JPH01299855A - 含塩素オレフィン系ポリマー用安定剤、その製造方法および安定剤含有ポリマー - Google Patents

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】 ［産業上の利用分野］ 本発明は、含塩素オレフィン系ポリマー用安定剤、その
製造方法および本安定剤含有ポリマーに関する。

本発明の安定剤によって安定化されるポリマーは、ポリ
塩化ビニル（Ｐ　Ｖ　Ｃ）および塩化ビニルコポリマー
、特に懸濁重合、塊状重合ならびに乳化重合によるＰＶ
Ｃを含む。

［従来の技術］ 硬質ｐｖｃの半製品および完成製品の、製造業者ならび
に使用者の間では、これまで使用されてきた鉛化合物お
よびカドミウム化合物のような重金属系安定剤が、カル
シウムおよび亜鉛を基体とした安定剤によって置換され
る傾向にある。この変更はいくつかの分野では既に成功
している。例えば飲料水用のＰＶＣ製容器は、臭気の理
由から重金属系安定剤を使用せずに以前から製造されて
きた。カルシウム／亜鉛系安定剤を使用した圧延フィル
ムの製造も、フィルムが不透明品であるならば間層はほ
とんどない。しかしながら、重金属系安定剤を使用せず
に、透明なまたは無色明澄なフィルムを製造することは
困難である。この種のフィルムには比較的多量のエポキ
シド、特にエポキシ化大豆油が添加される。しかしなが
ら、このような補助安定剤は可塑化効果をも有するため
、ＰｖＣ圧力管の製造に使用することはできない。それ
にもかかわらず今日、カルシウム／亜鉛系安定剤を用い
て問題なく圧力管を製造することができる（西ドイツ公
開特許第２９４１５９６号参照）。このような場合には
、製造初期の良好な色彩が重要な因子とならないよう管
を濃灰色または濃褐色に着色することによって、十分な
安定化を得るという問題は解決できる。

対照的に、異形材製造では硬質ＰｖＣに極めて良好な初
期の色彩が要求される。異形材製造は、異形材の横断面
がきわめて複雑になり得、ときには非常に薄肉の壁で異
形材が作られる点で管製造と異なる。加えて、異形材は
、常に良好な仕上がりが要求され、かつＰｖＣ溶融物の
粘度を増大させ材料を流れにくくする多種の変性剤を異
形材に添加する必要がしばしばある。この場合、既知の
カルシウム／亜鉛系安定剤および添加されるエポキシド
では、効果的な安定化を得るには十分でなく、またポリ
オールまたはケイ酸アルミニウムナトリウムのような補
助安定剤を添加しても十分でない。ペンタエリスリトー
ルのようなポリオールは、たとえ初期の色彩を目に見え
て改良することができるものであっても、これらは昇華
する傾向にあり、異形材製造工程のサイジング装置中で
かなりのプレーチングを引き起こすので、異形材の表面
品質に悪影響を及ぼす。この目的に対して既知である短
鎖ペンタエリスリトールエステル（ペンタエリスリト５
−ルモノー、ジーおよびトリアセテート）ならびに遊離
ポリオールの組合せ使用も、この問題を解決することに
ならない。

上述のポリマーを市販の１．３−ジケトン、例えばベン
ゾイルステアロイルメタンを使用して安定化すれば淡い
初期の色７彩を示す力ｊ１この淡い初期の色彩を加工中
、長時間にわたって保持することはできない。同様な不
利益が、西ドイツ特許第２７１６３８９号から既知であ
るケイ酸カルシウムまたはアルミン酸カルシウム、メル
カプタンもしくはメルカプチドおよびモノカルボン酸の
カルシウム塩に加えてカルシウムアセチルアセトナトお
よび／またはマグネシウムアセチルアセトナトを含む安
定化系にも伴う。

［発明が解決しようとする課題］ 本発明は、特に以下の有利な特性を有するポリマーを与
える含塩素オレフィン系ポリマー用安定剤を提供しよう
とするものである： １、重金属を有しない。

２、初期の色彩を安定させ、または持続させる。

３、プラスチック異形材の製造に必要な時間内で比較的
高温でも変色しない。

４、環境的な影響、特に異形材を屋外で使用した場合に
耐性（紫外線安定性）を有する。

５、安定化プラスチックが特にモールド壁に付着しない
ため、加工性に問題がない。

［課題を解決するための手段］ 本発明によれば、この目的は以下の成分を含む安定剤に
よって達成できる： ａ）一般式： ％式％（） ［式中、Ｒ１およびＲ２は同一のまたは異なる基であっ
て、Ｃ，−Ｃ４アルキル基および要すればバラ位が置換
されているフェニル基から成る群から選択された基、Ｘ
は１〜２の数、ｙは１〜０の数を表す。ただし、ｘ＋ｙ
＝２である。］ で示される１、３−ジケトンのカルシウム錯体、ｂ）炭
化水素ワックス Ｃ）飽和の直鎖Ｃｒ　ｔ〜Ｃ３４モノカルボン酸と炭素
原子２個またはそれ以上および水酸基２個またはそれ以
上を含むポリオールとの完全エステルおよび／または 飽和の直鎖Ｃ１２〜Ｃ３４モノカルボン酸と炭素原子２
個またはそれ以上および遊離水酸基を平均して少なくと
も１個含む水酸基２個またはそれ以上を有するポリオー
ルとの部分エステル ならびに、要すれば、 ｄ）飽和の直鎖Ｃ８〜Ｃ２ｆモノカルボン酸の亜鉛塩。

上述の１．３−ジケトンのカルシウム錯体は、中性（ｘ
＝２、ｙ＝０）または塩基性（ｘ＝１．ｙ＝Ｉ）の化合
物である。一般式中のＲ１基およびＲ２基は、例えばメ
チル基、エチル基、プロピル基、ブチル基、フェニル基
、ｐ−クロロフェニル基などであってもよく、特にメチ
ル基が好ましい。ｘ＝２およびｙ＝０である中性化合物
も好ましい。

本発明の安定剤中に存在する炭化水素ワックスは、ＰＶ
Ｃの加工に通常使用される炭化水素ワックスである。す
なわち、ポリエチレンワックスおよび、特に融点が５２
〜１１０℃、好ましくは７０〜８０℃の範囲にあるパラ
フィンワックスである。

本発明の安定剤中に存在する飽和の直鎖Ｃ１２〜Ｃ３４
モノカルボン酸エステルおよび／または部分エステルも
、それ自身既知である（西ドイツ公開特許第２６４２５
０９号参照）。エステルおよび／または部分エステルに
好ましいポリオール成分は、炭素原子を１５個まで含み
、例えばグリセロール、ジグリセロール、トリグリセロ
ール、トリメチロールプロパン、ジトリメチロールプロ
パン、ペンタエリスリトール、ジペンタエリスリトール
などを含む。モノカルボン酸成分には、例えばラウリン
酸、ミリスチン酸、ベヘン酸およびモンタン酸も使用で
きるが、ステアリン酸および／またはパルミチン酸が好
ましい。完全エステルの代表的な例は、エチレングリコ
ールジステアレート、グリセロールトリステアレートお
よびペンタエリスリトールテトラステアレートであり、
部分エステルの代表的な例は、ペンタエリスリトールジ
ステアレートおよびグリセロールセスキモンタネートで
ある。

本発明の安定剤に使用される亜鉛塩もまた、それ自身既
知であり、オクタン酸亜鉛および工業用パルミチン酸亜
鉛／ステアリン酸亜鉛混合物が好ましい。一般式： ％式％） ［式中、例えばれは０．５〜２の数を表す。］で示され
る型の塩基性亜鉛塩を使用してもよい。

本発明の安定剤の別の有利な態様では、安定剤は以下の
成分を含む： ａ）Ｃａ（ＯＨ）！　１モルおよびアセチルアセトン１
〜２モルから得られるカルシウムアセチルアセトナト、 ｂ）パラフィンワックスまたはポリエチレンワックス、 Ｃ）ペンタエリスリトール、グリセロールおよび／また
はトリメチロールプロパンと飽和の直鎖Ｃ１２〜Ｃ，モ
ノカルボン酸とのジエステルならびに、要すれば ｄ）ジステアリン酸亜鉛。

安定剤は、存在するカルシウム／ジケトン錯体の量から
算出された１、３−′）ケトンとパラフィンワックスま
たはポリエチレンワックスとを相互の重量比が５：２〜
ｌ：１になるように含んでもよい。加えて、存在するカ
ルシウム／ジケトン錯体の量から算出された１、３−ジ
ケトンと飽和の直鎖Ｃ６〜Ｃ，モノカルボン酸の亜鉛塩
とは、特に予想される用途によるが、相互の重量比が２
＝１〜３・５になるように存在してもよい。

本発明の安定剤の別の有利な態様では、安定剤はさらに
、 ｅ）亜リン酸［Ｐ　（ＯＨ）３］とＣａ　−Ｃｔ　＊モ
ノアルカノール、フェノールおよび／または０６〜ＣＩ
！アルキル置換フェノールならびに、要すれば、炭素原
子２個またはそれ以上および水酸基２個またはそれ以上
を含むポリオールとの第２級もしくは第３級エステル を含んでもよい。これらの亜リン酸エステルの代表的な
例は、「アルキル」が炭素原子８〜２２個を含むアルキ
ル基であり、かつ「アリール」がフェニル基または０６
〜Ｃ，ｔアルキル置換フェニル基であり、さらに「アル
キル」および「アリール」をお互いに交換できる場合、
以下に挙げるものである。

以下に示した亜リン酸エステルは、第３級エステル、す
なわちリン原子にあるすべてのＯＨ官能基がエステル化
されたものであるニトリアルキルホスフィツト、ジアル
キルアリールホスフィ゛ット、アルキルジアリールホス
フィツト、トリアリールホスフィツト。

対応する第２級亜リン酸エステル（リン原子にある遊離
ＯＨ官能基１個を含む）も使用してよいが、第３級エス
テルが好ましい。

以下の例は、亜リン酸とポリオールとの「混合」エステ
ルに関する。これらは、ジアルキルまたはジアリールホ
スフィツトとポリオールの遊離ＯＨ基との反応、もしく
はモノアルキルまたはモノアリールホスフィツトと複素
環を生成するポリオールのＯＦ（基２個との反応によっ
て形式的に生成する。後者の場合には、モノアルキルま
たはモノアリールホスフィツト２分子またはそれ以上が
、ポリオール中の与えられた適当な数のＯＨ基と反応す
る。代表的な例は、エチレングリコールビス−（ジアル
キルホスフィツト）、グリセロールトリス−（ジアルキ
ルホスフィツト）、ペンタエリスリトールビス−（アル
キルホスフィツト）、エチレングリコールアルキルホス
フィツト、エチレングリコールビス−（ジアリールホス
フィツト）、プロピレングリコールビス−（ジアリール
ホスフィツト）、トリメチロールプロパントリス−（ジ
アルキルホスフィツト）である。

ここに挙げた亜リン酸エステルのいくつかは、市販され
ているか、または例えば三塩化リンおよび対応するアル
コールから容易に調製することができる。一般に反応が
問題なく進行するのは、ジアリールホスフィツトまたは
ジアルキルホスフィツトの段階までであることに注意し
さえすればよい。

リン原子にある第３のＯＨ官能基の反応は、対応する塩
素化化合物を経由してのみ一般に可能である。

上記の亜リン酸エステルを使用すれば、本発明の安定剤
によって安定化されたポリマーの初期の色彩をさらに改
良できる。

本発明の安定剤の別の有利な態様では、安定剤はさらに
以下の添加剤を含む： ｒ）結合水１３〜２５重量％を含み、無水状態で０．７
−１．Ｉ　Ｎａ、０　・Ａｌ＊Ｏｓ・１．３−２．４９
ｉＯ３の組成を持つ結晶性微細合成ナトリウムアルモシ
リケート、 ｇ）不飽和の直鎖脂肪酸エステルのエポキシド、および
／または ｈ）ポリマーのレオロジーまたは加工性に影響を与える
標準的な添加剤。

ナトリウムアルモシリケートをＰＶＣ中で使用すること
は、それ自身既知である（既に引用した西ドイツ公開特
許第２９４１５９６号参照）。適当な不飽和の直鎖脂肪
酸エステルのエポキシド、特にオキシラン価が６〜８で
あり、ヨウ素価が５よりも小さいエポキシ化大豆油をＰ
ＶＣポリマーに使用すること自体既知である。

ポリマーのレオロジーまたは加工性に影響を与える標準
的な添加剤は、特に通常の流動性改良剤、酸化ポリエチ
レンワックス、ワックスエステル、ヒドロキシステアリ
ン酸（プレーチング防止剤）などである。

本発明の安定剤の更に別の有利な態様では、安定剤は以
下の組成を有する： ａ）１．３−ジケトンのカルンウム錯体１〜４重量部、
特に２〜２．８重量部、 ｂ）炭化水素ワックス０．４〜４．０重量部、特に１．
２〜２．０重量部、 Ｃ）飽和の直鎖Ｃ１２〜Ｃ３ａモノカルボン酸の完全エ
ステルおよび／または部分エステル１．２〜６゜０重量
部、特に２．０〜４，０重量部、ｄ）飽和の直鎖Ｃ１１
ｌ〜Ｃｗｔモノカルボン酸の亜鉛塩０．８〜４．０重量
部、特に１．６〜２．４重量部ならびに、要すれば ｅ）亜リン酸の第２級または第３級エステル０゜４〜４
重量部、特に１．２〜３．２重量部、ｆ）ナトリウムア
ルモシリケート１．２〜１２重量部、特に２．０〜６．
０重量部、 ｇ）エポキシ化脂肪酸エステル２．０〜１２重量部、特
に４．０〜６．０重量部 および／または ｈ）ポリマーのレオロジーまたは加工性に影響を与える
添加剤の標準量。

本発明の安定剤の他の有利な態様では、安定剤は、その
総量に対してカルシウム／ジケトン錯体を１０〜４０重
量部、特に２０〜３０重量部含む。

本発明の安定剤は、個々の成分を混合することによって
得ることができる。しかしながら、ある場合には、安定
剤中のカルシウム／ジケトン錯体の分散性に関して問題
が生じ得る。結晶性の密な粒子が安定剤組成物中に残っ
ていても、安定性は影響を受けない。しかしながら、固
体粒子はＰＶＣ成形材料の押出に対しては問題であり、
例えば異形材表面上にクレータ−を形成する。したがっ
て、カルシウム／ジケトン錯体を炭化水素ワックスなら
びに完全エステルおよび／または部分エステルの溶融物
中でその場で調製し、要すれば添加する亜鉛塩の少なく
とも一部を反応前に添加するか、またはカルシウム錯体
を調製する前に、酸化亜鉛およびＣ８〜Ｃ！！モノカル
ボン酸の溶融物中で亜鉛塩を調製すれば有利である。

本発明はまた、上記成分ａ’＝ｃおよび要すれば成分ｄ
ｓ　ｅｘ　ｆＳｇおよび／またはｈを有効量または指示
１含む上記安定剤の製造方法に関する。成分ｅ〜ｈは、
反応後に添加するのが最良である。しかしながら、もし
これらが製造工程中で不活性な挙動を示すならば、反応
前または反応中に添加してもよい。

本発明はまた、成分ａ−ｃおよび要すれば、ｄ、　ｅ。

ｆ、ｇおよび／またはｈを有効量含む本発明の安定剤に
よって安定化された含塩素オレフィン系安定化ポリマー
、特に硬質ＰｖＣに関する。

特に好ましい安定化ポリマーは、ポリマー１００重量部
に対して、 ａ）　ｌ　、　３−ジケトンのカルシウム錯体０．２５
〜１．０重量部、特に０．５〜０．７重量部、ｂ）炭化
水素ワックス０．１〜１．０重量部、特に０．３〜０．
５重量部、 Ｃ）飽和の直鎖Ｃ１２〜Ｃ３４モノカルボン酸の完全エ
ステルおよび／または部分エステル０．３〜１゜５重量
部、特に０．５〜１．０重量部、ｄ）飽和の直鎖Ｃ８〜
Ｃ２２モノカルボン酸の亜鉛塩０．２〜１．０重量部、
特に０．４〜０．６重量部ならびに、要すれば ｅ）亜リン酸の第２級または第３級エステル０゜＋−ｉ
重量部、特に０．３〜０．８重量部、ｒ）ナトリウムア
ルモシリケート０．３〜３重量部、特に０．５〜１．５
重量部、 ｇ）エポキシ化脂肪酸エステル０．５〜３重量部、特に
１〜１．５重量部 および／または ｈ）レオロジーまたは加工性に影響を与える添加剤の標
準量 を含む。

［実施例］ 本発明を以下の実施例をもって説明する。

実施例！ カルシウムアセチルアセトナト／ステアリン酸亜鉛／炭
化水素ワックス／部分エステルから成る安定剤の調製： 工業用ステアリン酸（ステアリン酸：約５０重量％、パ
ルミチン酸：約５０重量％）４４．８９（０，１７モル
）、パラフィン（融点ニア１’Ｃ）３０９およびペンタ
エリスリトールノステアレート１００９を融解しながら
１３０℃まで加熱した。酸化亜鉛６゜９９（０，０８５
モル）を撹拌しながら添加し、酸化亜鉛が溶解するまで
溶融物を減圧下（１５〜２０ｈＰａ）、１３０〜１５０
℃で撹拌した。１１０℃に冷却した後、アセチルアセト
ン４０ｇ（０，４モル）および水酸化カルシウム１５’
、５ｇ（０，２モル）を反応混合物に順次添加した。そ
の後、溶融物を１００〜１１０℃で撹拌しながら、わず
かに減圧しテ（７００〜９００ｈＰａ）酸化カルシウム
が溶解するまで加熱した。反応終了近くでは、圧力を１
５〜２０ｈＰａに下げた。反応混合物を常温に冷却して
固化した。

実施例２ ＰＶＣポリマーの安定化： 懸副重合ＰＶＣ（Ｋ値：６５）１００重量部、液体エポ
キシ化大豆油（オキシラン価＝６〜８、ヨウ素価＝５よ
りも小）１重量部および合成ゼオライト（組成：　　Ｎ
ａｙＯ：Ａｌｔ０３：ＳｉＯ！＝０．９：１：２゜０４
、水分含量：２　ｔ、ｅ重量％、最大粒子寸法：３〜６
μ）１重量部をまず調製し、実施例１の安定剤２．３重
量部をこれに添加した。

得られたＰＶＣ成形材料を４５０Ｘ２２０１１１１１１
試験用ミキシング・ロール［ベルシュトルフ（Ｂｅｒｓ
−ｔｏｒｌＴ）コで５分間加工しくロール温度：１７０
℃、ロール速度：　１２　、５　ｒ、ｐ、ｍ、）、試験
シートを調製した。静的熱安定性を試験するため、厚さ
約０゜５■のシートを正方形の試験片（−片１０ｉｍ）
に切断し、これを６つの回転棚を有する乾燥キャビネ・
ソト［ヘラオイス（Ｈｅｒａｅｕｓ）　Ｆ’Ｔ’　４２
−’ＯＲｌ中、温度１８０℃で暴露した。試験片を１５
分間隔で取り出し、変色を検査した。結果を表に示す。

試料が明らかに変色を示すまでの時間を各成形材料に対
する表中の「初期の色彩安定性」の項に示した。極端な
変色のため、試験を終了しなければならなくなるまでの
時間を「安定性消失」の項に示した。いずれの試料も、
熱処理を始める前はごくかすかに黄色がかつていた。

実施例３ ジデシルフェニルホスフィツト（市販品）０．５重量部
をＰＶＣ１００重量部に添加する以外は、実施例２と同
様な方法でＰＶＣ／安定剤混合物を調製した。

ｐｖｃ成形材料を実施例２に記述した手順と同様にして
試験した。結果を表に示す。

実施例４ トリス−（ノニルフェニル）−ホスフィツト（市販品）
０．５重量部をｐｖｃｔｏｏ重量部に添加する以外は、
実施例２と同様な方法でＰＶＣ／安定剤混合物を調製し
た。得られた成形材料を実施例２に記述した手順と同様
にして試験した。結果を表に示す。

実施例５ ペンタエリスリトールビス−（ステアリルホスフィツト
）（市販品）０．５重量部を添加する以外は、実施例２
と同様な方法でＰＶＣ／安定剤混合物を調製した。

得られた成形材料を実施例２に記述した手順と同様にし
て試験した。結果を表に示す。

結果は、実施例２の成形材料でさえも３０分を経過した
時点において、初期の色彩の安定性が良好であったこと
を示している。加えて、１０５分後に安定性が消失した
ことは、成形材料が標準的な工程操作のいずれにおいて
も、熱に対して安定であることを示している。実施例３
〜５は、亜リン酸エステルを添加することによって、初
期の色彩の安定性が相当に増加することを示している。

表

Claims (1)

1. 【特許請求の範囲】 １、ａ）一般式： ［Ｒ＾１ＣＯ−ＣＨ＝Ｃ（Ｒ＾２）−Ｏ−］ｘＣａ（Ｏ
   Ｈ）ｙ［式中、Ｒ＾１およびＲ＾２は同一のまたは異な
   る基であって、Ｃ＿１〜Ｃ＿４アルキル基および要すれ
   ばパラ位が置換されているフェニル基から成る群から選
   択された基、ｘは１〜２の数、ｙは１〜０の数を表す。 ただし、ｘ＋ｙ＝２である。］ で示される１，３−ジケトンのカルシウム錯体、ｂ）炭
   化水素ワックス、 ｃ）飽和の直鎖Ｃ＿１＿２〜Ｃ＿３＿４モノカルボン酸
   と炭素原子２個またはそれ以上および水酸基２個または
   それ以上を含むポリオールとの完全エステルおよび／ま
   たは 飽和の直鎖Ｃ＿１＿２〜Ｃ＿３＿４モノカルボン酸と炭
   素原子２個またはそれ以上および遊離水酸基を平均して
   少なくとも１個含む水酸基２個またはそれ以上を有する
   ポリオールとの部分エステル ならびに、要すれば ｄ）飽和の直鎖Ｃ＿８〜Ｃ＿２＿２モノカルボン酸の亜
   鉛塩 を含む含塩素オレフィン系ポリマー用安定剤。 ２、ａ）水酸化カルシウム１モルおよびアセチルアセト
   ン１〜２モルから得られるカルシウムアセチルアセトナ
   ト、 ｂ）パラフィンワックスまたはポリエチレンワックス、 ｃ）ペンタエリスリトール、グリセロールおよび／また
   はトリメチロールプロパンと飽和の直鎖Ｃ＿１＿２〜Ｃ
   ＿２＿２モノカルボン酸とのジエステルならびに、要す
   れば、 ｄ）ジステアリン酸亜鉛 を含む請求項１記載の安定剤。 ３、ｅ）亜リン酸とＣ＿８〜Ｃ＿２＿２モノアルカノー
   ル、フェノールおよび／またはＣ＿８〜Ｃ＿１＿２アル
   キル置換フェノールおよび、要すれば、炭素原子２個ま
   たはそれ以上および水酸基２個またはそれ以上を含むポ
   リオールとの第２級もしくは第３級エステル をさらに含む請求項１または２記載の安定剤。 ４、ｆ）結合水１３〜２５重量％を含み、無水状態で０
   ．７−１．１Ｎａ＿２Ｏ・Ａｌ＿２Ｏ＿３・１．３−２
   ．４ＳｉＯ＿２の組成を持つ結晶性微細合成ナトリウム
   アルモシリケート、 ｇ）不飽和の直鎖脂肪酸エステルのエポキシドおよび／
   または ｈ）ポリマーのレオロジーまたは加工性に影響を与える
   標準的な添加剤 をさらに含む請求項１〜３のいずれかに記載の安定剤。 ５、ａ）１，３−ジケトンのカルシウム錯体１〜４重量
   部、特に２〜２．８重量部、 ｂ）炭化水素ワックス０．４〜４．０重量部、特に１．
   ２〜２．０重量部、 ｃ）飽和の直鎖Ｃ＿１＿２〜Ｃ＿３＿４モノカルボン酸
   の完全エステルおよび／または部分エステル１．２〜６
   ．０重量部、特に２．０〜４．０重量部、 ｄ）飽和の直鎖Ｃ＿１＿８〜Ｃ＿２＿２モノカルボン酸
   の亜鉛塩０．８〜４．０重量部、特に１．６〜２．４重
   量部ならびに、要すれば ｅ）亜リン酸の第２級または第３級エステル０．４〜４
   重量部、特に、１．２〜３．２重量部、ｆ）ナトリウム
   アルモシリケート１．２〜１２重量部、特に２．０〜６
   ．０重量部、 ｇ）エポキシ化脂肪酸エステル２．０〜１２重量部、特
   に４．０〜６．０重量部および／または、ｈ）ポリマー
   のレオロジーまたは加工性に影響を与える添加剤の標準
   量 を含む請求項１〜４のいずれかに記載の安定剤。 ６、ａ）安定剤の全量１００重量部に対してカルシウム
   ／ジケトン錯体１０〜４０重量部、特に２０〜３０重量
   部を含む請求項５記載の安定剤。 ７、炭化水素ワックスおよび部分エステルの溶融物中に
   おける水酸化カルシウムと１，３−ジケトンとの反応に
   よって得られる安定剤であって、添加する亜鉛塩の少な
   くとも一部を反応前に添加するか、またはカルシウム錯
   体を調製する前に、酸化亜鉛およびＣ＿８〜Ｃ＿２＿２
   モノカルボン酸から成る溶融物中で亜鉛塩を調製する請
   求項１〜４のいずれかに記載の安定剤。 ８、ａ）一般式： ［Ｒ＾１ＣＯ−ＣＨ＝Ｃ（Ｒ＾２）−Ｏ−］ｘＣａ（Ｏ
   Ｈ）ｙ［式中、Ｒ＾１およびＲ＾２は同一のまたは異な
   る基であって、Ｃ＿１〜Ｃ＿４アルキル基および要すれ
   ばパラ位が置換されているフェニル基から成る群から選
   択された基、ｘは１〜２の数、ｙは１〜０の数を表す。 ただし、ｘ＋ｙ＝２である。］ で示される１，３−ジケトンのカルシウム錯体、ｂ）炭
   化水素ワックス ｃ）飽和の直鎖Ｃ＿１＿２〜Ｃ＿３＿４モノカルボン酸
   と炭素原子２個またはそれ以上および水酸基２個または
   それ以上を含むポリオールとの完全エステルおよび／ま
   たは 飽和の直鎖Ｃ＿１＿２〜Ｃ＿３＿４モノカルボン酸と炭
   素原子２個またはそれ以上および遊離水酸基を平均して
   少なくとも１個含む水酸基２個またはそれ以上を有する
   ポリオールとの部分エステル ならびに、要すれば ｄ）飽和の直鎖Ｃ＿８〜Ｃ＿２＿２モノカルボン酸の亜
   鉛塩 を含む含塩素オレフィン系ポリマー用安定剤を製造する
   方法であって、炭化水素ワックスならびに完全エステル
   および／または部分エステルの溶融物中において水酸化
   カルシウムと１，３−ジケトンを反応させ、添加する亜
   鉛塩の少なくとも一部を反応前に添加するか、またはカ
   ルシウム錯体を調製する前に、酸化亜鉛およびＣ＿８〜
   Ｃ＿２＿２モノカルボン酸の溶融物中で亜鉛塩を調製す
   ることを特徴とする方法。 ９、ｅ）亜リン酸とＣ＿８〜Ｃ＿２＿２モノアルカノー
   ル、フェノールおよび／またはＣ＿８〜Ｃ＿１＿２アル
   キル置換フェノールおよび、要すれば、炭素原子２個ま
   たはそれ以上および水酸基２個またはそれ以上を含むポ
   リオールとの第２級もしくは第３級エステル、 ｆ）結合水１３〜２５重量％を含み、無水状態で０．７
   −１．１Ｎａ＿２Ｏ・Ａｌ＿２Ｏ＿３・１．３−２．４
   ＳｉＯ＿２の組成を持つ結晶性微細合成ナトリウムアル
   モシリケート、 ｇ）不飽和の直鎖脂肪酸エステルのエポキシドおよび／
   または、 ｈ）ポリマーのレオロジーまたは加工性に影響を与える
   標準的な添加剤 を反応前または反応後に添加する請求項８記載の方法。 １０、ａ）１，３−ジケトンのカルシウム錯体１〜４重
   量部、特に２〜２．８重量部、 ｂ）炭化水素ワックス０．４〜４．０重量部、特に１．
   ２〜２．０重量部、 ｃ）飽和の直鎖Ｃ＿１＿２〜Ｃ＿３＿４モノカルボン酸
   の完全エステルおよび／または部分エステル１．２〜６
   ．０重量部、特に２．０〜４．０重量部 ｄ）飽和の直鎖Ｃ＿１＿８〜Ｃ＿２＿２モノカルボン酸
   の亜鉛塩０．８〜４．０重量部、特に１．６〜２．４重
   量部ならびに、要すれば ｅ）亜リン酸の第２級または第３級エステル０．４〜４
   重量部、特に１．２〜３．２重量部、ｆ）ナトリウムア
   ルモシリケート１．２〜１２重量部、特に２．０〜６．
   ０重量部 ｇ）エポキシ化脂肪酸エステル２．０〜１２重量部、特
   に４．０〜６．０重量部 および／または ｈ）ポリマーのレオロジーまたは加工性に影響を与える
   添加剤の標準量 を有する安定剤を製造する請求項８または９記載の方法
   。 １１、ａ）一般式： ［Ｒ＾１ＣＯ−ＣＨ＝Ｃ（Ｒ＾２）−Ｏ−］ｘＣａ（Ｏ
   Ｈ）ｙ［式中、Ｒ＾１およびＲ＾２は同一のまたは異な
   る基であって、Ｃ＿１〜Ｃ＿４アルキル基および要すれ
   ばパラ位が置換されているフェニル基から成る群から選
   択された基、ｘは１〜２の数、ｙは１〜０の数を表す。 ただし、ｘ＋ｙ＝２である。］ で示される１，３−ジケトンのカルシウム錯体、ｂ）炭
   化水素ワックス ｃ）飽和の直鎖Ｃ＿１＿２〜Ｃ＿３＿４モノカルボン酸
   と炭素原子２個またはそれ以上および水酸基２個または
   それ以上を含むポリオールとの完全エステルおよび／ま
   たは 飽和の直鎖Ｃ＿１＿２〜Ｃ＿３＿４モノカルボン酸と炭
   素原子２個またはそれ以上および遊離水酸基を平均して
   少なくとも１個含む水酸基２個またはそれ以上を有する
   ポリオールとの部分エステルおよび、要すれば ｄ）飽和の直鎖Ｃ＿８〜Ｃ＿２＿２モノカルボン酸の亜
   鉛塩 ならびに、要すれば ｅ）亜リン酸とＣ＿８〜Ｃ＿２＿２モノアルカノール、
   フェノールおよび／またはＣ＿８〜Ｃ＿１＿２アルキル
   置換フェノールおよび、要すれば、炭素原子２個または
   それ以上および水酸基２個またはそれ以上を含むポリオ
   ールとの第２級もしくは第３級エステルｆ）結合水１３
   〜２５重量％を含み、無水状態で０．７−１．１Ｎａ＿
   ２Ｏ・Ａｌ＿２Ｏ＿３・１．３−２．４ＳｉＯ＿２の組
   成を持つ結晶性微細合成ナトリウムアルモシリケート、 ｇ）不飽和の直鎖脂肪酸エステルのエポキシドおよび／
   または ｈ）ポリマーのレオロジーまたは加工性に影響を与える
   標準的な添加剤 の有効量を含む安定化含塩素オレフィン系ポリマー。 １２、ａ）１，３−ジケトンのカルシウム錯体０．２５
   〜１．０重量部、特に０．５〜０．７重量部、ｂ）炭化
   水素ワックス０．１〜１．０重量部、特に０．３〜０．
   ５重量部、 ｃ）飽和の直鎖Ｃ＿１＿２〜Ｃ＿３＿４モノカルボン酸
   の完全エステルおよび／または部分エステル０．３〜１
   ．５重量部、特に０．５〜１．０重量部、 ｄ）飽和の直鎖Ｃ＿８〜Ｃ＿２＿２モノカルボン酸の亜
   鉛塩０．２〜１．０重量部、特に０．４〜０．６重量部
   ならびに、要すれば ｅ）亜リン酸の第２級または第３級エステル０．１〜１
   重量部、特に０．３〜０．８重量部、ｆ）ナトリウムア
   ルモシリケート０．３〜３重量部、特に０．５〜１．５
   重量部、 ｇ）エポキシ化脂肪酸エステル０．５〜３重量部、特に
   １〜１．５重量部 および／または、 ｈ）レオロジーおよび加工性に影響を与える添加剤の標
   準量 をポリマー１００重量部当たりに含む請求項１１記載の
   安定化ポリマー。