JPH01299639A - マイクロカプセル及びその製造方法 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】 （産業上の利用分野） 本発明は、薬品、化粧品、接着材等の保護および外部環
境に溶出する速度を調節するためのマイクロカプセル、
あるいは診断用試薬、組織培養用人工担体、液体クロマ
トグラフィー用担体、液晶表示素子用接着性粒子、液晶
表示素子用着色粒子等に有用なマイクロカプセルと、そ
の製造方法に関する。

（従来の技術） 「マイクロカプセル」とは、大きさがマイクロメータ（
μ−）のオーダーの微小な容器を持つ微粒子であり、マ
イクロカプセルは、芯物質と呼ばれる中身と、この芯物
質を被覆する壁物質と呼ばれる容器とから構成されてい
る。

そして、マイクロカプセルを製造するには、最初に芯物
質を微粒子状にして適度な媒質中に分散させ、次いで微
粒子のそれぞれを壁物質で被覆する方法が採られる。マ
イクロカプセルを製造する際の膜かけ操作は、マイクロ
カプセル化と呼ばれ、従来より多数の方法が提案されて
おり、大別すると■化学的方法、■物理化学的方法、■
物理的・機械的方法の三つである。

本発明は、物理化学的方法に属する複合コアセルベーシ
ョン（相分ｍ＞法を利用した新規なマイクロカプセルと
その製造方法に関するものである。

一般に、高分子溶液に電解質や有機溶剤を加えると、高
分子の溶解性が減少する。複合コアセルベージジンは、
高分子溶液としてポリカチオン溶液とポリアニオン溶液
とを組み合わせて使用し、これらを混合する際に生じる
濃厚コロイド相をカプセル化の被膜に利用したものであ
る。すなわち、ポリカチオン溶液とポリアニオン溶液と
を混合すると、電気的な相互作用で相分離を生起して濃
厚コロイド相が生じるので、この濃厚コロイド相をカプ
セル化の被膜に利用するものである。

ポリカチオン成分としてのゼラチンと、ポリアニオン成
分としてのアラビアゴムによるコアセルベーションは、
その優れた被膜形成能を有している故に、最も良く利用
されている。

ゼラチンは動物のコラーゲンを部分加水分解して得られ
る蛋白質であり、従来より食用、写真用、医薬用等に大
量に生産、使用され、その品質は比較的安定している。

また、ゼラチン中の蛋白質は、トリプトファンを除く全
ての必須アミノ酸を含み、加熱冷却による可逆的なゾル
−ゲル変化の性質を持ち、その優れた被膜形成能、およ
び等電点を境としてアミノ酸中の酸性基、塩基性基の電
荷が逆転すること等のため、複合コアセルベーションに
おけるポリカチオン成分として優れた性質を持っている
。

一方、複合コアセルベーションにおけるポリアニオン成
分としては、上記したアラビアゴムの他に、アルギン酸
ナトリウム、カラゲーナン、カルボキシメチルセルロー
ス、寒天などの多１１！類、ポリビニルベンゼンスルホ
ン酸、ポリビニルメチルエーテル−無水マレイン酸共重
合体、アニオン系界面活性剤などが知られている。その
中でもアラビアゴムは、ｐＨの影響を受は難く、ゼラチ
ンとの相溶性に優れ、また被膜形成能にも優れているの
で、従来より複合コアセルベーションには、ゼラチン−
アラビアゴム系が広く利用されている。

例えば、特開昭５７−１５３６５８号公報、特開昭５７
−１６０４６５号公報および特開昭５９−１９５１６１
号公報には、アラビアゴム等の水溶性多Ｉｌｌとゼラチ
ンとを含んだマイクロカプセルおよびその製法が提案さ
れている。

（発明が解決しようとする課題） しかしながら、アラビアゴムはアカシア属樹木から採取
される樹脂であり、その成分は多ＫＭ類のアラビン酸で
あるが、アカシア属樹木が５０００種近くあるのに比例
して、その品質は必ずしも一定とは言い難く、その水溶
液は少量の不純物を含んでいる。従って、このアラビア
ゴムを使用する際には、その使用に先立って濾過等の操
作を必要とし、また経時的に不溶物が析出したり、酵素
活性により増粘する等の欠点がある。

また、このようにコアセルベージジンによって得られた
コアセルベート粒子の壁物質を強固に且つ安定に存在さ
せるために、従来よりそのコアセルベート粒子をグリオ
キサール、グルタルデヒト等のアルデヒド系架橋剤で処
理して架橋を行わせることが一般になされている。とこ
ろが、コアセルベート粒子とアルデヒド系架橋剤との反
応において、壁物質の構成成分であるアラビアゴム等の
多ＩＪ！類中の水酸基の架橋は起こり難く、ゼラチンに
含まれるアミノ基と架橋剤との反応が優先し、その結果
アミノ基の大部分が架橋反応によって消費されてしまう
可能性がある。従って、得られたマイクロカプセルを、
例えば、アミノ基の反応性を利用した生化学的用途に使
用することは好ましくないのである。

また、上記のようにゼラチンに含まれるアミノ基と架橋
剤との反応で、アルデヒドアミン（アゾメチン）の生成
による架橋が生ずるが、ゼラチン中のアミノ基を持つア
ミノ酸は約８％と言われており、このアミノ酸が全て架
橋剤と反応したとしても強固な架橋構造は形成され難い
ものである。

本発明は上記欠点を解決するものであり、その目的とす
るところは、アラビアゴムに代わる均質且つ安定した性
能および優れた被膜形成能を持ち、また比較的強固な壁
物質を形成させることのできるマイクロカプセルと、複
合コアセルベーション法によるそのマイクロカプセルの
製造方法を提供することにある。

また、人工血球、診断用人工担体、着色ビーズ等の用途
において、ゼラチン−アラビアゴム系マイクロカプセル
は、直接染料、酸性染料によって着色されて用いられる
が、これらの着色マイクロカプセルはＰＢＳ　（リン酸
緩衝生理食塩水）中で染料の溶出が見られる欠点を有す
る。

本発明は、かかる欠点を解消するために、モノ（ジ）ク
ロロトリアジン系などの反応性染料と共有結合による強
固な染料分子の結合を可能とする新規な着色マイクロカ
プセルおよびその製造方法を提供することも他の目的と
している。

（課題を解決するための手段） 本発明のマイクロカプセルは、壁物質が、アニオン基を
分子内に有するポリビニルアルコールとゼラチンとを含
有し、該ポリビニルアルコールがその水酸基部位でアル
デヒド系架橋剤にて架橋されていることを特徴としてお
り、そのことにより上記目的が達成される。

本発明のマイクロカプセルの製造方法は、アニオン基を
分子内に有するポリビニルアルコール溶液と、ゼラチン
を溶解させて得られ、その溶液のｐＨが該ゼラチンの等
電点もしくはその近傍に調整されたゼラチン溶液とを混
合し、ゼラチンのゲル化温度以上に加温して均一なる系
となし、次いで酸を加えて系のｐｔｔをゼラチンの等電
点以下にすることによりコアセルベート粒子を生成させ
、その後このコアセルベート粒子をアルデヒド系架橋剤
で処理することを特徴としており、そのことにより上記
目的が達成される。

以下に本発明の詳細な説明する。

本発明のマイクロカプセルを製造するにあたっては、ま
ずアニオン基を分子内に有するポリビニルアルコール溶
液とゼラチン溶液を調製する。

ポリビニルアルコール溶液は、アニオン基を分子内に有
するポリビニルアルコールを水等の溶媒に溶解させて得
られる。アニオン基を分子内に有するポリビニルアルコ
ールとしては、アニオン基としてのスルホン酸基又はカ
ルボン酸基を分子内に有するポリビニルアルコールを使
用することができる。特に、カルボン酸基を分子内に有
するポリビニルアルコールが好適である。カルボン酸基
を分子内に有するポリビニルアルコールの製造方法は公
知である。すなわち、酢酸ビニルとマレイン酸または無
水マレイン酸を（アルカリの存在下）有機溶媒中で共重
合させ、得られた共重合物をケン化することによって得
る方法（例えば、特公昭５１−３８７５３号公報参照）
、あるいは−価金属の水酸化物、アルコキサイドの存在
下に無水状態でビニルエステル系重合体のケン化物に環
状酸無水物を反応させて得る方法（例えば、特開昭５３
−１４３６９１号公報参照）等を採用することができる
。これらのアニオン基を含むポリビニルアルコール溶液
の濃度は、０．１〜３．０重量％とすることができ、好
ましくは０．２〜１．５重量％である。

まム、ゼラチン溶液は、水等の溶媒にゼラチンを溶解さ
せて得られ、その溶液のｐＨが該ゼラチンの等電点もし
くはその近傍になるように調整される。ゼラチン溶液の
ｐＨが該ゼラチンの等電点もしくはその近傍になるよう
に調整するとは、ゼラチンを均一に溶解させたゼラチン
溶液が、目視により透明と認められる程度に調製される
ことを意味する。

ゼラチンは、工業的に生産されている酸処理法（Ａタイ
プ）と石灰処理法（Ｂタイプ）のいずれでも使用するこ
とができるが、中でもＡタイプゼラチンで等電点が６〜
９と高いものが良い。ゼラチンを水゛に溶解させた際の
ｐｉがゼラチンの等電点もしくはその近傍にならない場
合には、例えば、水酸化ナトリウム等のアルカリによっ
てその溶液のｐｔｔが該ゼラチンの等電点もしくはその
近傍になるように調整される。ゼラチン溶液におけるゼ
ラチンの濃度は、０．０５〜３．０重量％とすることが
でき、好ましくは０．１〜１．５重量％である。

このようにして調製されたポリビニルアルコール溶液お
よびゼラチン溶液を、一般に、予め準備された複合コア
セルベーションのための混合溶液に入れて混合し、ゼラ
チンのゲル化温度以上に加温して均一な系とする。複合
コアセルベーションをより容易に行わせるために、上記
混合溶液には、従来より知られている無機塩および親水
性有機溶媒を添加するのが良い。

無機塩類としては、硫酸アンモニウム、硫酸ナトリウム
、メタリン酸ソーダ、ピロリン酸ソーダ、等を挙げるこ
とができる。その中で従来より硝酸銀溶液、硝酸バリウ
ム溶液、アルブミンなどの蛋白質溶液を凝固沈澱させる
作用が知られているメタリン酸イオンを呈するメタリン
酸塩が好適である。これら無機塩類の添加量は、上記混
合系のポリマーの固形量に対して５〜６０重量％の割合
で用いることができる。

高分子溶液の溶解度を減少させるために、添加される親
水性有機溶媒としては、メタノール、エタノール、イソ
プロパツール、アセトン、？ＩＥＫ等を挙げることがで
き、特にメタノール、エタノールが好ましく使用される
。これら親水性有機溶媒の添加量は上記混合系全体に対
して５〜５０容積％の範囲で使用されるが、これら親水
性有機溶媒の添加量の決定は目的とするマイクロカプセ
ルの粒子の大きさや所望とする物性に応じて三角相平衡
図より求めることができる。

次に、このようにして均一な系とした混合溶液を好まし
くは撹拌しながら、この混合溶液に酸を加えて系のｐＨ
をゼラチンの等電点以下にする。ここで、ｐＨの調製に
使用される酸は、有機酸でも無機酸でも良いが、その中
で、酢酸が好ましく使用される。このように酸の添加に
より、系のｐＨをゼラチンの等電点以下にすると、コア
セルベート粒子が生成し液は白濁を生じてスラリー状と
なる。

その後、系の温度をゼラチンのゲル化温度以下好ましく
は５℃前後まで冷却した後、得られたコアセルベート粒
子に、アルデヒド系架橋剤を処理してその壁物質を強固
に架橋する。ここで、遠心分離あるいは沈澱法により母
液分離してコアセルベート粒子だけを集め、次いで、こ
のコアセルベート粒子を１５℃前後の水中に再分散懸濁
させ、塩酸等の酸触媒のもとに上記アルデヒド系架橋剤
を反応せしめるのが好ましい。使用されるアルデヒド系
架橋剤としては、ホルムアルデヒド、アセトアルデヒド
、クロトンアルデヒド、アクロレイン、グリオキサール
、グルクルデヒド等が挙げられる。

また、アルデヒド系架橋剤の使用量は、高分子の固形量
に対して５〜５０重量％が好ましく、反応時間は１〜５
時間の間で適宜選択される。

このようにアルデヒド系架橋剤をコアセルベート粒子に
処理することにより、コアセルさ一ト粒子の壁物質の構
成成分であるポリビニルアルコールの水酸基とアルデヒ
ド系架橋剤とが反応し、ポリビニルアルコールは架橋さ
れる。ここにおいて、ポリビニルアルコールにはそのケ
ン化度によっても異なるが、９０％以上の水酸基を有す
ることが可能であるので、上記アセタール化反応により
強固な壁物質が形成される。

なお、上記複合コアセルベーションによるコアセルベー
ト粒子の形成過程において、芯物質の一部としての固体
物質を単粒子分散させるため、またマイクロカプセルの
形成過程におけるコアセルベート粒子又はマイクロカプ
セル同志の合着を防止するために、混合溶液に界面活性
剤を添加することは好ましいことである。使用される界
面活性剤としては、アルキル硫酸エステル塩、アルキル
ベンゼンスルフォン酸塩・、アルキルナフタレンスルフ
ォン酸塩、アルキルスルホコハク酸塩、ポリオキシエチ
レンアルキルまたはアルキルアリル硫酸エステル塩、特
殊ポリカルボン酸型高分子活性剤等のアニオン性界面活
性剤およびポリオキシエチレンアルキルエーテル、ポリ
オキシエチレンアルキルアリルエーテル、オキシエチレ
ン、オキシプロピレンブロックコポリマー、ソルビタン
脂肪酸エステル、ポリオキシエチレンソルビタン脂肪酸
エステル、グリセリン脂肪酸エステル、ポリオキシエチ
レン脂肪酸エステル等の非イオン性界面活性剤があり、
これら界面活性剤の使用濃度はｏ、ｏｏｔ〜５．０重量
％の範囲で適宜選択される。

また、このようにして得られるマイクロカプセルに反応
性染料を処理して着色マイクロカプセルを得ることもで
きる。反応性染料としては、その分子構造中に水溶性を
付与するためのスルホン酸基と、マイクロカプセルの壁
物質が有する水酸基と共有結合させるための反応性基と
して一個あるいは二個の活性塩素原子と、を待ったいわ
ゆるモノクロロあるいはジクロロ−３−）リアジニル染
料を用いることができる。特に、低温反応型であるジク
ロロ−３−トリアジニル染料が好ましく使用される。

このようにして製造されたマイクロカプセルは、前記し
たように芯物質と、この芯物質を被覆する壁物質とから
成り、壁物質は、アニオン基を分子内に有するポリビニ
ルアルコールとゼラチンとを含有し、該ポリビニルアル
コールがそれに含まれる多数の水酸基部位でアルデヒド
系架橋剤にて架橋されているものである。従って、アセ
タール化によって強固な架橋構造の被膜を有する壁物質
が形成されると共に、ゼラチンに含まれるアミノ基はア
セタール化反応の際に完全に消滅されることはないので
ある。

得られたマイクロカプセル、あるいは着色マイクロカプ
セルは、例えば、薬品、化粧品、接着材等の保護および
外部環境に溶出する速度を調節するためのマイクロカプ
セル、あるいは診断用試薬、組織培養用人工担体、液体
クロマトグラフ用担体、液晶表示素子用接着性粒子、液
晶表示素子用着色粒子等に使用される。

（実施例） 以下に本発明を実施例に基づいてさらに詳細に説明する
。

災嵐拠土 くポリビニルアルコール溶液の調製〉 アニオン基を分子内に有するポリビニルアルコールとし
て、酢酸ビニル９７モル％、無水マレイン酸３モル％を
共重合した後、この共重合物をケン化して得られた重合
度１０５０、ケン化度９５モル％のマレイン化ポリビニ
ルアルコールを用いた。

１１ビーカーにイオン交換水４７０ｇを入れて４０℃に
加温し、このイオン交換水の中にマグネチックスターラ
ーで撹拌しながら、上記マレイン化ポリビニルアルコー
ル３０ｇを徐々に加え、１時間撹拌を続けて完全に溶解
させ、６％のマレイン化ポリビニルアルコール水溶液を
得た。この水溶液のｐＨは６．１であった。このマレイ
ン化ポリビニルアルコール水溶液を以下「Ａ液」と称す
る。

〈ゼラチン溶液の調製〉 市販の等電点９のＡタイプゼラチン３０ｇを秤取した。

一方、１ｆｆｉビーカーにイオン交換水４７０ｇを入れ
て４０°Ｃに加温し、マグネチックスクーラーで撹拌し
ながら、上記ゼラチンを徐々に加え、１．５時間撹拌を
続けて完全に溶解させ、６％のゼラチン水溶液を得た。

このゼラチン水溶液のｐＨは４．１を示したので、これ
に１０％ＮａＯＨを加えてゼラチンの等電点であるｐｉ
（＝９．０とした液を調製した。このゼラチン水溶液を
以下ｒＧ液」と称する。この「Ｇ液」は４０゛Ｃの恒温
槽中に保ち、以下の実験に供した。

くマイクロカプセルの調製〉 ５００ｄビーカーに５０容積％のエタノール水溶液１８
６ｍ１をとり、４０″Ｃに加温しつつ、マグネチックス
クーラーで撹拌した。この溶液に硫酸ナトリウム１５ｇ
を加えて溶解させ、さらにｌＯ％非イオン系界面活性剤
（ポリオキシエチレンアルキルエーテル；第一工業製薬
■製、商品名ノイゲンＥＴ１３５）　３−を加えた。さ
らに、この溶液に平均粒径２〜４μｍの、テトラエチレ
ングライコールジメタアクリレート６０重量部とメタア
クリル酸４０重量部よりなる架橋共重合体にて形成され
た微球体を赤色染料で着色した着色微球体２ｇを加えて
撹拌し、着色微球体を単粒子に分散させた。この混合溶
液に上記Ａ液６０ｄとＧ液５４ｒｄを混合した液を加え
、撹拌下に１０容積％酢酸を徐々に滴下し、混合系のｐ
Ｈが４．５になった時点で酢酸の添加を止め、その後こ
の液を５°Ｃに冷却した。

溶液は白濁してスラリー状となったので、次に、このス
ラリーを一滴サンプリングし、４００倍の顕微鏡で検鏡
した。その結果、前記着色微球体を含む中心径８〜１５
μｍのコアセルベート粒子が認められた。次に、コアセ
ルベート粒子を含むスラリーを、１５００ｒｐｍ・５分
間遠心分離を行うことによりその粒子を沈降させ、母液
分離してコアセルベ−ト粒子を取り出した。次に、この
コアセルベート粒子を０．１％ノイゲンＥＴ１３５を含
む水３００　ｇｒｉｔに再分散させた。この系の温度を
１５°Ｃに保ち、これに３５％塩酸０．３ｄ、２５％グ
ルタルデヒド２戚をそれぞれ加え、２時間撹拌した後、
１０％ＮａＯＨでｐＨ１に中和した。その後、この液を
１５００ｒｐｎ＋・５分間遠心分離を行うことにより粒
子を沈降させ、母液分離してマイクロカプセルを得た。

尖施拠Ｉ 粒子径６〜１５μｍのジビニルベンゼン５０重量部と、
メタアクリル酸５０重量部とを共重合させて得られる多
孔性微球体に香料の一種であるＲｏｓｅ　ｏｉｌを含浸
させて香料含浸多孔性微球体を得た。この香料含浸多孔
性微球体１ｇを、１０％ノイゲンＥＴ１３５を３ｄ含む
４０容積％エタノール水溶液２４０ｍ！ｌに分散させ、
この分散液を４０°Ｃに保った。次に、この液にＡ液４
２緘とＧ液１８ａｄ！をそれぞれ加え、さらに１０％ピ
ロリン酸ソーダ３　ｍｌを加えた後、１０％酢酸にて系
のｐＨを４．５に調整し、コアセルベーションを行わせ
た後、５°Ｃに冷却した。得られたスラリーから一部を
サンプリングし、サンプリング試料を上記実施例１と同
様な方法で検鏡すると、中心径ｌＯ〜３０μ…のコアセ
ルベート粒子が認められた。

このスラリーに３５％塩酸０．２戚、２５％グルクルデ
ヒド３ｄを加え、−夜装置した後、５０°Ｃに昇温しつ
つ、１０％のＮａ０ｌｌを添加して液のｐ）Ｉを９とし
てこの状態で１時間保った。その後、上記実施例１と同
様な方法で系を遠心分離して母液分離した後、得られた
粒子をメタノールで洗浄することにより、香料含浸マイ
クロカプセルを得た。

ここで得られた香料含浸マイクロカプセルと前記香料含
浸多孔性微球体の一部をそれぞれシャーレにとり、−箇
月間常温放置した後、その保香性を比較した。その結果
、香料含浸多孔性微球体は香料の匂いがなくなっている
のに対し、香料含浸マイクロカプセルは香料の匂いを保
持していた。

支ｈ１例」− ５００Ｉｄビーカーに３０容積％のエタノール水溶液３
２０　ｄをとり、４０℃に加温してマグネチックスクー
ラーで撹拌しながら、Ａ液５６ｍ１とＧ液２４ｍ！の混
合液を加え、さらに１０％へキサメタリン酸ソーダ３ｄ
を加えた。この混合溶液に撹拌しながら１０％酢酸を滴
下して系のｐＨを４．５としてコアセルベーションを行
わせた。その後、１０％ノイゲンＥＴ１３５を３−加え
た後、この系を５°Ｃに冷却してその一部をサンプリン
グし、実施例１と同様の方法でサンプリング試料を検鏡
すると、中心径６〜８μｍの均−真球状のコアセルベー
ト粒子が認められた。

次に、コアセルベート粒子を含むスラリーを１５０゜ｒ
ｐｍ　　・５分間遠心分離を行うことによりその粒子を
沈降させ、母液分離してコアセルベート粒子を取り出し
た。次に、このコアセルベート粒子を０．１％ノイゲン
ＥＴ１３５を含む水３００　ｒｎｌに再分散させて系の
温度を１５°Ｃに保った後、この系に３５％塩酸０．３
ｄと、２５％グルタルデヒド３ｄをそれぞれ加え、３時
間撹拌してアセタール化反応を行わせた後、１０％のＮ
ａＯＨを添加してｐＨ７に中和した。その後、この液を
実施例１と同様に遠心分離を行うことにより粒子を沈降
させ、母液分離してマイクロカプセルを得た。

得られたマイクロカプセルを１００　ｍｌのイオン交換
水に再分散させ、次いでこの液を５０°Ｃに昇温して目
視にて観察したところ、マイクロカプセルの凝集は見ら
れず、安定に粒子の形態を保持していた。

ス１１１（ ３００ｄビーカーに低温反応性のジクロロトリアジン系
赤色染料（日本化薬■製、Ｋａｙａｒａｃｔ　Ｒｅｄ　
３Ｂ）０．１　ｇを２００　Ｉｌｌのイオン交換水に４
０°Ｃで溶解させ、１０％炭酸ソーダを加えて系のρ■
を７とした。４この液に実施例３で得られたマイクロカ
プセル２ｍ１（沈降容量）を加え、４０°Ｃにて３時間
、撹拌下に反応させた。その後、４Ｇ−ガラスフィルタ
ーで染浴を濾去した後、水洗して赤色に染着された着色
マイクロカプセルを得た。

次に、この着色マイクロカプセルを１０　ｔｒｔｌｌの
ＰｂＳ中に分散させ、１週間室温で放置した後、観察し
ところ、着色マイクロカプセルは沈降し、その上澄みＰ
ｂＳ液は無色透明であり、染料の溶出は認められなかっ
た。

ｎ−例」− ５００ｍｌビーカーに３０容積％のメタノール水溶液１
８０’ｉｊｉと、ノイゲンＥＴ１３５３　ｇを加え、４
０°Ｃに加温し、マグネチックスクーラーで撹拌した。

これにＡ液６０ｍ１、Ｇ液６０ｍ１、固形分５０％の水
性分散加工酸化チタン（大日本精化工業■製、商品名Ｅ
Ｐ２３２ホワイト）４ｇを加え均一に混合した。次に、
この混合溶液を撹拌しながら、１０％へキサメタリン酸
ソーダ３　ｍｌを加え、その後１０％酢酸を徐々に滴下
して系のｐＨを４．５としだ後５°Ｃに冷却した。この
液の一部をサンプリングして実施例１と同様な方法で検
鏡すると、中心径１０〜２０μｍのコアセルへ一ト粒子
が認められた。得られたスラリーを自然沈降させた後、
デカンテーションすることにより母液分離し、その後実
施例３と同様の方法でコアセルベート粒子をアセタール
化反応することにより架橋させてマイクロカプセルを得
た。

（発明の効果） このように、本発明によれば、マイクロカプセルの壁物
質の構成成分として、アニオン基を分子内に有するポリ
ビニルアルコールを使用しているので、品質にばらつき
がなく、且つ不純物を含まない品質の優れたマイクロカ
プセルが得られる。

また、従来のアラビアゴムをポリアニオン成分として使
用する場合のように、不純物を除去するための濾過操作
等を必要とせず、生産性にも優れている。

さらに、マイクロカプセルの壁物質はアニオン基を分子
内に有するポリビニルアルコールとゼラチンとを含有し
、該ポリビニルアルコールがアルデヒド系架橋剤にて架
橋されているので、ポリビニルアルコール中に多数存在
する水酸基をアセタール化反応にあずからせることで、
強固で、且つ安定な壁物質を有するマイクロカプセルが
得られると共に、壁物質の他の構成成分であるゼラチン
に含まれるアミン基を残存させることができて、得られ
たマイクロカプセルを、例えばアミノ基の反応性を利用
した生化学的用途に使用することもできる。

また、本発明のマイクロカプセルは、ポリビニルアルコ
ールに含まれる水酸基に反応性染料を化学的に結合させ
ることができるので、染料の溶出のない、例えば人工血
球、診断用人工担体、着色ビーズ等に有用な着色マイク
ロカプセルを得ることもできる。

以上

Claims (1)

1. 【特許請求の範囲】 １、壁物質が、アニオン基を分子内に有するポリビニル
   アルコールとゼラチンとを含有し、該ポリビニルアルコ
   ールがその水酸基部位でアルデヒド系架橋剤にて架橋さ
   れていることを特徴とするマイクロカプセル。 ２、アニオン基を分子内に有するポリビニルアルコール
   溶液と、ゼラチンを溶解させて得られ、その溶液のｐＨ
   が該ゼラチンの等電点もしくはその近傍に調整されたゼ
   ラチン溶液とを混合し、ゼラチンのゲル化温度以上に加
   温して均一なる系となし、次いで酸を加えて系のｐＨを
   ゼラチンの等電点以下にすることによりコアセルベート
   粒子を生成させ、その後このコアセルベート粒子をアル
   デヒド系架橋剤で処理することを特徴とするマイクロカ
   プセルの製造方法。