンジオール、アルキレントリオール
およびシクロアルキレンツオールよりなる群から選ばれ
た少なくとも１種とアルキレンツカルボン酸およびヒド
ロキンカルボン酸よりなる群から選ばれた少なくとも１
種の炭素数が１０以下の多官能低分子化合物とを反応さ
せることにより得られる。ポリエステルポリオールの製
造に用いられるアルキレンジオールは、炭素数２〜２０
を何する直鎖状ないしアルキル鎖によって分岐されたア
ルキレンジオールであればよく、その代表例としては、
エヂレングリコール、プロピレングリコール、■、３−
プロパンジオール、Ｉ、４−ブタンノオール、１．３−
ブタンジオール、　Ｉ　、５−ベンタンジオール、ネオ
ペンチルグリコール、！。

８−オクタンジオール、２．２．４−トリメチルｌ。

３−ペンタンンオール、Ｉ、１０−デカンジオール。

１．１２−ドデカンノオール、１２−ヒドロキシステア
リルアルコールなどがあげられる。

アルキレントリオールとしては、たとえばグリセリン、
トリメヂロールエタン、トリメヂロールプロパンなどが
あげられる。

また、シクロアルキレンジオールとしては、炭素数が６
〜２０のジオールが好ましく、その代表例としては、ビ
ス（４−ヒドロキシシクロヘキシル）メタン、２．２−
ビス（４−ヒドロキシシクロヘキシル）プロパン、２．
２−ビス（・１−ヒドロキシシクロヘキシル）ブタン、
ｌ、４−ヒドロキソメチルシクロヘキサン、シクロヘキ
サンジオールなどをあげることができる。

さらに、アルキレンツカルボン酸およびヒドロキンカル
ボン酸の炭素数は１０以下、好ましくは６以下の多官能
の低分子化合物かあげられる。

アルキレンジカルボン酸としては、シュウ酸。

コハク酸、アノビン酸、アゼライン酸、セバシン酸など
があげられる。また、ヒドロキシカルボン酸としては乳
酸、グリセ°リン酸、酒石酸、クエン酸などのオキン酸
があげられる。

ポリエステルポリオールの数平均分子量は約２００〜２
０００の範囲が適当であり、好ましくは約２００〜１０
００の範囲である。また、酸価は２０以下、好ましくは
１０以下が適当である。

ポリエステルポリオールの１分子中の平均水酸基数は２
〜６の範囲が好ましく、特に２〜３の範囲のものが好ま
しい。平均水酸基数が２未満では硬化剤中のＮＧＯ末端
濃度が低くなり、アクリルポリオールと組み合わせた場
合の架橋密度を下げ、３を越えろと目的とするポリイソ
、・アネートの調製の際にゲル化するなどの問題か生じ
、また硬化塗膜とした場合には、架橋密度が高くなり過
ぎるため伸びなどの可撓性を損じる傾向がある。

本発明のイソシアヌレート環を有するポリイソシアネー
ト組成物を製造する方法としては、（ａ）前記ジイソシ
アネート化合物とポリエステルポリオールとを反応させ
た後、イソシアヌレート化触媒の存在下に反応させ、薄
膜蒸留などにより残余モノマーを除去し、生成物を得る
方法、（ｂ）前記ジイソシアネート化合物をイソシアヌ
レート化し、必要により薄膜蒸留などにより残余モノマ
ーを取り除いた後にポリエステルポリオールで変性する
方法などがあげられる。

ポリエステルポリオールの使用がとしては、ジイソシア
ネート化合物の総使用量に対して約１〜４０重量％の範
囲が適当であり、特に約２〜３０重量％が好ましい。

さらに具体的な用途によっては、上述のジイソシアネー
ト化合物から製造されるビューレット型ポリイソシアネ
ート、アダクト型ポリイソシアネート等をイソンアヌレ
ート型ポリイソンアネートと併用し、本発明のポリエス
テルポリオールで変性することによって、ポリイソシア
ネート組成物を製造することらできる。

本発明において用いられろイソシアヌレート化触媒とし
ては通常、イソシアヌレート化触媒として用いられるも
のは全て使用できるが、特にＺｗｉｔｔｅｒ　　ｉｏｎ
　　型のヒドロキシアルキル第４級アンモニウム化合物
が適し、その例としては、トリメデル−Ｎ−２−ヒドロ
キシプロピルアンモニウム・２−エヂルヘキサノエート
、Ｎ、Ｎ−ジメチル−Ｎ−ヒドロキシエチル−Ｎ−２−
ヒドロキシプロピルアンモニウム・ヘキサノエート、ト
リメチル−Ｎ−２−ヒドロキシプロピルアンモニウム・
ヘキサデカノエート、トリメチル−Ｎ−２−ヒドロキン
プロピルアンモニウム・フェニルカーボネート、トリメ
チル−Ｎ−２−ヒドロキシプロピルアンモニウム・フォ
ーメートなどをあげることができる。触媒の使用量は、
ジイソノアネート化合物に対し、約０．００１〜０１重
量％の範囲、好ましくは約０．００２〜０．０５重量％
の虫を用いるのがよい。また、反応のコントロール性を
考慮して特開昭６１−１２９１７３号公報に記載のごと
く、有機能リン酸エステルを助触媒として使用すること
も好ましい。

イソシアヌレート化反応は、通常約３０〜１００℃、好
ましくは約４０〜８０℃でおこなうのがよく、その際の
反応の転化率は約１０〜６０重１％、好ましくは約２０
〜５０重量％の範囲で実施オろのがよい。６０重量％以
上の転化率では生成するポリイソソアネートの分子量が
高くなりすぎ、アクリルポリオールとの相溶性が低下す
るため、好ましくないことがある。

イソシアヌレート化反応終了後に、たとえば塩酸、リン
酸、ベンゾイルクロライド、アセチルクロライドなどの
酸性物質で含有触媒を失活させ、薄膜蒸留などにより、
未反応ジイソシアネート化合物を除去することにより、
ポリイソシアネート組成物を得ろことができる。

前記した（ａ）法、（ｂ）法いずれかによって得られた
目的とするイソシアヌレート環含存ポリイソシアネート
組成物としては、通常、数平均分子量が約６００〜１，
５００で、かつイソンアネート含打率が約１５〜２２重
量％のものが好適である。

本発明のポリイソシアネート組成物は、作業性を考慮し
て溶剤で希釈してもよく、希釈溶剤としては、たとえば
酢酸エチル、酢酸ブチル、トルエン。

キシレン、セロソルブアセテートなどのイソンアネート
基に対して不活性な各種の有機溶剤が用いられる。

本発明のイソシアヌレート環を存するポリイソシアネー
ト組成物は、二液型ウレタン塗料の主剤として通常、用
いられているアクリルポリオールなどとＮ　Ｇ　Ｏ／　
ＯＩ−Ｉの当量比が１．０になるように配合することに
よって速乾で性能のよい無黄変速乾型ウレタン塗料が得
られる。このＮＧＯｌｏＨの当量比は約０．３〜２．０
、好ましくは約０．８〜１２となるような配合割合で用
いてらよい。

アクリルポリオールとしては、数平均分子量が２．００
０〜３０，０００で、かつ水酸基価が２０〜２００のも
のがあげられる。このアクリルポリオールは下記の一般
式［Ｉ］〜［ＩＶ］で示されるエヂレン系炭化水素誘導
体などを主成分とし、かつこれら誘導体のラジカル重合
によって得られるものである。

まず一般式 ［（［Ｉ　Ｌ、式中のＲ１およびＲ７はそれぞれ水素原
子または炭素数１〜１２なる酸素原子を含んでもよい炭
化水素残基を表わすものとする。］で示される化合物と
しては、スチレン。α−メチルスチレン、ｐ−メチルス
チレン。ｐ−メトキシスチレンまたはｐ−ターシャリ−
ブチルスチレンなどがあげられる。

次いで、一般式 ％式％［１１］ ［但し、式中のＲ８は水素原子または炭素数１〜１２な
る炭化水素残基を、Ｒ４は酸素原子らしくは窒素原子を
含んでもよい炭素数１〜１２なる炭化水素残基を表わす
ものとする。］で示される化合物としては、メヂルメタ
クリレート、ｎ−ブチルメタクリレート、１ｓｏ−ブチ
ルメタクリレート、１−ブチルメタクリレート、２−エ
チルへキシルメタクリレート、エヂルアクリレート、ｎ
−ブヂルアクリレート、２−エチルへキシルアクリレー
トまたは２−エトキシエヂルアクリレートなどをあげる
ことかできる。

また、一般式 ％式％［１１１］ ［但し、式中のＲ３およびＲ４は前記の通りである。］
で示される化合物としては、β−ヒドロキンエチルメタ
クリレート、β−ヒドロキシプロピルメタクリレートま
たはβ−ヒドロキシェヂルアクリレートなどをあげるこ
とができる。

さらに、一般式 ［但し、式中のＲ５は炭素数１〜Ｉ２の炭化水素残基を
表わずらのとする。］で示される化合物としでは、ジエ
チルフマレート、ジ−ｎ−ブチルフマレート、シイツブ
デルフマレートまたはノー２−エチルヘキシルフマレー
トなどをあげることができる。

さらにまた、前記一般式［１］〜［■］には包含されな
いが、同種のエヂレン系炭化水素誘導体であって、かつ
当該アクリルポリオールを得る際に用いられる化合物の
例としては、メタアクリル酸、アグリル酸らしくはイタ
コン酸などのカルボキシ含有エヂレン系炭化水素：また
はグリシジルメタクリレートなどのオキシラン環含有エ
チレン系炭化水素誘導体などをあげることかできる。

上記した各種のエヂレン系炭化水素誘導体から当該アク
リルポリオールを調製するにさいしては、ベンゾイルパ
ーオキサイド、アゾビスイソプヂロニトリル、ｔ−ブチ
ルパーオクトエート、ジーＬ−ブチルパーオキシドまた
はｔ−ブチルパーベンゾエートなどを公知慣用のラジカ
ル開始剤を用い、常法のラジカル重合反応に従って容易
に実施することができる。

また、かかるラジカル重合反応は、通常、６０〜１５０
℃の範囲でトルエン、キシレンまたは酢酸ブチルなどの
有機溶媒中でおこなわれる。

アクリルポリオールとしては、数平均分子量が２０００
〜３００００のものが好ましく、更に好ましくは３００
０〜２００００のものが適当である。

また、本発明のポリイソシアネート組成物は、アクリル
ポリオールと組み合わせて硬化する際、通常、用いられ
ている添加剤、各種顔料、シンナーを配合できる。また
、塗装方法についても、通常の方法を用いることかでき
る。さらに硬化温度についても常温硬化に限らず、特に
望むならば約４０〜１２０℃の温度で強制乾燥し、より
短時間で硬化塗膜を得ることらできる。

このようにして本発明の組成物は各種の金属１無機質材
料またはプラスチック材料などの各種基材を被覆するた
めの好適な無黄変速乾型ウレタン塗料用硬化剤として特
に有用なものである。

次に、本発明を実施例および比較例により具体的に説明
するが、以下において％とあるのは特に断りのない限り
、すべて重４％である。

実施例１ 攪拌器、温度計、窒素ガス導入管および空冷管を付した
１０（２のガラス製画つロフラスコに、ビス（４−ヒド
ロキンシクロヘキシル）プロパン６４２１ｇおよびコハ
ク酸１５７９ｇを常法により２００°Ｃの温度で１０時
間反応仕しめ、酸価５．７．水酸基価１９５．７の１分
子中の平均水酸基数が２のポリエステルポリオール（Ｄ
を７４８０ｇ得た。水酸基から計算によって求められる
ポリエステルポリオール（１）の数平均分子量は５７３
である。

次に、攪拌器、温度計、窒素ガス導入管およびジムロー
ト冷却管を備えた１りのガラス製画つロフラスクに、窒
素ガス雰囲気下で、ヘキサメチレンノイソンアネート（
以下、トＩＤ＋と略Ｊ−）５００ｇ及びポリエステルポ
リオール（１）２０ｇを仕込んで８０°Ｃに加温し、２
時間保持して均一溶液とした後、５０°Ｃに降温した。

次に、イソンアヌレート化触媒として、トリメデル−Ｎ
−２−ヒドロキンプロピルアンモニウム・２−＝エチル
ヘキサノエートＯＩｇ、次いでテトラフェニルノプロピ
レングリコールジホスファイト０．２５ｇを加えた。こ
の混合物を６０°Ｃに胃温し４時間反応を続行せしめ、
触媒の失効剤としてベンゾイルクロライド０．０５ｇを
加えて反応を停止させた。得られた反応液を薄膜蒸留装
置（真空度０　、７　ｍｍ１−１　ｇ；温度１５０°Ｃ
）にかけて、未反応の１−ＩＤＩモノマーを除去し淡黄
色透明の生成物１６７．０ｇ（転化率−３２１％）を得
た。

得られたポリイソンアネートは室温で流動性を有する液
状物質であった。これを酢酸エチルで８５％に希釈して
得られた溶液は、ガードナー色数（以下同様）力月以下
、２５℃におけろガードナー粘度（以下同様）がＲ−Ｚ
で、かつイソシアネート含有率が＋　７．１％であり、
赤外線吸収スペクトルに１６８０ｃｍ””の吸収が認め
られたことからイソシアヌレート環を存することが確認
された。

得られたポリイソンアネートとアクリルポリオール（数
平均分子量カ月５．０００．水酸基価５０゜アクリディ
ックＡ−８０１：大日本インキ化学工業（株）製）とを
用いて二液型ウレタン塗料を調製し、塗膜性能を調べた
結果は第」表の通りであり、比較例のものと比較してず
ぐれた乾燥性を示すと共に良好な塗膜性能を存すること
がわかった。

実施例２ ヒス（４−ヒドロキンンクロへキシル）プロパン３６３
５ｇおよび乳酸１３６５ｇを用いろ以外は実施例１と同
様にして、ポリエステル化反応を８時間おこない、ｆｉ
ＨＩＩＩ＋４．５、水酸塙価３Ｇ９．５の１分子中の平
均水酸基数が２のポリエステルポリオール（２）を４７
２０ｇ得た。水酸基から計算によって求められるポリエ
ステルポリオール（２）の数平均分子量は３０４である
。次に、このポリエステルポリオール（２）２０ｇを用
い、実施例１と同様にウレタン化、イソシアヌレート化
をおこない、未反応１−ＩＤＩモノマーを除去した後、
淡黄色透明の生成物１７３．７ｇ（転化率＝３３４％）
を得た。

酢酸エチルで希釈した（固形分８５％）溶液は色数１以
下、２５°Ｃでの粘度Ｙ−Ｚでイソシアネート含ａ率が
１６．９％であり、イソシアヌレート環の存在も認めら
れた。

」二足ポリイソシアネートを実施例１で用いたと同様の
アクリルポリオールを用いて二液性ウレタン塗料を調製
して塗膜性能を調べた結果は第１表の通りであり、すぐ
れた乾燥性を有することがわかる。

実施例３ 攪拌器ｊＦＡ度計、窒素ガス導入管およびシトロート冷
却管を備えた５Ｑ、のガラス製画つ目フラスコに窒素ガ
ス雰囲気下で、Ｉ−［）Ｉ　　５０００ｇを仕込みイソ
ンアヌレート化触媒としてトリメチル−Ｎ−２−ヒドロ
キシプロピルアンモニウム・２−エチルヘキサノエート
ｌ　、０ｇ次いてテトラフェニルジプロピレングリコー
ルジホスファイト２．５ｇを加えた。この混合物を６０
°Ｃに昇温し６時間反応を続行せしめ触媒を失効剤とし
てベンゾイルクロライド０．５ｇを加えて反応を停止さ
せた。得られ。

た反応液を薄膜蒸留装置（真空度０．７ｍｍＨｇ；温度
１５０℃）にかけて未反応ＨＤＩモノマーを除去し、流
動性のある液状透明物質１２５０ｇ（転化率−２５，０
％）を得た。得られたイソシアネートプレポリマー（Ｐ
Ｉ）は粘度Ｙでかつイソシアネート含有率が２１．７％
であり、赤外線吸収スペクトルに１６８０ｃｍ−’の吸
収が認められたことからイソシアヌレート環を有するこ
とが確認された。

次に、当該イソシアネートプレポリマー（Ｐｌ）５００
ｇ及びポリエステルポリオール（１）５０ｇを窒素ガス
雰囲気下８０°Ｃで２時間反応させ、室温で流動性を有
する淡黄色透明の生成物を得た。これを酢酸エチルで８
５％に希釈して得られた溶液は色数１以下、粘度Ｗ−Ｘ
でかつイソシアネート含有率が１５．６％であった。

実施例１のアクリルポリオールを用いた塗膜の評価の結
果は第１表の通りであり、乾燥性、塗膜性能共に良好で
あった。

実施例４ 実施例３で得られたイソシアネートプレポリマー（Ｐ　
Ｉ　））５００ｇおよびポリエステルポリオール（２）
３５ｇを実施例３と同様に反応さ仕、酢酸エチルで８５
％に希釈して、色数１以下、粘度Ｗ〜Ｘでかつイソシア
ネート含有率１５．７％の生成物を得た。実施例１のア
クリルポリオールを用いた塗膜評価の結果は第１表の通
りであり、乾燥性、塗膜性能共に良好であった。

実施例５ イソシアネートプレポリマー（ＰＩ）５００ｇ及びエチ
レングリコール５１３ｇ、コハク酸４８８ｇより実施例
Ｉと同様にして得られた酸価８．８．水酸基価５２８．
７のポリエステルポリオール（３）３０ｇを実施例３と
同様に反応させ、酢酸エチルで８５％に希釈して色数１
以下、粘度Ｗ−Ｘでかつイソシアネート含有率１５．５
％の生成物を得た。

実施例１のアクリルポリオールを用いた塗膜の評価の結
果は第１表の通りであり、乾燥性、塗膜評価共に良好で
あった。

実施例６ ヘキサメヂレンジイソシアネートのイソシアヌレート化
により得られるイソシアヌレート環を有したポリイソシ
アネート（タケネートＤ−１７ＯＮ武田薬品工業（株）
製　イソシアネート含有率２１．０％）５００ｇおよび
ポリエステルポリオール（１）５０ｇを実施例３と同様
にして反応させ、酢酸エチルで８５％に希釈して色数１
以下、粘度Ｘ−Ｙでかつイソシアネート含有率１５．１
％の生成物を得た。

塗膜評価の結果は第１表の通り、乾燥性、塗膜評価共に
良好であった。ポリエステルポリオールで変性する前の
タケネートＤ−１７ＯＮと実施例１のアクリルポリオー
ルを用いた塗膜の物性を第１表の比較例として示した。

比較例１ ！■Ｄ　Ｉ　　５００ｇ及びビス（４−ヒドロキシンク
ロヘキシル）プロパン３０ｇを用い、実施例１と同様に
イソンアヌレート化、薄膜蒸留をおこない、淡黄色透明
の生成物１７７３ｇ（転化率−３４，１％）を得た。

得られたポリイソシアネートは室温で流動性を存する液
状物質で、酢酸エチルで８５％に希釈して得られた溶液
は、色数１以下、粘度Ｘ−Ｙでかつイソシアネート含有
率が１６．８％であり、分析の結果イソシアヌレート環
を含有していることが確認された。

かくして得られたポリイソシアネートと実施例１のアク
リルポリオールを用いた塗料の塗膜性能試験結果は第１
表に示されている通りであり、硬化乾燥に長時間を要す
ることが分かる。

比較例２ 比較例１と同様に１−（ＤＩ５００ｇ及び１．４−ヒド
ロキシメチルシクロヘキサン２０ｇを用い、淡黄色透明
の生成物１８９．３ｇ（転化率＝３６．４％）を得た。

得られたポリイソシアネートは室温で流動性を有する液
状物質で、酢酸エチルで８５％に希釈して得られた溶液
は、色数１以下、粘度Ｙでかつイソシアネート含有率り
月６．７％であり、分析の結果イソシアヌレート環を含
有していることが確認された。

かくして得られたポリイソシアネートと実施例１のアク
リルポリオールを用いた塗料の塗膜性能試験結果は第１
表に示されている通りであり、硬化乾燥に長時間を要す
るとノ（にアクリルポリオールとの相溶性も悪いことが
わかる。

比較例３ 実施例３で得られたイソンアネートプレボリマ−（ＰＩ
）５００ｇ及びネオペンチルグリコール１５ｇ、ビス（
４−ヒドロキンシクロヘキンル）プロパン１５ｇを反応
させ、酢酸エチルで８５％に希釈して色数１以下、粘度
Ｘでかつイソシアネート含有率１４．６％の生成物を得
た。塗膜評価の結果は第１表の通りであり、硬化乾燥に
長時間を要すると共に、アクリルポリオールとの相溶性
も悪いことがわかる。

実施例７ 原料配合を３５０ｇのＩ−［）　１．　１５０ｇの１．
３−ビス（イソシアヌート環ヂル）−シクロヘキサン（
以下Ｈ８ＸＤｒと略する）Ｏ，１５ｇのトリメチル−Ｎ
−２−ヒドロキシプロピルアンモニウム・２−エチルヘ
キサノエートに変更した以外は、実施例１と同様にして
反応をおこない、未反応イソシアネートモノマーを除去
した後、淡黄色透明の生成物１７０．３ｇ（転化率＝３
２．８％）を得た。酢酸エチルで希釈した（固形分８５
％）溶液は色数１以下、２５℃での粘度Ｙ−Ｚでかつイ
ソシアネート含有率が１６．６％であり、イソシアヌレ
ート環の存在も認められた。

上記ポリイソシアネートを実施例１で用いたと同様のア
クリルポリオールを用いて二液性ウレタン塗料を調製し
て塗膜性能を調べた結果は第１表の通りであり、すぐれ
た乾燥性を有することがわかる。

実施例８ 原料配合を４７５ｇのｔｌＤＩ、２５ｇのキシリレンジ
イソシアネート（ＭＤ　Ｉ）、０．２１ｇのトリメデル
−Ｎ−２−ヒドロキシプロピル・２−エチルヘキサノエ
ートに変更した以外は実施例１と同様にして反応をおこ
ない、未反応イソシアネートモノマーを除去した後、淡
黄色透明の生成物＋６５．３ｇ（転化率＝３１．８％）
を得た。酢酸エチルで希釈した（固形分８５％）溶液は
、色数１以下、２５℃での粘度Ｙ−Ｚでかつイソシアネ
ート含有率が１６．７％であり、イソシアヌレート環の
存在も認められた。

上記ポリイソシアネートを実施例１で用いたと同様のア
クリルポリオールを用いて二液性ウレタン塗料を調製し
て塗膜性能を調べた結果は第１表の通りであり、すぐれ
た乾燥性を有することがわかる。

灸」！党Ｕ枚 本発明のポリイソシアネート組成物はアクリルポリオー
ルなどの主剤との相溶性にすぐれ、しがも塗膜の硬化、
乾燥性の点で６すぐれているので特に塗料分野において
育利に用いることができる。

代理人　　弁理士　　岩　１）　　弘

Claims (1)

1. 【特許請求の範囲】 １、（ｉ）アルキレンジイソシアネート、シクロアルキ
   レンジイソシアネートおよびアラルキレンジイソシアネ
   ートよりなる群から選ばれた少なくとも１種と （ｉｉ）アルキレンジオール、アルキレントリオールお
   よびシクロアルキレンジオールよりなる群から選ばれた
   少なくとも１種と、アルキレンジカルボン酸およびヒド
   ロキシカルボン酸よりなる群から選ばれた少なくとも１
   種の炭素数が１０以下の多官能低分子化合物とを反応さ
   せて得られるポリエステルポリオールとを、 イソシアヌレート化触媒の存在下に反応させて得られる
   イソシアヌレート環を有するポリイソシアネート組成物
   。 ２、（ｉ）アルキレンジイソシアネート、シクロアルキ
   レンジイソシアネートおよびアラルキレンジイソシアネ
   ートよりなる群から選ばれた少なくとも１種と （ｉｉ）アルキレンジオール、アルキレントリオールお
   よびシクロアルキレンジオールよりなる群から選ばれた
   少なくとも１種とアルキレンジカルボン酸およびヒドロ
   キシカルボン酸よりなる群から選ばれた少なくとも１種
   の炭素数が１０以下の多官能低分子化合物とを反応させ
   て得られるポリエステルポリオールとを、 イソシアヌレート化触媒の存在下に反応させて得られる
   イソシアヌレート環を有するポリイソシアネート組成物
   とアクリルポリオールとを含有してなる樹脂組成物。