JPH01297433A - 耐アルカリ性に優れた陰イオン交換膜の製造方法 - Google Patents
耐アルカリ性に優れた陰イオン交換膜の製造方法Info
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- JPH01297433A JPH01297433A JP88124950A JP12495088A JPH01297433A JP H01297433 A JPH01297433 A JP H01297433A JP 88124950 A JP88124950 A JP 88124950A JP 12495088 A JP12495088 A JP 12495088A JP H01297433 A JPH01297433 A JP H01297433A
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- alkyl
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Abstract
(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。
め要約のデータは記録されません。
Description
【発明の詳細な説明】
［産業上の利用分野］
本発明は、耐アルカリ性に優れた陰イオン交換膜の製造
方法に関する。
方法に関する。
［従来の技術および発明が解決しようとする課題］近年
、膜を使用したプロセスの開発は活発であり、中でもイ
オン交換膜を用いたプロセスは省エネルギーの点等から
極めて注目されている。
、膜を使用したプロセスの開発は活発であり、中でもイ
オン交換膜を用いたプロセスは省エネルギーの点等から
極めて注目されている。
イオン交換膜の中で陽イオン交換膜は、ナフィオン（デ
ュポン社）に代表される、いわゆるパーフルオロカーボ
ン系の膜が開発された。この種の膜は、骨格がパーフル
オロカーボン重合体より構成されており、その耐久性は
従来の陽イオン交換膜に比べて極めて優れたものとなっ
ている。
ュポン社）に代表される、いわゆるパーフルオロカーボ
ン系の膜が開発された。この種の膜は、骨格がパーフル
オロカーボン重合体より構成されており、その耐久性は
従来の陽イオン交換膜に比べて極めて優れたものとなっ
ている。
一方、陰イオン交換膜は、耐久性の面から見ると問題の
多い分野であった。そこで本発明者の一人である清田ら
は、耐久性の優れた陰イオン交換膜として主鎖がパーフ
ルオロカーボン重合体から成る全く新規な構造を有する
陰イオン交換膜をすでに提案した（特開昭６ｌ−７３１
２）。この種の膜は、従来の膜に比べて極めて優れた耐
酸性、耐酸化性を有してはいるものの、特にアルカリに
対する耐久性に問題があった。
多い分野であった。そこで本発明者の一人である清田ら
は、耐久性の優れた陰イオン交換膜として主鎖がパーフ
ルオロカーボン重合体から成る全く新規な構造を有する
陰イオン交換膜をすでに提案した（特開昭６ｌ−７３１
２）。この種の膜は、従来の膜に比べて極めて優れた耐
酸性、耐酸化性を有してはいるものの、特にアルカリに
対する耐久性に問題があった。
本発明は、このような観点からなされたものであり、そ
の目的は、耐アルカリ性に優れた陰イオン交換膜を提供
することにある。
の目的は、耐アルカリ性に優れた陰イオン交換膜を提供
することにある。
［課題を解決するための手段］
本発明者らは、このような背景をもとに鋭意研究を重ね
、本発明を完成するに至った。
、本発明を完成するに至った。
すなわち、本発明は、下記−最大（１）（ＸはＦまたは
ＣＦ、 、ｇは０〜５の整数、ｍは０または１、ｎは１
〜５の整数であり、ｐおよびｑは正の数であって、その
比ｐ／ｑは２〜１６である）で表される構造を有する高
分子物質からなるフィルムを下記−最大（２） ％式％（２） （ｒおよびＳは１〜８の整数、Ｒ１は水素またはＣ３〜
Ｃ４のアルキル基、Ｒ２はＣ１〜Ｃ４のアルキル２Ｊ、
Ｒ３およびＲ４はＣ３〜Ｃ６のアルキル基である）で表
される化合物と反応、させたのち、アルコラードと反応
させ、ついでヨウ化アルキルと反応させることからなる
耐アルカリ性に優れた陰イオン交換膜の製造方法を提供
するものである。
ＣＦ、 、ｇは０〜５の整数、ｍは０または１、ｎは１
〜５の整数であり、ｐおよびｑは正の数であって、その
比ｐ／ｑは２〜１６である）で表される構造を有する高
分子物質からなるフィルムを下記−最大（２） ％式％（２） （ｒおよびＳは１〜８の整数、Ｒ１は水素またはＣ３〜
Ｃ４のアルキル基、Ｒ２はＣ１〜Ｃ４のアルキル２Ｊ、
Ｒ３およびＲ４はＣ３〜Ｃ６のアルキル基である）で表
される化合物と反応、させたのち、アルコラードと反応
させ、ついでヨウ化アルキルと反応させることからなる
耐アルカリ性に優れた陰イオン交換膜の製造方法を提供
するものである。
以下具体的に説明する。
上記した構造（１）を有する共重合体は四フッ化エチレ
ンと、たとえば下記に示すコモノマーＣＦ２−ＣＦ−０
−Ｃ１１′２−０Ｆ２−８ｏ２ＦＣＦ２−ＯＦ−０−（
ＴＦ、−０Ｆ（ＣＦ３）−０−Ｃ！Ｆ、−０Ｆ２−８Ｏ
ＦＣＦ、−ＧＷ−０−Ｃ’Ｆ２−Ｃ！Ｆ（ｃＦｓ）−０
−ＯＦ２−Ｃ！Ｆ’（ＣＦ、）−０−（７，−ＣＦ２−
３Ｏ２Ｆ’ＣＦ、−ｆＦ−（ト）−扁−８ｏ２Ｆ との共重合によって得られる。共重合は、フリーラジカ
ル開始剤の存在下において０〜２００℃および１〜２０
０気圧の範囲の条件下で得ることができる。
ンと、たとえば下記に示すコモノマーＣＦ２−ＣＦ−０
−Ｃ１１′２−０Ｆ２−８ｏ２ＦＣＦ２−ＯＦ−０−（
ＴＦ、−０Ｆ（ＣＦ３）−０−Ｃ！Ｆ、−０Ｆ２−８Ｏ
ＦＣＦ、−ＧＷ−０−Ｃ’Ｆ２−Ｃ！Ｆ（ｃＦｓ）−０
−ＯＦ２−Ｃ！Ｆ’（ＣＦ、）−０−（７，−ＣＦ２−
３Ｏ２Ｆ’ＣＦ、−ｆＦ−（ト）−扁−８ｏ２Ｆ との共重合によって得られる。共重合は、フリーラジカ
ル開始剤の存在下において０〜２００℃および１〜２０
０気圧の範囲の条件下で得ることができる。
本発明に用いられるフィルムは、上記したコモノマーに
よって得られるものに制限されるものではない。
よって得られるものに制限されるものではない。
これらの共重合体は、フィルムに成型されるがこの成型
は通常溶融して薄い膜を成型する一般の技術を用いるこ
とができる。
は通常溶融して薄い膜を成型する一般の技術を用いるこ
とができる。
本発明で使用されるフィルムの厚さは通常５０μｍない
し５００μｍのものが用いられ、フィルムの強度、比電
導度、電流効率等を考慮して適当な厚みを選択できる。
し５００μｍのものが用いられ、フィルムの強度、比電
導度、電流効率等を考慮して適当な厚みを選択できる。
また、このようなフィルムは、フィルムの強度を向上さ
せるためテフロン繊維布などで補強されたものであって
もよい。
せるためテフロン繊維布などで補強されたものであって
もよい。
フィルムの形状は平膜状あるいはチューブ状のいずれで
もよい。
もよい。
一般式（２）におけるｒおよびＳは１〜８であり、Ｒ１
は水素または０１〜Ｃ４のアルキル基であり、Ｒ２はＣ
，−Ｃ４のアルキル基であるが、これらの数や炭素数が
上記の範囲をこえるとアミド化反応速度が低下し、反応
が不完全になったりする。Ｒ３およびＲ４はＣ１〜Ｃ６
のアルキル基であるが、炭素数が７以上になるとアルキ
ル化の段階で立体障害になり、効率的にアルキル化が進
行しなくなる。
は水素または０１〜Ｃ４のアルキル基であり、Ｒ２はＣ
，−Ｃ４のアルキル基であるが、これらの数や炭素数が
上記の範囲をこえるとアミド化反応速度が低下し、反応
が不完全になったりする。Ｒ３およびＲ４はＣ１〜Ｃ６
のアルキル基であるが、炭素数が７以上になるとアルキ
ル化の段階で立体障害になり、効率的にアルキル化が進
行しなくなる。
上記した構造（１）を有するフィルムを上記−最大（２
）で表されるアミンと反応させることにより、スルホン
アミド基を有するフィルムに変換する。
）で表されるアミンと反応させることにより、スルホン
アミド基を有するフィルムに変換する。
上記−最大（２）で表されるアミンの構造としては、
迅Ｎ−県−Ｃ（混）ｔ−ヘ−Ｎ（嘱）。
馬Ｎ−’：％−Ｃ（−Ｃ！Ｉ（ｓ ）２−ＣＦいＮ（ｃ
ａ、）２Ｈ，Ｎ−Ｃ八−−−Ｃ（嘱）ｚ−−−Ｃ！）ｂ
−Ｎ（四、）２賜Ｎ−晦一供−ｃ（ｃ迅）ｚ−（１％−
Ｃ八−Ｎ（ＣＨ，ＯＨ，）２賜Ｎ−Ｃ％−Ｃ均一〇（（
ＥＴ（ａ）２−ｃｚ−ｃ八−Ｎ（（８ｍｃ耶為）２等を
例示することができる。
ａ、）２Ｈ，Ｎ−Ｃ八−−−Ｃ（嘱）ｚ−−−Ｃ！）ｂ
−Ｎ（四、）２賜Ｎ−晦一供−ｃ（ｃ迅）ｚ−（１％−
Ｃ八−Ｎ（ＣＨ，ＯＨ，）２賜Ｎ−Ｃ％−Ｃ均一〇（（
ＥＴ（ａ）２−ｃｚ−ｃ八−Ｎ（（８ｍｃ耶為）２等を
例示することができる。
また、これらのアミン類との反応はそれらのアミン中あ
るいは他の溶媒を用いて行うことができる。溶媒を用い
る場合は、ジエチルエーテル、テトラヒドロフラン、ジ
オキサン等のエーテル類、ベンゼン、トルエン、ヘキサ
ン等の炭化水素類等を用いることができる。
るいは他の溶媒を用いて行うことができる。溶媒を用い
る場合は、ジエチルエーテル、テトラヒドロフラン、ジ
オキサン等のエーテル類、ベンゼン、トルエン、ヘキサ
ン等の炭化水素類等を用いることができる。
反応温度は室温〜８０℃、反応時間は１００時間で十分
である。
である。
このようにして得られたスルホンアミド基を有するフィ
ルムをアルコラードを作用させることによりスルホンア
ミド基のアルカリ金属塩に変換する。
ルムをアルコラードを作用させることによりスルホンア
ミド基のアルカリ金属塩に変換する。
アルコラードとしては、ナトリウムメチラート、ナトリ
ウムエチラート、ナトリウムｎ−ブチラ−１・等のアル
コール溶液を用いることができる。反応温度は、室温〜
９０℃の範囲で十分である。
ウムエチラート、ナトリウムｎ−ブチラ−１・等のアル
コール溶液を用いることができる。反応温度は、室温〜
９０℃の範囲で十分である。
香られたスルホンアミド基のアルカリ金属塩のフィルム
にヨウ化アルキルを作用させてアルキル化することによ
り、陰イオン交換膜に転換される。
にヨウ化アルキルを作用させてアルキル化することによ
り、陰イオン交換膜に転換される。
ヨウ化アルキルとしては、例えばヨウ化メチル、ヨウ化
エチル、ヨウ化ブチル等を用いることができる。
エチル、ヨウ化ブチル等を用いることができる。
この際、メタノール、エタノール、ジメチルホルムアミ
ド等を溶媒として使用しつる。
ド等を溶媒として使用しつる。
ここで得られる陰イオン交換基を有する膜の対イオンを
交換する必要がある場合は、常法によりアルカリ金属塩
で処理することで交換できる。
交換する必要がある場合は、常法によりアルカリ金属塩
で処理することで交換できる。
［作用］
特開昭６１−７３１２号公報には直鎖状アミンを用いて
合成することにより耐久性を向上させることが記載され
ているが、本発明は枝分かれしたアミンを用いることに
特徴がある。
合成することにより耐久性を向上させることが記載され
ているが、本発明は枝分かれしたアミンを用いることに
特徴がある。
枝分かれしたアミンを用いて合成した陰イオン交換膜が
直鎖状のアミンを用いて合成したものに比べ、耐アルカ
リ性に対する効果が大きい理由は明確ではないが、枝分
かれしたアルキル基の電子供与性の効果により、交換基
である第四級アンモニウム基が安定になるためであると
考えられる。
直鎖状のアミンを用いて合成したものに比べ、耐アルカ
リ性に対する効果が大きい理由は明確ではないが、枝分
かれしたアルキル基の電子供与性の効果により、交換基
である第四級アンモニウム基が安定になるためであると
考えられる。
Ｃ発明の効果〕
本発明による陰イオン交換膜を無機塩からのアルカリの
回収等、特に耐アルカリ性を必要とする各種電解用隔膜
として使用することにより、高濃度のアルカリ性液の使
用が可能になり、膜が長期使用に耐えるために、従来、
不可能であった多くのプロセスを実用化することができ
る。
回収等、特に耐アルカリ性を必要とする各種電解用隔膜
として使用することにより、高濃度のアルカリ性液の使
用が可能になり、膜が長期使用に耐えるために、従来、
不可能であった多くのプロセスを実用化することができ
る。
［実施例］
次に実施例により本発明をさらに詳細に説明するが本発
明はこれらに限定されるものではない。
明はこれらに限定されるものではない。
以下の実施例において、膜の抵抗はＩＮ水酸化ナトリウ
ム水溶液に十分平衡させたのち、交流１０００サイクル
、温度２５℃で測定したものである。
ム水溶液に十分平衡させたのち、交流１０００サイクル
、温度２５℃で測定したものである。
実施例Ｉ
ＣＦ２−ＣＦ２とＣＦ ２ ＝ ＣＦ −０−ＣＦ ２
−ＣＦ （ＣＦ３ ）−０−ＣＦ２−ＣＦ２−５０２
Ｆとの共重合により得られた共重合体をフィルム化した
（膜厚１７０μｍ、ｐ／ｑ−６，５）。
−ＣＦ （ＣＦ３ ）−０−ＣＦ２−ＣＦ２−５０２
Ｆとの共重合により得られた共重合体をフィルム化した
（膜厚１７０μｍ、ｐ／ｑ−６，５）。
次に該フィルムをＨ２Ｎ ＣＨ２ＣＨ２−Ｃ（ＣＨ３
）２ ＣＨ２−ＣＨ２Ｎ （ＣＨ３）２の構造のアミ
ンに浸漬し４０℃で６０時間反応させた。反応後、メタ
ノールで洗浄１． （この場合の転化率９７％、元素分
析により確認した。）１０ｗＬ ９６ナトリウムメチラ
ートメタノール溶液に浸清し、６０℃で６日間処理した
後、メタノールで洗浄した。次いでヨウ化エチル／ジメ
チルホルムアミド（容量比１：４）中、６０℃で７日間
処理した。
）２ ＣＨ２−ＣＨ２Ｎ （ＣＨ３）２の構造のアミ
ンに浸漬し４０℃で６０時間反応させた。反応後、メタ
ノールで洗浄１． （この場合の転化率９７％、元素分
析により確認した。）１０ｗＬ ９６ナトリウムメチラ
ートメタノール溶液に浸清し、６０℃で６日間処理した
後、メタノールで洗浄した。次いでヨウ化エチル／ジメ
チルホルムアミド（容量比１：４）中、６０℃で７日間
処理した。
次に塩化リチウムの１０ｗｔ％メタノール溶液中、６０
℃で２４時間処理した後、０．５Ｎ塩化ナトリウム水溶
液中に３日間浸漬した。
℃で２４時間処理した後、０．５Ｎ塩化ナトリウム水溶
液中に３日間浸漬した。
得られたフィルムはクレゾールレッドで染色したところ
黄橙色に着色し、クリスタルバイオレットには全く染色
されなかった。
黄橙色に着色し、クリスタルバイオレットには全く染色
されなかった。
膜抵抗は、ＩＮ水酸化ナトリウム水溶液中で０．８Ω・
Ｃシであった。
Ｃシであった。
次に該フィルムを、６０℃のｌＱｗｔ％水酸化ナトリウ
ム水溶液中で膜抵抗を測定したところ０．８Ω・Ｃ−で
変化はなかった。
ム水溶液中で膜抵抗を測定したところ０．８Ω・Ｃ−で
変化はなかった。
比較例１
実施例１中のＨ２Ｎ ＣＨ２−ＣＨ２−Ｃ（ＣＨ３）
２ ＣＨ２−ＣＨ２Ｎ （ＣＨ３）２で表されるアミ
ンのかわりにＨ２Ｎ −ＣＨ２ＣＨ２ＣＨ２−ＣＨ２Ｃ
Ｈ２−Ｎ （ＣＨｓ ） ２を用いた以外は、実施例１
と同様の方法でフィルムを得た。アミド化の転化率は９
７％（元素分析より）であった。
２ ＣＨ２−ＣＨ２Ｎ （ＣＨ３）２で表されるアミ
ンのかわりにＨ２Ｎ −ＣＨ２ＣＨ２ＣＨ２−ＣＨ２Ｃ
Ｈ２−Ｎ （ＣＨｓ ） ２を用いた以外は、実施例１
と同様の方法でフィルムを得た。アミド化の転化率は９
７％（元素分析より）であった。
得られたフィルムをクレゾールレッドで染色したところ
黄橙色に着色し、クリスタルバイオレットには全く染色
されなかった。
黄橙色に着色し、クリスタルバイオレットには全く染色
されなかった。
膜抵抗は、ＩＮ水酸化ナトリウム水溶液中で０．９Ω・
Ｃ−であった。
Ｃ−であった。
次に、該フィルムを６０℃の１０ ｗ ｔ％水酸化ナト
リウム水溶液中に１０日間浸漬した後、ＩＮ水酸化ナト
リウム水溶液中で膜抵抗をＤＩ定したところ９００Ω・
Ｃ−にもなった。
リウム水溶液中に１０日間浸漬した後、ＩＮ水酸化ナト
リウム水溶液中で膜抵抗をＤＩ定したところ９００Ω・
Ｃ−にもなった。
比較例２
実施例１中の１０ ｗ ｔ％ナトリウムメチラートメタ
ノール溶液の処理を行わなかった以外は、実施例１と同
様に行った。
ノール溶液の処理を行わなかった以外は、実施例１と同
様に行った。
得られたフィルムは染色テストにおいて、クレゾールレ
ッドで黄橙色に着色し、クリスタルバイオレットで着色
しなかった。
ッドで黄橙色に着色し、クリスタルバイオレットで着色
しなかった。
膜抵抗は、ＩＮ水酸化ナトリウム水溶液中で１．８Ω・
ｃＪであった。
ｃＪであった。
次に該フィルムを６０℃の１０ｗｔ％水酸化ナトリウム
水溶液中に１０日間浸漬した後、ＩＮ水酸化ナトリウム
水溶液中で膜抵抗を測定したところ１４００Ω・Ｃシに
もなった。
水溶液中に１０日間浸漬した後、ＩＮ水酸化ナトリウム
水溶液中で膜抵抗を測定したところ１４００Ω・Ｃシに
もなった。
実施例２
ＣＦ２−ＣＦ２とＣＦ２ ＝ＣＦ−ＯＣＦ２−ＣＦ （
ＣＦ３ ）−０−ＣＦ２−ＣＦ２−３Ｏ２Ｆとの共重合
により（’＋られた共重合体をフィルム化した（膜厚１
２０ａｍＳｐ／ｑ−７，６）。
ＣＦ３ ）−０−ＣＦ２−ＣＦ２−３Ｏ２Ｆとの共重合
により（’＋られた共重合体をフィルム化した（膜厚１
２０ａｍＳｐ／ｑ−７，６）。
次に該フィルムをＨ２Ｎ ＣＨ２−ＣＨ２Ｃ（ＣＨ３
）２ ＣＨ２ＣＨ２Ｎ （ＣＨ３）２の構造のアミン
に浸漬し４０℃で６０時間反応させた。反応後メタノー
ルで洗浄しくこの場合の・）云化率９７％、元素分析よ
り）、１０ｗｔ％ナトリウムエチラートエタノール溶液
に浸漬し、６０℃で６日間処理した後、メタノールで洗
浄した。
）２ ＣＨ２ＣＨ２Ｎ （ＣＨ３）２の構造のアミン
に浸漬し４０℃で６０時間反応させた。反応後メタノー
ルで洗浄しくこの場合の・）云化率９７％、元素分析よ
り）、１０ｗｔ％ナトリウムエチラートエタノール溶液
に浸漬し、６０℃で６日間処理した後、メタノールで洗
浄した。
次いでヨウ化メチル／ジメチルホルムアミド（容量比１
：４）中、６０℃で７日間処理した。
：４）中、６０℃で７日間処理した。
次に塩化リチウムの１０ ｗ ｔ％メタノール溶液中、
６０℃で２４時間処理した後、０．５Ｎ塩化ナトリウム
水溶液に３日間浸漬した。
６０℃で２４時間処理した後、０．５Ｎ塩化ナトリウム
水溶液に３日間浸漬した。
得られたフィルムはクレゾールレッドで染色したところ
黄橙色に着色し、クリスタルバイオレットには全く染色
されなかった。
黄橙色に着色し、クリスタルバイオレットには全く染色
されなかった。
膜抵抗は、ＩＮ水酸化ナトリウム水溶液中で１．１Ω・
Ｃシであった。
Ｃシであった。
次に該フィルムを６０℃の１０ｗｔ％水酸化ナトリウム
水溶液中に１０日間浸漬した後、ＩＮ水酸化ナトリウム
水溶液中で膜抵抗を測定したところ１．１Ω・Ｃ−で変
化はなかった。
水溶液中に１０日間浸漬した後、ＩＮ水酸化ナトリウム
水溶液中で膜抵抗を測定したところ１．１Ω・Ｃ−で変
化はなかった。
比較例３
実施例２で用いた１ ０ ｗ ｔ％ナトリウムエチラー
トエタノール溶液の処理を行わなかった以外は実施例２
と同様の方法でフィルムを得た。
トエタノール溶液の処理を行わなかった以外は実施例２
と同様の方法でフィルムを得た。
得られたフィルムは、染色テストにおいてクレゾールレ
ッドで黄）ａ色に着色し、クリスタルバイオレットで着
色しなかった。
ッドで黄）ａ色に着色し、クリスタルバイオレットで着
色しなかった。
得られたフィルムの膜抵抗は、ＩＮ水酸化ナトリウム水
溶液中で１，６Ω・Ｃ−であった。
溶液中で１，６Ω・Ｃ−であった。
次に該フィルムを６０°Ｃの１０ｗｔ％水酸化ナトリウ
ム水溶液中に１０日間浸漬した後、ＩＮ水酸化ナトリウ
ム水溶液中で膜抵抗を測定したところ１５００Ω・ｃｄ
にもなった。
ム水溶液中に１０日間浸漬した後、ＩＮ水酸化ナトリウ
ム水溶液中で膜抵抗を測定したところ１５００Ω・ｃｄ
にもなった。
実施例３
実施例２中のＨ２Ｎ−ＣＨ２−、ＣＨ２−Ｃ（ＣＨｓ
）２ ＣＨ２ＣＨ２−Ｎ （ＣＨｉ ）２のアミンの
かわりにＨ２Ｎ ＣＨ２Ｃ（ＣＨ３） ２ＣＨ２Ｎ
（ＣＨ３）２の構造のアミンを用いた以外は、実施例２
と同様の方法でフィルムを得た。アミド化の転化率は９
７％（元素分析より）であった。
）２ ＣＨ２ＣＨ２−Ｎ （ＣＨｉ ）２のアミンの
かわりにＨ２Ｎ ＣＨ２Ｃ（ＣＨ３） ２ＣＨ２Ｎ
（ＣＨ３）２の構造のアミンを用いた以外は、実施例２
と同様の方法でフィルムを得た。アミド化の転化率は９
７％（元素分析より）であった。
得られたフィルムをクレゾールレッドで染色したところ
黄橙色にむ色し、クリスタルバイオレットには全く染色
されなかった。
黄橙色にむ色し、クリスタルバイオレットには全く染色
されなかった。
得られたフィルムの膜抵抗はＩＮ水酸化ナトリウム水溶
液中で１．０Ω・Ｃ♂であった。
液中で１．０Ω・Ｃ♂であった。
次に該フィルムを６０℃の１０ｗｔ％水酸化ナトリウム
水溶液中に１０日間浸漬した後、ＩＮ水酸化ナトリウム
水溶液中で膜抵抗をＡ１＋１定したところ１，０Ω・ｃ
ｊで変化はなかった。
水溶液中に１０日間浸漬した後、ＩＮ水酸化ナトリウム
水溶液中で膜抵抗をＡ１＋１定したところ１，０Ω・ｃ
ｊで変化はなかった。
比較例４
実施例３中で用いた１０ｗｔ％ナトリウムエチラートエ
タノール溶液の処理を行わなかった以外は実施例３と同
様の方法でフィルムを得た。
タノール溶液の処理を行わなかった以外は実施例３と同
様の方法でフィルムを得た。
得られたフィルムはクレゾールレッドで染色したところ
黄橙色に着色し、クリスタルバイオレットには全く染色
されなかった。
黄橙色に着色し、クリスタルバイオレットには全く染色
されなかった。
得られたフィルムの膜抵抗はＩＮ水酸化ナトリウム水溶
’ｔｔｋ中で１．８Ω・Ｃ♂であった。
’ｔｔｋ中で１．８Ω・Ｃ♂であった。
次に該フィルムを６０℃の１０ｗｔ％水酸化ナトリウム
水溶ｉｔＫ中に１０日間浸漬した後、ＩＮ水酸化ナトリ
ウム水溶液中で膜抵抗を測定したところ１２００Ω・ｃ
ｊにもなった。
水溶ｉｔＫ中に１０日間浸漬した後、ＩＮ水酸化ナトリ
ウム水溶液中で膜抵抗を測定したところ１２００Ω・ｃ
ｊにもなった。
実施例４
ＣＦ２−ＣＦ２とＣＦ ２− ＣＦ −ＯＣＦ ２−Ｃ
Ｆ （ＣＦ３ ） ＯＣＦ２ ＣＦ２ ＳＯ２Ｆ
との共重合により得られた共重合体をチューブ化した（
内径１．００ｍｍ、外径１．２５龍、ｐ／ｑ−６，５）
。
Ｆ （ＣＦ３ ） ＯＣＦ２ ＣＦ２ ＳＯ２Ｆ
との共重合により得られた共重合体をチューブ化した（
内径１．００ｍｍ、外径１．２５龍、ｐ／ｑ−６，５）
。
次に該チューブをＨ２Ｎ−ＣＨ２−ＣＨ２−Ｃ（ＣＨ３
）２ ＣＨ２ＣＨ２−Ｎ （ＣＨ３）２の構造の
アミンに浸漬し、４０℃で８０時間反応した。反応後、
メタノールで洗浄しくこの場合の転化率９７％、元素分
析より）、１０ｗｔ％ナトリウムメチラートメタノール
溶液に浸漬し、６０℃で６日間処理した後、メタノール
で洗浄した。
）２ ＣＨ２ＣＨ２−Ｎ （ＣＨ３）２の構造の
アミンに浸漬し、４０℃で８０時間反応した。反応後、
メタノールで洗浄しくこの場合の転化率９７％、元素分
析より）、１０ｗｔ％ナトリウムメチラートメタノール
溶液に浸漬し、６０℃で６日間処理した後、メタノール
で洗浄した。
次いでヨウ化メチル／ジメチルホルムアミド（容量比１
：４）中、６０℃で７日間処理した。
：４）中、６０℃で７日間処理した。
次に塩化リチウムの１０ｗｔ％メタノール溶液中、５０
℃で２４時間処理した後、０．５Ｎ塩化すトリウム水溶
液中に３日間浸漬した。
℃で２４時間処理した後、０．５Ｎ塩化すトリウム水溶
液中に３日間浸漬した。
得られたフィルムをクレゾールレッドで染色したところ
黄橙色に着色し、クリスタルバイオレットには全く染色
されなかった。
黄橙色に着色し、クリスタルバイオレットには全く染色
されなかった。
Claims (1)
- （１）下記一般式 ▲数式、化学式、表等があります▼・・・（１） （ＸはＦ又はＣＦ＿３、ｌは０〜５の整数、ｍは０又は
１、ｎは１〜５の整数であり、ｐおよびｑは正の数であ
って、その比ｐ／ｑは２〜１６である）で表される構造
を有する高分子物質からなるフィルムを下記一般式 ▲数式、化学式、表等があります▼・・・（２） （ｒおよびｓは１〜８の整数、Ｒ＿１は水素またはＣ＿
１〜Ｃ＿４のアルキル基、Ｒ＿２はＣ＿１〜Ｃ＿４のア
ルキル基、Ｒ＿３およびＲ＿４はいずれもＣ＿１〜Ｃ＿
６のアルキル基である）で表される化合物と反応させた
後、アルコラートと反応させ、ついでヨウ化アルキルと
反応させることを特徴とする陰イオン交換膜の製造方法
。
Priority Applications (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP88124950A JPH01297433A (ja) | 1988-05-24 | 1988-05-24 | 耐アルカリ性に優れた陰イオン交換膜の製造方法 |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP88124950A JPH01297433A (ja) | 1988-05-24 | 1988-05-24 | 耐アルカリ性に優れた陰イオン交換膜の製造方法 |
Publications (1)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JPH01297433A true JPH01297433A (ja) | 1989-11-30 |
Family
ID=14898222
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP88124950A Pending JPH01297433A (ja) | 1988-05-24 | 1988-05-24 | 耐アルカリ性に優れた陰イオン交換膜の製造方法 |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| JP (1) | JPH01297433A (ja) |
Cited By (1)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| US9580592B2 (en) | 2011-01-21 | 2017-02-28 | Solvay Specialty Polymers Italy S.P.A. | Liquid compositions of fluorinated anion exchange polymers |
-
1988
- 1988-05-24 JP JP88124950A patent/JPH01297433A/ja active Pending
Cited By (1)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| US9580592B2 (en) | 2011-01-21 | 2017-02-28 | Solvay Specialty Polymers Italy S.P.A. | Liquid compositions of fluorinated anion exchange polymers |
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