JPH01301577A - 低エネルギー衝撃波導体及びその製造方法 - Google Patents
低エネルギー衝撃波導体及びその製造方法Info
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- JPH01301577A JPH01301577A JP1024125A JP2412589A JPH01301577A JP H01301577 A JPH01301577 A JP H01301577A JP 1024125 A JP1024125 A JP 1024125A JP 2412589 A JP2412589 A JP 2412589A JP H01301577 A JPH01301577 A JP H01301577A
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Abstract
(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。
め要約のデータは記録されません。
Description
【発明の詳細な説明】
本発明は商業的な発破（ｂｌａｓｔｉｎｇ）で使用する
ための改善された低エネルギー導火線（ｌｏｗ ｅｎｅ
ｒｇｙｆｕｓｅ） 、その製造に有用な改善された材料
及びかかる導火線の製造方法に関する。
ための改善された低エネルギー導火線（ｌｏｗ ｅｎｅ
ｒｇｙｆｕｓｅ） 、その製造に有用な改善された材料
及びかかる導火線の製造方法に関する。
非電気的な爆発開始系（ｅｘｐｌｏｓｉｖｅ ｉｎｉｔ
ｉａｔｉｏｎｓｙｓｔｅｍ）を使用することは、現在、
発破技術の分野で周知である。一般的には、これらの系
においては、各々、その一方の端部に瞬発性（ｉ ｎｓ
ｔａｎ ｔａｎｅｏｕｓ）又は段発性（ｄｅｌａｙ）
工業雷管（ｂｌａｓｔｉｎｇｃａｐ）が取付けられてい
る、ある長さの導爆線コード（ｄｅｔｏｎａｔｉｎｇ
ｆｕｓｅ ｃｏｄｅ）の１本又はそれ以上が使用される
。導爆線コードの反対側の端部が雷管（ｃａｐ）又は起
爆幹線導火線コード（ｐｒｉｍｉｎｇｔｒｕｎｋ １ｉ
ｎｅ ｆｕｓｅ ｃｏｒｄ）のごとき爆発開始材により
爆発を開始したとき、導爆線が爆発し、そして爆発波（
ｅｘｐｌｏｓｉｖｅ ｗａｖｅ）が導爆線の長さの方向
に速い速度で伝達され、連結されている工業雷管を爆発
させる。かかる系は、通常、電気的開始系及び電気的雷
管の使用に危険が伴う場合に使用される。
ｉａｔｉｏｎｓｙｓｔｅｍ）を使用することは、現在、
発破技術の分野で周知である。一般的には、これらの系
においては、各々、その一方の端部に瞬発性（ｉ ｎｓ
ｔａｎ ｔａｎｅｏｕｓ）又は段発性（ｄｅｌａｙ）
工業雷管（ｂｌａｓｔｉｎｇｃａｐ）が取付けられてい
る、ある長さの導爆線コード（ｄｅｔｏｎａｔｉｎｇ
ｆｕｓｅ ｃｏｄｅ）の１本又はそれ以上が使用される
。導爆線コードの反対側の端部が雷管（ｃａｐ）又は起
爆幹線導火線コード（ｐｒｉｍｉｎｇｔｒｕｎｋ １ｉ
ｎｅ ｆｕｓｅ ｃｏｒｄ）のごとき爆発開始材により
爆発を開始したとき、導爆線が爆発し、そして爆発波（
ｅｘｐｌｏｓｉｖｅ ｗａｖｅ）が導爆線の長さの方向
に速い速度で伝達され、連結されている工業雷管を爆発
させる。かかる系は、通常、電気的開始系及び電気的雷
管の使用に危険が伴う場合に使用される。
従来から、非電気的起爆系と導爆線の品質と信頼性につ
いて改良が行われている。初期の、しかしながら重要な
研究結果が英国特許第８０８ 、０８７号明細書（及び
対応の米国特許第２．９９３．２３６号明細書）に開示
されている。上記特許明細書では押出中に熱可塑性チュ
ーブ状シース中に爆発コア（ｅｘｐｌｏｓｉｖｅ ｃｏ
ｒｅ）をいかにして安全に組込むかという問題を解決す
る方法が提案されている。上記特許明細書に開示されて
いる方法は起爆系に使用するためのチューブ状製品の製
造に広く適用し得る。かかる製品の一つは、反応性物質
の極めて薄い層がチューブのコアではなしに内部帯域上
に被覆されているチューブからなる導爆線を開示してい
る英国特許第１，２３８，５０３号明細書（及び対応の
米国特許第３，５９０，７３９号及びカナダ特許第８７
８゜０５６号明細書）に示されている。かかる導爆線は
“ノネル″（Ｎ０ＮＥＬ”）という登録商標名で市販さ
れている。−船釣に、この形式の導火線は衝撃波導体（
ｓｈｏｃｋ ｗａｖｅ ｃｏｎｄｕｃｔｏｒ）として知
られるようになっており、従って以下においてはこの用
語を使用する。
いて改良が行われている。初期の、しかしながら重要な
研究結果が英国特許第８０８ 、０８７号明細書（及び
対応の米国特許第２．９９３．２３６号明細書）に開示
されている。上記特許明細書では押出中に熱可塑性チュ
ーブ状シース中に爆発コア（ｅｘｐｌｏｓｉｖｅ ｃｏ
ｒｅ）をいかにして安全に組込むかという問題を解決す
る方法が提案されている。上記特許明細書に開示されて
いる方法は起爆系に使用するためのチューブ状製品の製
造に広く適用し得る。かかる製品の一つは、反応性物質
の極めて薄い層がチューブのコアではなしに内部帯域上
に被覆されているチューブからなる導爆線を開示してい
る英国特許第１，２３８，５０３号明細書（及び対応の
米国特許第３，５９０，７３９号及びカナダ特許第８７
８゜０５６号明細書）に示されている。かかる導爆線は
“ノネル″（Ｎ０ＮＥＬ”）という登録商標名で市販さ
れている。−船釣に、この形式の導火線は衝撃波導体（
ｓｈｏｃｋ ｗａｖｅ ｃｏｎｄｕｃｔｏｒ）として知
られるようになっており、従って以下においてはこの用
語を使用する。
直径の小さい衝撃波導体の製造においては、製品につい
て要求される主要な性質のために、限られた数の重合体
しか使用されていない。かかる問題を満足させるために
行われた製品開発においては、それぞれ、反応性物質の
付着性（ａｄｈｅｓ １ｏｎ）と機械的強度という条件
を満足させるために、異るプラスチックスから形成され
た内層と外層とからなる積層プラスチックスチューブが
提案されている。外層により強度が付与され、機械的損
傷に対して堅牢性を示す２層積層チューブの形の衝撃波
導体は英国特許第２，０２７．１７６号明細書（及び対
応の米国特許第４，３２８．７５３号及びカナダ特許第
１．１４９，２２９号明細書）に開示されている。同様
に、米国特許第４，６０７，５７３号明細書には、所望
の単位長さ当りのコアロード（ｃｏｒｅ １ｏａｄ）を
得るために、内部チューブを延伸した後にだけ、外部被
覆層を施す方式の二層又は多層衝撃管（ｓｈｏｃｋ ｔ
ｕｂｅ）の製造法が開示されている。かかる外部被覆チ
ューブの別の例は米国特許第４，７５７．７６４号明細
書に開示されており、同明細書においてはチューブ内に
非自己爆発性反応性物質（ｎｏｎｓｅｌｆ−ｅｘｐｌｏ
ｓｉｖｅ−ｒｅａｃｔｉｖｅ ｍａｔｅｒｉａｌ）を使
用する、前記米国特許第４．６０７，５７３号明細書に
開示されている形式のチューブの使用が提案されている
。非自己爆発性反応性物質の使用は、更に、ブラジル特
許ＰＩ８．１０４，５５２号、カナダ特許第８７８，０
５６号、英国特許第２．１５２゜６４３号及び米国特許
第４，６６０，４７４号及び同第４，７５６、２５０号
明細書に開示されている。
て要求される主要な性質のために、限られた数の重合体
しか使用されていない。かかる問題を満足させるために
行われた製品開発においては、それぞれ、反応性物質の
付着性（ａｄｈｅｓ １ｏｎ）と機械的強度という条件
を満足させるために、異るプラスチックスから形成され
た内層と外層とからなる積層プラスチックスチューブが
提案されている。外層により強度が付与され、機械的損
傷に対して堅牢性を示す２層積層チューブの形の衝撃波
導体は英国特許第２，０２７．１７６号明細書（及び対
応の米国特許第４，３２８．７５３号及びカナダ特許第
１．１４９，２２９号明細書）に開示されている。同様
に、米国特許第４，６０７，５７３号明細書には、所望
の単位長さ当りのコアロード（ｃｏｒｅ １ｏａｄ）を
得るために、内部チューブを延伸した後にだけ、外部被
覆層を施す方式の二層又は多層衝撃管（ｓｈｏｃｋ ｔ
ｕｂｅ）の製造法が開示されている。かかる外部被覆チ
ューブの別の例は米国特許第４，７５７．７６４号明細
書に開示されており、同明細書においてはチューブ内に
非自己爆発性反応性物質（ｎｏｎｓｅｌｆ−ｅｘｐｌｏ
ｓｉｖｅ−ｒｅａｃｔｉｖｅ ｍａｔｅｒｉａｌ）を使
用する、前記米国特許第４．６０７，５７３号明細書に
開示されている形式のチューブの使用が提案されている
。非自己爆発性反応性物質の使用は、更に、ブラジル特
許ＰＩ８．１０４，５５２号、カナダ特許第８７８，０
５６号、英国特許第２．１５２゜６４３号及び米国特許
第４，６６０，４７４号及び同第４，７５６、２５０号
明細書に開示されている。
衝撃波導体に関する発明は発破の技術に対して大きな貢
献を果して来ているが、既知の衝撃波導体は欠点を有す
るものであった。チューブ内の反応性物質は薄い表面被
覆を形成しているだけであって、この被覆はチューブに
付着しているが結合されておらず、従って、ある種の特
定のプラスチックスしか、必要とされる付着性を提供す
るのに適していないことが知られている。しかしながら
、かかるプラスチックスは高価でありかつ機械的強度に
欠けている。米国特許第４，３２８，７５３号及び同第
４，６０７，５７３号明細書に開示されるごとき外層材
料により保護した場合には機械的性質が改善される。
献を果して来ているが、既知の衝撃波導体は欠点を有す
るものであった。チューブ内の反応性物質は薄い表面被
覆を形成しているだけであって、この被覆はチューブに
付着しているが結合されておらず、従って、ある種の特
定のプラスチックスしか、必要とされる付着性を提供す
るのに適していないことが知られている。しかしながら
、かかるプラスチックスは高価でありかつ機械的強度に
欠けている。米国特許第４，３２８，７５３号及び同第
４，６０７，５７３号明細書に開示されるごとき外層材
料により保護した場合には機械的性質が改善される。
従って、現在使用されているチューブの爆発特性の全て
を保持しておりかつ大きな機械的強度と引張強さとを有
しているが、製造価格の低い衝撃波導体が要求されてい
る。
を保持しておりかつ大きな機械的強度と引張強さとを有
しているが、製造価格の低い衝撃波導体が要求されてい
る。
従って本発明によれば、内面に微粒反応性高エネルギー
（ｅｎｅｒｇｅ ｔ ｉｃ）物質が被覆されている、単
一壁面からなりかつ寸法安定性を有する押出プラスチッ
クチューブからなる低エネルギー衝撃波導体であって、
上記チューブを形成するプラスチックは主要な割合の、
適度な反応性物質保持性を有していない かつ延伸によ
り配向可能な重合体樹脂と、前記押出プラスチックチュ
ーブに大きな反応性物質保持性を付与する、混和性又は
相溶性の物質である少量の変性剤との実質的に均質な混
合物であることを少量含有する、、低エネルギー衝撃波
導体が提供される。
（ｅｎｅｒｇｅ ｔ ｉｃ）物質が被覆されている、単
一壁面からなりかつ寸法安定性を有する押出プラスチッ
クチューブからなる低エネルギー衝撃波導体であって、
上記チューブを形成するプラスチックは主要な割合の、
適度な反応性物質保持性を有していない かつ延伸によ
り配向可能な重合体樹脂と、前記押出プラスチックチュ
ーブに大きな反応性物質保持性を付与する、混和性又は
相溶性の物質である少量の変性剤との実質的に均質な混
合物であることを少量含有する、、低エネルギー衝撃波
導体が提供される。
最も好ましい結果は、多くの場合、重合体を実質的に直
線方向に（１１ｎｅａｒｌｙ）に配向させた場合に得ら
れそしてこのことはチューブを溶融団結（ｍｅｌｔ ｃ
ｏｎｓｏｌｉｄａｔｉｏｎ）の後に冷延伸することによ
り最も良好に行われる。本明細書中で使用される“冷延
伸”という用語は、重合体が押出機から吐出されそして
永久的チューブ状構造体の形で団結（固化）する（ｃｏ
ｎｓｏｌｉｄａｔｅ）のに十分な程度に冷却されている
が、可塑性のままであるが又は加えられた応力の下で延
伸しそれによってチューブ、の長さの方向に微結晶を配
列させるのに十分な程度に可塑性である任意の段階での
、押出されたチューブの、局部的な延伸点（ｌｏｃａｌ
ｉｓｅｄ ｄｒａｗｐｏ ｉ ｎ ｔ）を伴った不可逆
的伸長を意味する。すなわち、冷延伸はチューブが押出
後の形状を有しそして押出温度から冷却し始めた任意の
段階で行い得る。従って、“冷延伸”の温度は選択され
た重合体に応じて周囲温度付近から約１８０″Ｃ又はそ
れ以上の範囲にあることが適当であることに留意すべき
であり、また、冷延伸工程の温度分布は均一であること
は必要でなく、従って、チューブの押出後の温度処理は
変動させ得ることが認められるであろう。更に、合成繊
維の分野で周知のごとく、冷延伸チューブを“応力除去
処理”（“５ｔｒｅｓｓｒｅｌｉｅｖｅ”） Ｌ、それ
によって、チューブに改善された寸法安定性を付与する
ために、中間又は最終の緩和（ｒｅｌａｘａｔｉｏｎ）
工程を行い得る。押出後処理における温度を調節するた
めに、強制空気及び／又は水冷のごとき押出チューブの
人工的冷却を行うことも考えられる。得られたチューブ
は安心して取扱うことができかつ貯蔵又は輸送を行うた
めに容易に巻取ることができる。勿論、完成チューブを
水及び油、特にディーゼル油の透過に対する抵抗性を改
善するための薬剤で外部から処理し得る。通常、薄い被
膜又は被覆で十分であろう。
線方向に（１１ｎｅａｒｌｙ）に配向させた場合に得ら
れそしてこのことはチューブを溶融団結（ｍｅｌｔ ｃ
ｏｎｓｏｌｉｄａｔｉｏｎ）の後に冷延伸することによ
り最も良好に行われる。本明細書中で使用される“冷延
伸”という用語は、重合体が押出機から吐出されそして
永久的チューブ状構造体の形で団結（固化）する（ｃｏ
ｎｓｏｌｉｄａｔｅ）のに十分な程度に冷却されている
が、可塑性のままであるが又は加えられた応力の下で延
伸しそれによってチューブ、の長さの方向に微結晶を配
列させるのに十分な程度に可塑性である任意の段階での
、押出されたチューブの、局部的な延伸点（ｌｏｃａｌ
ｉｓｅｄ ｄｒａｗｐｏ ｉ ｎ ｔ）を伴った不可逆
的伸長を意味する。すなわち、冷延伸はチューブが押出
後の形状を有しそして押出温度から冷却し始めた任意の
段階で行い得る。従って、“冷延伸”の温度は選択され
た重合体に応じて周囲温度付近から約１８０″Ｃ又はそ
れ以上の範囲にあることが適当であることに留意すべき
であり、また、冷延伸工程の温度分布は均一であること
は必要でなく、従って、チューブの押出後の温度処理は
変動させ得ることが認められるであろう。更に、合成繊
維の分野で周知のごとく、冷延伸チューブを“応力除去
処理”（“５ｔｒｅｓｓｒｅｌｉｅｖｅ”） Ｌ、それ
によって、チューブに改善された寸法安定性を付与する
ために、中間又は最終の緩和（ｒｅｌａｘａｔｉｏｎ）
工程を行い得る。押出後処理における温度を調節するた
めに、強制空気及び／又は水冷のごとき押出チューブの
人工的冷却を行うことも考えられる。得られたチューブ
は安心して取扱うことができかつ貯蔵又は輸送を行うた
めに容易に巻取ることができる。勿論、完成チューブを
水及び油、特にディーゼル油の透過に対する抵抗性を改
善するための薬剤で外部から処理し得る。通常、薄い被
膜又は被覆で十分であろう。
別法として、耐油性を改善するために、重合体混合物は
別の樹脂を包含させ得る。チューブは従来公知のチュー
ブのごとく他の重合体層で表面被覆を行い得るが、これ
を行うことによって格別な利点は生じないであろう。
別の樹脂を包含させ得る。チューブは従来公知のチュー
ブのごとく他の重合体層で表面被覆を行い得るが、これ
を行うことによって格別な利点は生じないであろう。
本発明に従って製造された改善されたチューブについて
行った、顕微鏡試験を含む試験により、延伸−配向性重
合体樹脂は連続マトリックスの形であるが、前記相溶性
物質（又は材料）は、大部分、マトリックス内で約０．
５μの寸法を有する分離した（ｄｉｓｃｒｅｔｅ） 、
非接触（ｎｏｎ−ｃｏｎｔｉｇｕｏｕｓ）粒子又はチュ
ーブの軸方向に配列された、典型的には約６〜約１０ま
でのアスペクト比を有する、長さが数ミクロンのフィブ
リルとして存在することが示されている。元来、電子鏡
検法によって明示されるべき明確な相境界が存在しない
ため、前記相溶性物質の構造的状態は明らかではない。
行った、顕微鏡試験を含む試験により、延伸−配向性重
合体樹脂は連続マトリックスの形であるが、前記相溶性
物質（又は材料）は、大部分、マトリックス内で約０．
５μの寸法を有する分離した（ｄｉｓｃｒｅｔｅ） 、
非接触（ｎｏｎ−ｃｏｎｔｉｇｕｏｕｓ）粒子又はチュ
ーブの軸方向に配列された、典型的には約６〜約１０ま
でのアスペクト比を有する、長さが数ミクロンのフィブ
リルとして存在することが示されている。元来、電子鏡
検法によって明示されるべき明確な相境界が存在しない
ため、前記相溶性物質の構造的状態は明らかではない。
しかしながら、本発明者は、内部チューブ表面で良好な
粒子付着特性を付与する混和性高分子材料は、実質的な
程度まで、より濃縮された物質からなる不明確に分離さ
れた（境界の不明瞭な）帯域として存在しているものと
考えられることを認めた。
粒子付着特性を付与する混和性高分子材料は、実質的な
程度まで、より濃縮された物質からなる不明確に分離さ
れた（境界の不明瞭な）帯域として存在しているものと
考えられることを認めた。
すなわち、電子鏡検法（アクロス２０μまでの領域を観
察）から、かかる帯域と一致する、プラスチックスマト
リンクス内での、一定でない、不規則な微細構造が示さ
れた。更に、多くの場合に、混和性又は相溶性物質は、
溶融押出後には、マトリックスの本体内におけるよりチ
ューブの内部表面でより大きな濃度を有するように分布
されており、それによって、反応性物質との相互作用に
対して最適な状態が得られかつ得られる衝撃波導体の性
能が良好になることが認められた。混和性又は相溶性物
質の分布は選択された該物質の物理的及び化学的性質に
応じて変動するであろう。
察）から、かかる帯域と一致する、プラスチックスマト
リンクス内での、一定でない、不規則な微細構造が示さ
れた。更に、多くの場合に、混和性又は相溶性物質は、
溶融押出後には、マトリックスの本体内におけるよりチ
ューブの内部表面でより大きな濃度を有するように分布
されており、それによって、反応性物質との相互作用に
対して最適な状態が得られかつ得られる衝撃波導体の性
能が良好になることが認められた。混和性又は相溶性物
質の分布は選択された該物質の物理的及び化学的性質に
応じて変動するであろう。
重合体チューブ成分を溶融押出装置に供給する前に適当
な混合機中で予備混合することにより、物質とマトリッ
クス重合体との混合を適切なものにし得る。溶融押出の
際に認められる表面の富化（すなわち、チューブ内部表
面における混和性又は相溶性物質の濃度の増大）は驚く
べき効果でありかつこれによって、チューブの内部表面
に存在する所望の粉末付着性物質の量がチューブ材料中
の成分の総量（又は集団）（ｐｏｐｕｌａｔｉｏｎ）か
ら予想（暗示）される量より実質的に大きいものとなる
。
な混合機中で予備混合することにより、物質とマトリッ
クス重合体との混合を適切なものにし得る。溶融押出の
際に認められる表面の富化（すなわち、チューブ内部表
面における混和性又は相溶性物質の濃度の増大）は驚く
べき効果でありかつこれによって、チューブの内部表面
に存在する所望の粉末付着性物質の量がチューブ材料中
の成分の総量（又は集団）（ｐｏｐｕｌａｔｉｏｎ）か
ら予想（暗示）される量より実質的に大きいものとなる
。
この現象は特定の重合体マトリックス及び存在する粉末
付着性物質の種類に応じて、多くのメカニズム又はかか
るメカニズムの有用な組合せにより達成し得ると考えら
れる。このメカニズムについての現在においての適当な
説明としてはつぎのことが挙げられる；すなわち、その
第１は押出ダイの表面が溶融重合体マトリックス中の分
散物質により優先的に湿潤されるか又は被覆されるとい
うことであり、第２は物質が押出ヘッドにおける剪断勾
配（ｓｈｅａｒ ｇｒａｄｉｅｎｔ）の下でダイヘッド
表面へ移行すること、すなわち、レオロジー的原因であ
る。押出した時のチューブと冷延伸後のチューブにおい
て内部表面が富化されていることを示す証拠はＥＳＣＡ
のごとき周知の物理的方法を使用することにより科学的
に示し得る。
付着性物質の種類に応じて、多くのメカニズム又はかか
るメカニズムの有用な組合せにより達成し得ると考えら
れる。このメカニズムについての現在においての適当な
説明としてはつぎのことが挙げられる；すなわち、その
第１は押出ダイの表面が溶融重合体マトリックス中の分
散物質により優先的に湿潤されるか又は被覆されるとい
うことであり、第２は物質が押出ヘッドにおける剪断勾
配（ｓｈｅａｒ ｇｒａｄｉｅｎｔ）の下でダイヘッド
表面へ移行すること、すなわち、レオロジー的原因であ
る。押出した時のチューブと冷延伸後のチューブにおい
て内部表面が富化されていることを示す証拠はＥＳＣＡ
のごとき周知の物理的方法を使用することにより科学的
に示し得る。
混和性又は相溶性物質（又は材料）は、混和性又は相溶
性の重合体又は共重合体樹脂であるか、又は、低分子量
物質、すなわち、下記のメカニズム、（ｉ）イオン結合
又は水素結合のごとき化学的相互作用；（ｉｉ）極性引
力（ｐｏｌａｒ ａｔｔｒａｃｔｉｏｎ）、粘着性又は
表面湿潤のごとき物理的相互作用；及び（ｉｉｉ ）選
択された反応性物質との静電的相互作用；の１つ又はそ
れ以上によりマトリックス重合体の反応性物質保持性を
改善することのできる、前記重合体又は共重合体と同様
の性質を有する低分子量物質であることが好ましい。実
際には、マトリックス重合体に所望の改善された反応性
物質保持性を付与することできる限り、バルクマトリッ
クス形成性重合体に首尾よく導入することができるかつ
押出操作に耐えることができそしてチューブの形成を阻
害することのない任意の物質を使用し得る。この目的に
適当な物質は、選択されたバルク樹脂との相溶性により
及び例えば極性引力、水素結合又はイオン的引力により
、必ずしもイオン結合を形成することなしに、選択され
た反応性物質に作用する懸吊又は遊離の官能基を保持し
ていることにより決定される。一方、分子構造は、粘着
性、高い表面エネルギー又は表面状態、例えば粗面性（
ｒｏｕｇｈｎｅｓｓ） （これはシリカのごとき超微細
充填剤を恐らくは０．１〜１．０％の濃度で含有させる
ことにより変性させることＡ１゛できる）のごとき物理
的要因により相互作用が生ずるようなものである。
性の重合体又は共重合体樹脂であるか、又は、低分子量
物質、すなわち、下記のメカニズム、（ｉ）イオン結合
又は水素結合のごとき化学的相互作用；（ｉｉ）極性引
力（ｐｏｌａｒ ａｔｔｒａｃｔｉｏｎ）、粘着性又は
表面湿潤のごとき物理的相互作用；及び（ｉｉｉ ）選
択された反応性物質との静電的相互作用；の１つ又はそ
れ以上によりマトリックス重合体の反応性物質保持性を
改善することのできる、前記重合体又は共重合体と同様
の性質を有する低分子量物質であることが好ましい。実
際には、マトリックス重合体に所望の改善された反応性
物質保持性を付与することできる限り、バルクマトリッ
クス形成性重合体に首尾よく導入することができるかつ
押出操作に耐えることができそしてチューブの形成を阻
害することのない任意の物質を使用し得る。この目的に
適当な物質は、選択されたバルク樹脂との相溶性により
及び例えば極性引力、水素結合又はイオン的引力により
、必ずしもイオン結合を形成することなしに、選択され
た反応性物質に作用する懸吊又は遊離の官能基を保持し
ていることにより決定される。一方、分子構造は、粘着
性、高い表面エネルギー又は表面状態、例えば粗面性（
ｒｏｕｇｈｎｅｓｓ） （これはシリカのごとき超微細
充填剤を恐らくは０．１〜１．０％の濃度で含有させる
ことにより変性させることＡ１゛できる）のごとき物理
的要因により相互作用が生ずるようなものである。
チューブの主要成分を構成するバルク重合体マトリック
ス（ｂｕｌｋ ｐｏｌｙｍｅｒ ｍａｔｒｉｘ）は、オ
レフィン重合体、例えば、オレフィン単量体が１−ブテ
ン、ｌ−ヘキセン、ｌ−オクテン、４−メチル−１−ペ
ンテン等のごとき４〜１６個の炭素原子を含有し得る
単量体であるエチレン／α−オレフィン共重合体を包含
する広範囲のオレフィン重合体からなる。これらのオレ
フィン重合体は典型的には０．１〜２のメルトフローイ
ンデックス及び９００〜９５０ ｋｇ／ｒｒｒの密度を
有する。−船釣には適当なマトリックス重合体は繊維形
成性重合体であろう。これらの重合体の利点は押出装置
内での加工の容易性、構造強度及び従来の衝撃管（衝撃
波導体チューブ）成分と比較した場合に一般的に低価格
であることである。
ス（ｂｕｌｋ ｐｏｌｙｍｅｒ ｍａｔｒｉｘ）は、オ
レフィン重合体、例えば、オレフィン単量体が１−ブテ
ン、ｌ−ヘキセン、ｌ−オクテン、４−メチル−１−ペ
ンテン等のごとき４〜１６個の炭素原子を含有し得る
単量体であるエチレン／α−オレフィン共重合体を包含
する広範囲のオレフィン重合体からなる。これらのオレ
フィン重合体は典型的には０．１〜２のメルトフローイ
ンデックス及び９００〜９５０ ｋｇ／ｒｒｒの密度を
有する。−船釣には適当なマトリックス重合体は繊維形
成性重合体であろう。これらの重合体の利点は押出装置
内での加工の容易性、構造強度及び従来の衝撃管（衝撃
波導体チューブ）成分と比較した場合に一般的に低価格
であることである。
チューブを形成するプラスチックは前記マトリックス重
合体と混和性でありかつ溶融強度（ｍｅｌｔｓｔｒｅｎ
ｇｔｈ）を付与しそしてチューブ押出を助長する重合体
又は共重合体又は架橋剤も含有していることが好ましい
。かがる材料はエチレン／アクリル酸エステル共重合体
又はエチレンと酢９ビニルとの共重合体であり得る。ア
クリル酸エステルはメチル又はブチルアクリレートのご
とき低級アルキルエステルであることが好ましい。
合体と混和性でありかつ溶融強度（ｍｅｌｔｓｔｒｅｎ
ｇｔｈ）を付与しそしてチューブ押出を助長する重合体
又は共重合体又は架橋剤も含有していることが好ましい
。かがる材料はエチレン／アクリル酸エステル共重合体
又はエチレンと酢９ビニルとの共重合体であり得る。ア
クリル酸エステルはメチル又はブチルアクリレートのご
とき低級アルキルエステルであることが好ましい。
従って、適当なチューブは６０〜９０重量％のポリオレ
フィン樹脂、例えば、線状低密度ポリエチレン（場合に
より、樹脂混合物に溶融強度を付与しかつチューブ押出
を助長する、ポリオレフィンと混和性又は相溶性の重合
体、共重合体又は架橋剤である第２の樹脂を５〜４５重
量％含有する）と、２〜２５重量％、好ましくは１０重
量％までのポリオレフィンと混和性又は相溶性の第３の
樹脂〔この樹脂は全体的に又は部分的に中和され得るエ
チレン／アクリル酸又はメタクリル酸共重合体のごとき
表面特性変性性重合体又は共重合体、例えばサーリン（
ｓｕｒｌｙｎ）１８５５（Ｄｕ Ｐｏｎｔ社製品の登録
商標）のごときイオノマーである〕との混合物からなる
。
フィン樹脂、例えば、線状低密度ポリエチレン（場合に
より、樹脂混合物に溶融強度を付与しかつチューブ押出
を助長する、ポリオレフィンと混和性又は相溶性の重合
体、共重合体又は架橋剤である第２の樹脂を５〜４５重
量％含有する）と、２〜２５重量％、好ましくは１０重
量％までのポリオレフィンと混和性又は相溶性の第３の
樹脂〔この樹脂は全体的に又は部分的に中和され得るエ
チレン／アクリル酸又はメタクリル酸共重合体のごとき
表面特性変性性重合体又は共重合体、例えばサーリン（
ｓｕｒｌｙｎ）１８５５（Ｄｕ Ｐｏｎｔ社製品の登録
商標）のごときイオノマーである〕との混合物からなる
。
重合体混合物の約９７％までを構成し得るかつ本発明の
チューブの好ましい態様で使用される線状低密度ポリエ
チレンは約１．０のメルトフローインデックス（ＭＦＩ
）を有することが望ましい。重合体混合物に溶融強度を
付与するポリエチレン−混和性又は相溶性樹脂は、例え
ば、３又はそれ以下のメルトインデックスを有するエチ
レン／酢酸ビニル共重合体又は低密度ポリエチレンであ
ることが有利である。ポリエチレン−混和性又は相溶性
の粉末保持性増加用樹脂は、例えばプリマコール（ＰＲ
ＩＭＡＣＯＬ） 、すなわち、Ｄｏｗ Ｃｈｅｍｉｃａ
１社から市販されているエチレン−アクリル酸共重合体
のごとき、任意の酸性又はイオノマー性共重合体であり
得る。
チューブの好ましい態様で使用される線状低密度ポリエ
チレンは約１．０のメルトフローインデックス（ＭＦＩ
）を有することが望ましい。重合体混合物に溶融強度を
付与するポリエチレン−混和性又は相溶性樹脂は、例え
ば、３又はそれ以下のメルトインデックスを有するエチ
レン／酢酸ビニル共重合体又は低密度ポリエチレンであ
ることが有利である。ポリエチレン−混和性又は相溶性
の粉末保持性増加用樹脂は、例えばプリマコール（ＰＲ
ＩＭＡＣＯＬ） 、すなわち、Ｄｏｗ Ｃｈｅｍｉｃａ
１社から市販されているエチレン−アクリル酸共重合体
のごとき、任意の酸性又はイオノマー性共重合体であり
得る。
本発明の方法は、プラスチックチューブの構成成分の混
合物の溶融物を広い環状グイから厚肉チューブの形で押
出しかつその際、微粒反応性高エネルギー物質を上記厚
肉チューブの内壁上に単位長さ当りのコアロードの量で
分布させついで上記厚肉チューブを冷延伸により伸長さ
せて局部的な延伸点を形成させ、それによって、チュー
ブの引張強さを増大させ、肉厚を減少させかつ前記反応
性物質の、単位長さ当りのコアロードを減少させる工程
からなる。コアロードの量の反応性物質を導入しなから
厚肉チューブを押出す方法は英国特許第８０８，０８７
号明細書（米国特許第２，９９３，２３６号明細書）に
記載の方法と同様であり、当業者に周知である。衝撃管
の寸法は、現存する雷管と適合させる必要があるため、
この分野においては、約３ｍｍのＯ．Ｄ（外径）及び１
胴の１０（内径）に実質的に規格化されている。従って
、均等な又は異る寸法の製品を得るために、サイジング
ダイ、ｌ・要に応じて、溶融延伸及び冷延伸の量が選択
されることは当業者には明らかであろう。約６〜１０ｍ
ｍのＯ．Ｄ及び約３ＩｎＩＩＩの１．Ｄ、の−次チュー
ブ（ｐｒｉｍａｒｙｔｕｂｅ）を使用して押出を開始す
ることが適当であり得る。チューブ団結温度以下での有
意な延伸（ｓｉｇｎｉｆｉｃａｎｔｄｒａｗｉｎｇ）を
行うことが最も適当であり得る。しかしながら、かかる
チューブの製造に有用であることが本発明によって認め
られた組成物の多様性という点から、延伸について一定
の範囲を規定することはできないと考えられる。しかし
ながら、約５〜８：１の機械的延伸比（ｍｅｃｈａ−ｎ
ｉｃａｌ ｄｒａｗ ｒａｔｉｏ）に恐らく等しい、
少なくとも４：ｌの自然的延伸比（ｎａｔｕｒａｌ ｄ
ｒａｗ ｒａｔｉｏ）、すなわち、長さの等しい未延伸
チューブと延伸チューブの重量比が最も好ましいもので
あり得る。
合物の溶融物を広い環状グイから厚肉チューブの形で押
出しかつその際、微粒反応性高エネルギー物質を上記厚
肉チューブの内壁上に単位長さ当りのコアロードの量で
分布させついで上記厚肉チューブを冷延伸により伸長さ
せて局部的な延伸点を形成させ、それによって、チュー
ブの引張強さを増大させ、肉厚を減少させかつ前記反応
性物質の、単位長さ当りのコアロードを減少させる工程
からなる。コアロードの量の反応性物質を導入しなから
厚肉チューブを押出す方法は英国特許第８０８，０８７
号明細書（米国特許第２，９９３，２３６号明細書）に
記載の方法と同様であり、当業者に周知である。衝撃管
の寸法は、現存する雷管と適合させる必要があるため、
この分野においては、約３ｍｍのＯ．Ｄ（外径）及び１
胴の１０（内径）に実質的に規格化されている。従って
、均等な又は異る寸法の製品を得るために、サイジング
ダイ、ｌ・要に応じて、溶融延伸及び冷延伸の量が選択
されることは当業者には明らかであろう。約６〜１０ｍ
ｍのＯ．Ｄ及び約３ＩｎＩＩＩの１．Ｄ、の−次チュー
ブ（ｐｒｉｍａｒｙｔｕｂｅ）を使用して押出を開始す
ることが適当であり得る。チューブ団結温度以下での有
意な延伸（ｓｉｇｎｉｆｉｃａｎｔｄｒａｗｉｎｇ）を
行うことが最も適当であり得る。しかしながら、かかる
チューブの製造に有用であることが本発明によって認め
られた組成物の多様性という点から、延伸について一定
の範囲を規定することはできないと考えられる。しかし
ながら、約５〜８：１の機械的延伸比（ｍｅｃｈａ−ｎ
ｉｃａｌ ｄｒａｗ ｒａｔｉｏ）に恐らく等しい、
少なくとも４：ｌの自然的延伸比（ｎａｔｕｒａｌ ｄ
ｒａｗ ｒａｔｉｏ）、すなわち、長さの等しい未延伸
チューブと延伸チューブの重量比が最も好ましいもので
あり得る。
従って、マトリックス重合体の種類の選択及び操作条件
について必要な小さな修正については、簡単な予備試験
により確認される結果を考慮する必要がある。これらに
ついての指針は後記実施例から決定し得る。
について必要な小さな修正については、簡単な予備試験
により確認される結果を考慮する必要がある。これらに
ついての指針は後記実施例から決定し得る。
プラスチックチューブ衝撃波導体は１平方米当り１７０
ニュートンまでの引張強さが得られるように製造するこ
とが好ましい。高速衝撃管についての有効最小コアロー
ドは１５ ｍｇ ／ ｍであるが、２０■／ｍまでの反
応性物質の含有量、あるいは、前記特許明細書中で指示
されるごときより高い含有量、例えば、米国特許第４，
７５７，７６４号明細書で指示されているごとき２５〜
６０■／ｒ＠と云う含有量も可能である。チューブ寸法
はその場合に応じて選択されるものであり、所望の内径
及び自立管（ｓｅｌｆ−ｓｕｐｐ。
ニュートンまでの引張強さが得られるように製造するこ
とが好ましい。高速衝撃管についての有効最小コアロー
ドは１５ ｍｇ ／ ｍであるが、２０■／ｍまでの反
応性物質の含有量、あるいは、前記特許明細書中で指示
されるごときより高い含有量、例えば、米国特許第４，
７５７，７６４号明細書で指示されているごとき２５〜
６０■／ｒ＠と云う含有量も可能である。チューブ寸法
はその場合に応じて選択されるものであり、所望の内径
及び自立管（ｓｅｌｆ−ｓｕｐｐ。
ｒｔｉｎｇ ｔｕｂｅ）を得るという必要性により変動
するであろうが、通常、０．Ｄ、は２．５〜３．３ ｍ
ｍ、 １．０．は約１．３ｍｍであろう。
するであろうが、通常、０．Ｄ、は２．５〜３．３ ｍ
ｍ、 １．０．は約１．３ｍｍであろう。
延伸配向性の（ｄｒａｗ ｏｒｉｅｎｔａｂｌｅ）マト
リックス重合体として使用するのに適当な材料としては
、”Ａｅｃｉ ｔｈｅｎｅ”、特に、ＬＦ３０２０、Ｌ
Ｆ３０８１及びＬＦ３１００；”Ｄｏｗｅｌｌｅｘ″、
特に２０４５−Ａ、 ２０４９及び２０７５ ； Ｄｕ
Ｐｏｎｔ１２ Ｊｌ ； Ｅｓ５ｏ ３１２１．７３
；出光ポリエチレン−ＬＯ１３４１１；三菱ポリエチレ
ン−ＬＬ ）１２０Ｅ、 Ｆ３叶及びＦ３０Ｈ；三井“
旧ｔｚｅｘ”２０２ＯＬ、 ３０１０Ｆ及び３０２１Ｆ
； ＮｉｐｐｏｎＮＵＣＧ−５６５１；及びυｎ１
ｏｎ Ｃａｒｂｉｄｅ ＤＦＤＡ−７５４０の登録商標
名で商業的に入手されるもののごとき線状ポリエチレン
が挙げられる；これらは本質的にＬＬＤＰＥであると考
えられるが、ＭＤＰＥ、 ＨＤＰＥ、 ｔｌＬＤＰＥ及
びＬＤＰＥを使用してプラスチックチューブを形成させ
た場合にも同様に満足すべき結果が得られる。
リックス重合体として使用するのに適当な材料としては
、”Ａｅｃｉ ｔｈｅｎｅ”、特に、ＬＦ３０２０、Ｌ
Ｆ３０８１及びＬＦ３１００；”Ｄｏｗｅｌｌｅｘ″、
特に２０４５−Ａ、 ２０４９及び２０７５ ； Ｄｕ
Ｐｏｎｔ１２ Ｊｌ ； Ｅｓ５ｏ ３１２１．７３
；出光ポリエチレン−ＬＯ１３４１１；三菱ポリエチレ
ン−ＬＬ ）１２０Ｅ、 Ｆ３叶及びＦ３０Ｈ；三井“
旧ｔｚｅｘ”２０２ＯＬ、 ３０１０Ｆ及び３０２１Ｆ
； ＮｉｐｐｏｎＮＵＣＧ−５６５１；及びυｎ１
ｏｎ Ｃａｒｂｉｄｅ ＤＦＤＡ−７５４０の登録商標
名で商業的に入手されるもののごとき線状ポリエチレン
が挙げられる；これらは本質的にＬＬＤＰＥであると考
えられるが、ＭＤＰＥ、 ＨＤＰＥ、 ｔｌＬＤＰＥ及
びＬＤＰＥを使用してプラスチックチューブを形成させ
た場合にも同様に満足すべき結果が得られる。
これらのポリオレフィンの混合物、特に、共結晶化によ
り生ずると考えられる近似する相溶性を有するという理
由から、ＬＬＤＰＥとＨＰＤＥとの混合物も有用である
と考えられる。ＥＸＸＥＬＯＲ（登録商標）ＰＨ８０８
（Ｅｘｘｏｎ Ｃｈｅｍｉｃａｌ）のごときエチレン／
プロピレン共重合体及びＰＲＯＲＡＴＨＥＮＥ （登録
商標）（［ＣＩ）のごときポリプロピレンも本発明の目
的に対して有用である。同様に、これらのオレフィンと
置換オレフィンとの共重合体も使用し得る。
り生ずると考えられる近似する相溶性を有するという理
由から、ＬＬＤＰＥとＨＰＤＥとの混合物も有用である
と考えられる。ＥＸＸＥＬＯＲ（登録商標）ＰＨ８０８
（Ｅｘｘｏｎ Ｃｈｅｍｉｃａｌ）のごときエチレン／
プロピレン共重合体及びＰＲＯＲＡＴＨＥＮＥ （登録
商標）（［ＣＩ）のごときポリプロピレンも本発明の目
的に対して有用である。同様に、これらのオレフィンと
置換オレフィンとの共重合体も使用し得る。
商業的に入手される種々の重合体には変動があるので、
押出操作について初めに若干の実験を行いかつ僅かに変
更することは必要であるが、かかる実験や変更は当業者
が容易に行い得ることである。入手の容易性、価格、可
工性及び物理的特性の点で好ましい上記オレフィン重合
体の他に、押出して衝撃管を製造する場合、十分な強靭
性と適度な耐水性及び耐油性を有する他の延伸配向性で
）８融押出可能な重合体も使用し得る；例えばポリエチ
レン／ブチレンチレフタレ−） （ＰＢＴ）又はナイロ
ンもチューブの構造マトリックス重合体の基材として使
用することができ、同様の結果が得られる。Ｋｏｄａｒ
（登録商標）はＥａｓｔｍａｎ Ｃｈｅｍｉｃａｌから
入手される適当なポリエステルである。プラスチックス
押出成形の分野及び合成繊維の分野で現在入手され得る
種々の重合体の数は膨大であり従ってこれらの全てにつ
いて試験を行うことは不可能であるが、この分野での技
術に従って別の重合体についての所望の調査を行うこと
が可能であろう。
押出操作について初めに若干の実験を行いかつ僅かに変
更することは必要であるが、かかる実験や変更は当業者
が容易に行い得ることである。入手の容易性、価格、可
工性及び物理的特性の点で好ましい上記オレフィン重合
体の他に、押出して衝撃管を製造する場合、十分な強靭
性と適度な耐水性及び耐油性を有する他の延伸配向性で
）８融押出可能な重合体も使用し得る；例えばポリエチ
レン／ブチレンチレフタレ−） （ＰＢＴ）又はナイロ
ンもチューブの構造マトリックス重合体の基材として使
用することができ、同様の結果が得られる。Ｋｏｄａｒ
（登録商標）はＥａｓｔｍａｎ Ｃｈｅｍｉｃａｌから
入手される適当なポリエステルである。プラスチックス
押出成形の分野及び合成繊維の分野で現在入手され得る
種々の重合体の数は膨大であり従ってこれらの全てにつ
いて試験を行うことは不可能であるが、この分野での技
術に従って別の重合体についての所望の調査を行うこと
が可能であろう。
チューブのバルクマトリックスを提供する重合体につい
ては、単に、所望の寸法と物理的特性を有する強靭なチ
ューブを与えること及びチューブの内部表面に粉末付着
／保持性を付与する作用を行う配合材料に対する適当な
担体であることだけが要求される。勿論、上記重合体は
溶融押出が可能なものであって、粉末を効果的に導入す
ることができ従って適当な溶融強度を有するか又は熔融
強度を与えられることができるものであることが必要で
ある。好ましいバルク重合体の多くのもの、例えばＬＬ
ＤＰＥは剪断下で溶融により薄層を形成する（ｍｅｌｔ
−ｔｈｉｎｎｉｎｇ）ものであり、従って、高度に熟練
した押出技術を必要とするか又は重合体の溶融がより容
易であることが望まれる場合には、以下で更に述べるご
とき十分でかつ少量の溶融により混合される混和性の溶
融強度増加剤（ｍｅ ｌ ｔｓｔｒｅｎｇｔｈ ａｄｄ
ｉｔｉｖｅ）を必要とする。
ては、単に、所望の寸法と物理的特性を有する強靭なチ
ューブを与えること及びチューブの内部表面に粉末付着
／保持性を付与する作用を行う配合材料に対する適当な
担体であることだけが要求される。勿論、上記重合体は
溶融押出が可能なものであって、粉末を効果的に導入す
ることができ従って適当な溶融強度を有するか又は熔融
強度を与えられることができるものであることが必要で
ある。好ましいバルク重合体の多くのもの、例えばＬＬ
ＤＰＥは剪断下で溶融により薄層を形成する（ｍｅｌｔ
−ｔｈｉｎｎｉｎｇ）ものであり、従って、高度に熟練
した押出技術を必要とするか又は重合体の溶融がより容
易であることが望まれる場合には、以下で更に述べるご
とき十分でかつ少量の溶融により混合される混和性の溶
融強度増加剤（ｍｅ ｌ ｔｓｔｒｅｎｇｔｈ ａｄｄ
ｉｔｉｖｅ）を必要とする。
本発明を誘導せしめた基本的なかつ驚くべき知見は、実
際の衝撃波導体チューブについては、この分野で永い間
信じられかつ実施されて来たことと異り、バルク粉末付
着性単独重合体を必要としないということである。異る
作用を行う混合物が十分な又はより良好な働きをするこ
とができかつ経済的に有利なものである。
際の衝撃波導体チューブについては、この分野で永い間
信じられかつ実施されて来たことと異り、バルク粉末付
着性単独重合体を必要としないということである。異る
作用を行う混合物が十分な又はより良好な働きをするこ
とができかつ経済的に有利なものである。
チューブ内で衝撃波を保持するのに必要な微粒反応性物
質を使用する際には、所望の粉末保持性を示す押出チュ
ーブを得るためにバルク重合体マトリックス中に配合す
るのに十分な混和性又は相溶性を有するかつ本発明によ
れば他の重合体又は低分子量物質であり得る添加剤が表
面に存在することが必要である。添加剤は過度に結合力
の大きいものである必要はなく、極端な粘着性を示すも
のでも、また、−時的な静電気的珪質だけに依存するも
のでもない；その理由は、反応性物質がチ゛ユーブ表面
に永久的に付着するか又は貯蔵期間中に表面から移行す
ることにより、衝撃波を伝播することができないからで
ある。かくして本発明者らは衝撃波導体として使用する
ための満足すべきチューブを形成するために延伸するこ
とのできる押出可能な混合物を得るためには、押出を行
う前のマトリックス重合体に選択された物質を添力「す
べきであることを知見した。この物質は懸吊又は遊離の
官能基又は極性基、例えば、カルボキシルＭ、＝水物ｉ
、ヒドロキシル基、ハロゲン、シアノ基、アミド基、ス
ルホネート基等を有するか、固有の付着性を有するか又
は比較的小さい分子寸法を有することを少量含有する、
。かかる物質はエチレン／アクリル酸（ＥＡＡ）共重合
体、エチレン／メタクリル酸（ＥＭＡ）共重合体、ポリ
イソブチレン（ＰＩＢ） 、ポリブタジェン（ＰＢＤ）
、ポリエチレンワックス（ＰＥワックス）、イオノマ
ー、ポリエチレングリコール（ＰＥＧ） 、ポリプロピ
レングリコール（ＰＰＧ） 、エチレンビニルアルコー
ル樹脂（ＥＶＡＬ）ブチルゴム、ロジン、マレイン化ポ
リプロピレン、ポリアクリルアミド又はポリアクリルア
ミドオキシム樹脂、ポリエチレンイミン、スルホン又は
ホスホネート樹脂から選択し得る。添加剤はエチレンア
クリル酸共重合体（ＥＡＡ）又はエチレンメタクリル酸
共重合体（ＥＭＡ）又はイオノマーであることが好まし
い。この目的に適当な重合体としては、”Ｐｒｉｍａｃ
ｏｒ”（ＦＡＡ）、例えば１４３０、“’５ｕｒｌｙｎ
” １８５５ （全体的に又は部分的に中和されたメチ
ルアクリル酸とエチレン単量体の重合体と考えられる）
又は８９４０ （Ｎａイオノマー）、”Ｎｕｃｒｅｌ”
（ＥＭＡ）４０３又は４１０ 、Ｈｙｖｉｓ３０（ＰＩ
Ｂ 。
質を使用する際には、所望の粉末保持性を示す押出チュ
ーブを得るためにバルク重合体マトリックス中に配合す
るのに十分な混和性又は相溶性を有するかつ本発明によ
れば他の重合体又は低分子量物質であり得る添加剤が表
面に存在することが必要である。添加剤は過度に結合力
の大きいものである必要はなく、極端な粘着性を示すも
のでも、また、−時的な静電気的珪質だけに依存するも
のでもない；その理由は、反応性物質がチ゛ユーブ表面
に永久的に付着するか又は貯蔵期間中に表面から移行す
ることにより、衝撃波を伝播することができないからで
ある。かくして本発明者らは衝撃波導体として使用する
ための満足すべきチューブを形成するために延伸するこ
とのできる押出可能な混合物を得るためには、押出を行
う前のマトリックス重合体に選択された物質を添力「す
べきであることを知見した。この物質は懸吊又は遊離の
官能基又は極性基、例えば、カルボキシルＭ、＝水物ｉ
、ヒドロキシル基、ハロゲン、シアノ基、アミド基、ス
ルホネート基等を有するか、固有の付着性を有するか又
は比較的小さい分子寸法を有することを少量含有する、
。かかる物質はエチレン／アクリル酸（ＥＡＡ）共重合
体、エチレン／メタクリル酸（ＥＭＡ）共重合体、ポリ
イソブチレン（ＰＩＢ） 、ポリブタジェン（ＰＢＤ）
、ポリエチレンワックス（ＰＥワックス）、イオノマ
ー、ポリエチレングリコール（ＰＥＧ） 、ポリプロピ
レングリコール（ＰＰＧ） 、エチレンビニルアルコー
ル樹脂（ＥＶＡＬ）ブチルゴム、ロジン、マレイン化ポ
リプロピレン、ポリアクリルアミド又はポリアクリルア
ミドオキシム樹脂、ポリエチレンイミン、スルホン又は
ホスホネート樹脂から選択し得る。添加剤はエチレンア
クリル酸共重合体（ＥＡＡ）又はエチレンメタクリル酸
共重合体（ＥＭＡ）又はイオノマーであることが好まし
い。この目的に適当な重合体としては、”Ｐｒｉｍａｃ
ｏｒ”（ＦＡＡ）、例えば１４３０、“’５ｕｒｌｙｎ
” １８５５ （全体的に又は部分的に中和されたメチ
ルアクリル酸とエチレン単量体の重合体と考えられる）
又は８９４０ （Ｎａイオノマー）、”Ｎｕｃｒｅｌ”
（ＥＭＡ）４０３又は４１０ 、Ｈｙｖｉｓ３０（ＰＩ
Ｂ 。
ＢＰ Ｃｈｅｍｉｃａｌｓ） 、 ”Ｌｉｔｈｅｎｅ
’ Ｎ４６０００（ＰＢＤ、 Ｄｏｖｅ−ｒｓｔｒ
ａｎｄ Ｌｔｄ）、５ｏａｒｎｏｌ Ｄ（ＶＬＥＡ樹脂
、Ｂｒｉ ｔｉｓｈＴｒａｄ ｅ ＆ ５ｈｉｐｐｅｒ
ｓ）、Ｐｏｒ ｔｕｇｅｓｅ 四Ｇｕｍ Ｒｏｓｉｎ（
Ｍｅａｄ Ｋｉｎｇ Ｒｏｂｉｎｓｏｎ（ｃ、）、
ＰＥＧ ４０００（ＬａｎｓｔｅｒＣｈｅｍｉｃａｌ
ｓ）の登録商標名で商業的に入手されるものが挙げられ
、また、ＰＥワックス（ＡＣ６１７ＡＮＥ３５６９＋
Ａ１１ｉｅｄ Ｃｈｅｍｉｃａｌｓ）のごとき低分子量
物質も有効である。
’ Ｎ４６０００（ＰＢＤ、 Ｄｏｖｅ−ｒｓｔｒ
ａｎｄ Ｌｔｄ）、５ｏａｒｎｏｌ Ｄ（ＶＬＥＡ樹脂
、Ｂｒｉ ｔｉｓｈＴｒａｄ ｅ ＆ ５ｈｉｐｐｅｒ
ｓ）、Ｐｏｒ ｔｕｇｅｓｅ 四Ｇｕｍ Ｒｏｓｉｎ（
Ｍｅａｄ Ｋｉｎｇ Ｒｏｂｉｎｓｏｎ（ｃ、）、
ＰＥＧ ４０００（ＬａｎｓｔｅｒＣｈｅｍｉｃａｌ
ｓ）の登録商標名で商業的に入手されるものが挙げられ
、また、ＰＥワックス（ＡＣ６１７ＡＮＥ３５６９＋
Ａ１１ｉｅｄ Ｃｈｅｍｉｃａｌｓ）のごとき低分子量
物質も有効である。
“混和性”（”ｍ１ｓｃｉｂｌｅ”）又は特に“相溶性
゛（ｃｏｍｐａｔｉｂｌｅ”）という用語は狭義に解す
べきではなく、（他の力の不存在下では）、分離（ｓｅ
ｐａｒａｔｅ）又は凝Ｒ（ｓｅｇｒｅｇａｔｅ）する傾
向を全く示さないということを意味するものではない。
゛（ｃｏｍｐａｔｉｂｌｅ”）という用語は狭義に解す
べきではなく、（他の力の不存在下では）、分離（ｓｅ
ｐａｒａｔｅ）又は凝Ｒ（ｓｅｇｒｅｇａｔｅ）する傾
向を全く示さないということを意味するものではない。
例えば、“５ｕｒｌｙｎ’”の登録商標名で市販されて
いるイオノマーはＬＬＤＰＥと混和性であるとは考えら
れず、ＬＬＰＤＥと相溶性であるとも云い得ない。しか
しながら、スクリュー押出機中で経験される高応力混合
と剪断力の下では上記イオノマーは約１０重量％の濃度
まで微細にかつ均質に分散され、そして、凝離する傾向
あるいは小滴の場合には融合して大きな球を形成する傾
向は、チューブを押出してから団結させるまでの短い時
間内には生ずることはないことが認められている。
いるイオノマーはＬＬＤＰＥと混和性であるとは考えら
れず、ＬＬＰＤＥと相溶性であるとも云い得ない。しか
しながら、スクリュー押出機中で経験される高応力混合
と剪断力の下では上記イオノマーは約１０重量％の濃度
まで微細にかつ均質に分散され、そして、凝離する傾向
あるいは小滴の場合には融合して大きな球を形成する傾
向は、チューブを押出してから団結させるまでの短い時
間内には生ずることはないことが認められている。
重合体混合物に溶融強度を付与するポリエチレン−混和
性又は相溶性樹脂としては、例えば、ＣＩＬ ６０５Ｖ
のごときエチレン／酢酸ビニル共重合体又はエチレン／
メチルアクリレート又はエチレン／ブチルアクリレート
（ＥＭＡ又はＥＢＡエステル）又は３又はそれ以下のメ
ルトインデックスを有、する低密度ポリエチレンが挙げ
られる。適当なＥＢＡエステルはＢＡＳＦ （ＵＫ）社
から入手されるＬｕｐｏｌｅｎ ２９１０Ｍである。
性又は相溶性樹脂としては、例えば、ＣＩＬ ６０５Ｖ
のごときエチレン／酢酸ビニル共重合体又はエチレン／
メチルアクリレート又はエチレン／ブチルアクリレート
（ＥＭＡ又はＥＢＡエステル）又は３又はそれ以下のメ
ルトインデックスを有、する低密度ポリエチレンが挙げ
られる。適当なＥＢＡエステルはＢＡＳＦ （ＵＫ）社
から入手されるＬｕｐｏｌｅｎ ２９１０Ｍである。
これらの重合体は、勿論、難燃剤、酸化防止剤、充填剤
、スリップ剤、及び粘着防止剤、カップリング剤、紫外
線安定剤、増粘剤及び顔料のごとき代表的添加剤を必要
に応じて含有し得る。以下においては図面を参照して本
発明を更に説明する。
、スリップ剤、及び粘着防止剤、カップリング剤、紫外
線安定剤、増粘剤及び顔料のごとき代表的添加剤を必要
に応じて含有し得る。以下においては図面を参照して本
発明を更に説明する。
第１図には本発明の衝撃波導体の横断面が示されている
；第１図において１は前記したプラスチック混合物の１
つからなるチューブ壁であり、２は反応性又はエネルギ
ー物質の薄い分布された付着層である。
；第１図において１は前記したプラスチック混合物の１
つからなるチューブ壁であり、２は反応性又はエネルギ
ー物質の薄い分布された付着層である。
第２図には第１図に示す衝撃波導体の製造法中に含まれ
る工程が示されている。プラスチック用樹脂貯蔵ホッパ
ーＰ１、Ｐ２及びＰ３には、それぞれ、微粒ポリオレフ
ィン樹脂、溶融強度を付与する、任意的に使用される微
粒樹脂及び粉末保持性を増大させる微粒樹脂が収容され
ている。ＰＩ。
る工程が示されている。プラスチック用樹脂貯蔵ホッパ
ーＰ１、Ｐ２及びＰ３には、それぞれ、微粒ポリオレフ
ィン樹脂、溶融強度を付与する、任意的に使用される微
粒樹脂及び粉末保持性を増大させる微粒樹脂が収容され
ている。ＰＩ。
Ｐ２及びＰ３からの樹脂を所定の比率で樹脂プレンダ−
１０に導入しそして混合樹脂をブレンダ−１０から押出
装置１１に移送する。押出装置１１においては最終チュ
ーブ製品で望まれるものより大きい、当初の内径及び外
径を有する連続厚肉−次チューブを製造する。厚肉チュ
ーブを製造する際に、反応性物質、例えば貯槽１２から
のＨＭＸとアルミニウムとの粉末混合物を既知の方法に
よって、所望の最終チューブ製品におけるコアロードの
約２〜３倍のコアロードでチューブの内面に分布させる
。
１０に導入しそして混合樹脂をブレンダ−１０から押出
装置１１に移送する。押出装置１１においては最終チュ
ーブ製品で望まれるものより大きい、当初の内径及び外
径を有する連続厚肉−次チューブを製造する。厚肉チュ
ーブを製造する際に、反応性物質、例えば貯槽１２から
のＨＭＸとアルミニウムとの粉末混合物を既知の方法に
よって、所望の最終チューブ製品におけるコアロードの
約２〜３倍のコアロードでチューブの内面に分布させる
。
ついで押出された、反応性物質含有厚肉チューブを、溶
融引落しくｍｅｌｔ ｄｒａｗｄｏｗｎ）が生起したと
き、冷却された寸法決定用ダイ （サイジングダイ）
１３に供給し、そして、このグイからチューブを直径の
減少したチューブとして吐出させる。引落しにより寸法
を減少させた後、チューブをスプレークーラー１５を通
過させついで伸長／延伸装置１６を通過させる。延伸装
置１６は、一対のキャプスタンからなることが好ましい
；上流側高速回転キャプスタンを下流側低速回転キャプ
スタンより５〜６倍速い速度で回転させることにより、
これに対応してチューブを伸長させ、凹凸面を減少させ
かつ引張強さを増大させる。加熱装置１４による加熱が
場合により必要である。装置１６で延伸した後、冷却装
置１７で場合により冷却し、必要に応じ、応力除去処理
を行い（図示せず）ついで最終製品をステーション１８
で収集する。
融引落しくｍｅｌｔ ｄｒａｗｄｏｗｎ）が生起したと
き、冷却された寸法決定用ダイ （サイジングダイ）
１３に供給し、そして、このグイからチューブを直径の
減少したチューブとして吐出させる。引落しにより寸法
を減少させた後、チューブをスプレークーラー１５を通
過させついで伸長／延伸装置１６を通過させる。延伸装
置１６は、一対のキャプスタンからなることが好ましい
；上流側高速回転キャプスタンを下流側低速回転キャプ
スタンより５〜６倍速い速度で回転させることにより、
これに対応してチューブを伸長させ、凹凸面を減少させ
かつ引張強さを増大させる。加熱装置１４による加熱が
場合により必要である。装置１６で延伸した後、冷却装
置１７で場合により冷却し、必要に応じ、応力除去処理
を行い（図示せず）ついで最終製品をステーション１８
で収集する。
サイジングダイ又はプレート１３の位置と機能は、多く
の場合、形状寸法及び従って最終完成製品の性能に対し
て臨界的である。最終チューブ寸法は外径２．５ ｍａ
＋〜３．３ ｍｍ、内径約１．３鵬であり得る。
の場合、形状寸法及び従って最終完成製品の性能に対し
て臨界的である。最終チューブ寸法は外径２．５ ｍａ
＋〜３．３ ｍｍ、内径約１．３鵬であり得る。
プレート又はダイ１３により、後に延伸装置１６で製造
される製品の寸法と形状が決定される。ダイ又はプレー
トを去るチューブで生ずる変動は、以後の延伸操作を通
じて保存される傾向がある。グイ又はプレー目３は例え
ば水冷及び潤滑のために設けられた金属スプリットリン
グ、一連のかかるリング又は真空サイジング装置からな
り得る。装置１６における大型低速回転−次キャプスタ
ンは一次チューブの引落し比を調節すること及び延伸操
作時のスリップと“フリー−ホイーリング（“ｆｒｅｅ
−Ｗｈｅｅｌｉｎｇ”）を防止するのに十分な表面積と
抵抗（ｄｒａｇ）を得ることとの両方に対して重要であ
る。延伸比は製品の最終的引張強さを得ることと同時に
、適当な寸法の調節を行いかつ最終製品における過度の
伸長を排除するのに重要である。装置１２における大き
なチューブへの反応性物質の添加を調節して、最終チュ
ーブのコアロードを１０〜３０■／ｍ程度にする。しか
しながら、当業者に周知のごとくより高い含有量（コア
ロード）が要求される場合があり、この場合には、適当
な調節が行われるであろう。
される製品の寸法と形状が決定される。ダイ又はプレー
トを去るチューブで生ずる変動は、以後の延伸操作を通
じて保存される傾向がある。グイ又はプレー目３は例え
ば水冷及び潤滑のために設けられた金属スプリットリン
グ、一連のかかるリング又は真空サイジング装置からな
り得る。装置１６における大型低速回転−次キャプスタ
ンは一次チューブの引落し比を調節すること及び延伸操
作時のスリップと“フリー−ホイーリング（“ｆｒｅｅ
−Ｗｈｅｅｌｉｎｇ”）を防止するのに十分な表面積と
抵抗（ｄｒａｇ）を得ることとの両方に対して重要であ
る。延伸比は製品の最終的引張強さを得ることと同時に
、適当な寸法の調節を行いかつ最終製品における過度の
伸長を排除するのに重要である。装置１２における大き
なチューブへの反応性物質の添加を調節して、最終チュ
ーブのコアロードを１０〜３０■／ｍ程度にする。しか
しながら、当業者に周知のごとくより高い含有量（コア
ロード）が要求される場合があり、この場合には、適当
な調節が行われるであろう。
プラスチック混合物は、例えば８０／ｌｏ／１０の比率
の、主要成分としての線状低密度ポリエチレン（ＬＬＤ
ＰＥ）と例えばエチレン／酢酸ビニル共重合体（ＥＶＡ
）と小量成分としてのエチレン／アクリル酸共重合体か
らなることが好ましい。ＬＬＤＰＥは最終製品に引張強
さを与え、ＥＶＡは均質な製品をより容易に押出すため
の溶融強度を提供しそしてエチレン／アクリル酸共重合
体はより大きな粉末付着性を付与する。低い溶融引落し
比（ｍｅｌｔ ｄｒａｗｄｏｗｎｒａｔｉｏ）は溶融強
度増加剤の必要性を排除するか、その必要性を低減させ
得ることは当業者には認められるであろう。更に、溶融
強度及び粉末付着能力は、ある場合には、この両方の特
性を適度に有する単一の樹脂、例えば特定のＥＶＡによ
り提供され得る。樹脂混合物に１０重量％のエチレン／
アクリル酸共重合体を添加することによりチューブにす
ぐれた粉末付着性が付与されそしてチューブ内部表面１
平方米当りの粉末の量を４．３ｇ以上にすることが容易
になる。
の、主要成分としての線状低密度ポリエチレン（ＬＬＤ
ＰＥ）と例えばエチレン／酢酸ビニル共重合体（ＥＶＡ
）と小量成分としてのエチレン／アクリル酸共重合体か
らなることが好ましい。ＬＬＤＰＥは最終製品に引張強
さを与え、ＥＶＡは均質な製品をより容易に押出すため
の溶融強度を提供しそしてエチレン／アクリル酸共重合
体はより大きな粉末付着性を付与する。低い溶融引落し
比（ｍｅｌｔ ｄｒａｗｄｏｗｎｒａｔｉｏ）は溶融強
度増加剤の必要性を排除するか、その必要性を低減させ
得ることは当業者には認められるであろう。更に、溶融
強度及び粉末付着能力は、ある場合には、この両方の特
性を適度に有する単一の樹脂、例えば特定のＥＶＡによ
り提供され得る。樹脂混合物に１０重量％のエチレン／
アクリル酸共重合体を添加することによりチューブにす
ぐれた粉末付着性が付与されそしてチューブ内部表面１
平方米当りの粉末の量を４．３ｇ以上にすることが容易
になる。
本発明の衝撃管（衝撃波導体）の引張強さは従来の衝撃
管と比較して大きい。０．Ｄ、３．０ ｍｍ、１．Ｄ。
管と比較して大きい。０．Ｄ、３．０ ｍｍ、１．Ｄ。
１．３ｍｍのチューブは約１００％の伸長率においてこ
れを破壊するのに９０〜１００ ｋｇを必要とする。こ
れは１５０〜１７０ Ｎ／ｍｎ＋”（２０，０００〜２
５．０ＯＯｐｓｉ）の引張強さに相当する。応力解除処
理により引張強さが減少し、破断点伸びが増大する。
れを破壊するのに９０〜１００ ｋｇを必要とする。こ
れは１５０〜１７０ Ｎ／ｍｎ＋”（２０，０００〜２
５．０ＯＯｐｓｉ）の引張強さに相当する。応力解除処
理により引張強さが減少し、破断点伸びが増大する。
製造工程中に、反応性物質のコアロードを特定の範囲内
のものにしまたチューブの寸法を均一でかつ狭い限界値
内のものにするため社、種々の品質制御試験と検査が行
われることは理解されるであろう。
のものにしまたチューブの寸法を均一でかつ狭い限界値
内のものにするため社、種々の品質制御試験と検査が行
われることは理解されるであろう。
以下に本発明の実施例を示す。実施例Ｉは本発明に従わ
ない方法を示すための比較例である。
ない方法を示すための比較例である。
尖嵐班上
ＬＬＤＰＥ （８５％）と低官能価（２％） ＥＶＡ
（１５％）との混合物をバッテンフエルダ−（Ｂａｔ
ｔｅｎｆｅｌｄｅｒ）押出機（直径５．０ｃｍ、２４：
１ｊ２／ｄ計量型スクリユー）により、３．０ｃｎ＋外
部グイと１．４ｃｍ内部マンドレルを経て押出した。溶
融物を直径７．６ ｍｍのサイジングダイから２５ｃｍ
に亘って１５＝１の引落率で引出しついで第２図に示す
方法で加工した。加熱と冷却は行わなかった。大チュー
ブ寸法は約５ ｍ ７分の速度で押出したとき０．Ｄ、
約７．６鵬であった。
（１５％）との混合物をバッテンフエルダ−（Ｂａｔ
ｔｅｎｆｅｌｄｅｒ）押出機（直径５．０ｃｍ、２４：
１ｊ２／ｄ計量型スクリユー）により、３．０ｃｎ＋外
部グイと１．４ｃｍ内部マンドレルを経て押出した。溶
融物を直径７．６ ｍｍのサイジングダイから２５ｃｍ
に亘って１５＝１の引落率で引出しついで第２図に示す
方法で加工した。加熱と冷却は行わなかった。大チュー
ブ寸法は約５ ｍ ７分の速度で押出したとき０．Ｄ、
約７．６鵬であった。
延伸後、チューブ寸法は約３ｍｍ０．Ｄ、でありそして
４５ｍ／分の速度で製造された。火薬粉末（１ＭＸ／Ａ
ｌ）は約２０ｍｇ／ｍ （内径１ ｒｄ当り４．４ ｇ
）の最終コアロードを得るのに十分な割合で大チューブ
に添加した。このチューブの引張強さは約１４０ Ｎ／
ｒｒｒであった。１６０％の伸長度において８０ｋｇの
破壊荷重が必要であった。耐油性は通常の方法で製造さ
れた七ノープラスチック衝撃管よりや＼良好であった。
４５ｍ／分の速度で製造された。火薬粉末（１ＭＸ／Ａ
ｌ）は約２０ｍｇ／ｍ （内径１ ｒｄ当り４．４ ｇ
）の最終コアロードを得るのに十分な割合で大チューブ
に添加した。このチューブの引張強さは約１４０ Ｎ／
ｒｒｒであった。１６０％の伸長度において８０ｋｇの
破壊荷重が必要であった。耐油性は通常の方法で製造さ
れた七ノープラスチック衝撃管よりや＼良好であった。
しかしながら、粉末付着性はチューブを振動させかつ取
扱った後では非常に不良であった。
扱った後では非常に不良であった。
尖上■工
ＬＬＤＰε（８０％） 、ＥＶＡ （１０％）及びＥ
ＡＡ（１０％）の混合物を実施例Ｉと同様の方法で押出
し、冷却しついで延伸した。このチューブの引張強さは
１７ＯＮ／ｒｒｆであった。１３０％までの伸長率にお
いて１００ｋｇの破壊荷重が必要であった。耐油性は実
施例Ｉのものと同一であった。粉末付着率は４．４ ｇ
／％以上でありかつ７ｇ／ｒｒｆに達した。
ＡＡ（１０％）の混合物を実施例Ｉと同様の方法で押出
し、冷却しついで延伸した。このチューブの引張強さは
１７ＯＮ／ｒｒｆであった。１３０％までの伸長率にお
いて１００ｋｇの破壊荷重が必要であった。耐油性は実
施例Ｉのものと同一であった。粉末付着率は４．４ ｇ
／％以上でありかつ７ｇ／ｒｒｆに達した。
実施皿且
実施例■のチューブの一部を加熱と冷却を施しながら延
伸した。チューブ特性に実質的な差は認められなかった
。
伸した。チューブ特性に実質的な差は認められなかった
。
１詣Ｉ
ＬＬＤＰＩＥ （６７％）、ＥＶＡ （１６，５％）及
びＥＡＡ（１６，５％）の混合物を実施例■と同一の条
件下で押出した。
びＥＡＡ（１６，５％）の混合物を実施例■と同一の条
件下で押出した。
伸長率が１００％であったこと以外、他の全ての性質が
同一であった。
同一であった。
１庭±ｙ
８０％のＤｏｗｃｌｌｅｘ ２０２Ｏ４５−Ａ（Ｉ
１．０．密度０．９２０ｇ／ｃｃオク７−７ヘー７１．
ＬＬＤＰＥ） ； １０％ｆ７）（ｊＬ−６０５−Ｖ
（ＭＦＩＯ０１５、密度０．９２３ ｇ／ｃｃ、 ２％
のＶＡを含有するＥＶＡ共重合体）；及び１０％のＤｏ
ｗ Ｐｒｉｍａｃｏｒ１４３０ （ＭＦＩ５．０、密度
０．９３８ ｇ／ｃｃ、９％のアクリル酸を含有するＥ
ＡＡ共重合体）の混合物、すなわちＬＬＤＰＥ／ＥＶＡ
／ＥＡＡの８０／１０／１０混合物からなる非常に有用
なプラスチックス組成物を調製し、これをチューブに押
出した。同様に、９０／８／２．９０／１０１０．９０
１０／１０（サイジングダイ使用せず） 、６６／１７
／１７及び８５／１５１０の比率の組成物を調製し、チ
ューブに押出した。押出温度分布は約１５０〜１９０°
Ｃであった。溶融物の引落率は１４：ｌ又はそれ以下で
あった。約１４鵬のマンドレルダイを有する約３０ｍｍ
の押出ダイを使用した。適当なサイジングダイによりチ
ューブ寸法を均一にした。反応性物質の平均コアロード
は約２２■／ｌａであった。押出チューブの冷延伸は、
局部延伸点（ｌｏｃａｌｉｓｅｄ ｄｒａｗ ｐｏｉｎ
ｔ）又はネック（ｎｅｃｋ）が供給キャプスタンからの
出発点に存在するように、供給キャプスタンの表面速度
の約５〜６倍の速度で回転する第２のキャプスタンを使
用して行った。末端線速度は４０〜４５ｍ／分であった
。チューブの真の冷延伸比（長さの等しい未延伸チュー
ブと延伸チューブの重量比）は約４であった。
１．０．密度０．９２０ｇ／ｃｃオク７−７ヘー７１．
ＬＬＤＰＥ） ； １０％ｆ７）（ｊＬ−６０５−Ｖ
（ＭＦＩＯ０１５、密度０．９２３ ｇ／ｃｃ、 ２％
のＶＡを含有するＥＶＡ共重合体）；及び１０％のＤｏ
ｗ Ｐｒｉｍａｃｏｒ１４３０ （ＭＦＩ５．０、密度
０．９３８ ｇ／ｃｃ、９％のアクリル酸を含有するＥ
ＡＡ共重合体）の混合物、すなわちＬＬＤＰＥ／ＥＶＡ
／ＥＡＡの８０／１０／１０混合物からなる非常に有用
なプラスチックス組成物を調製し、これをチューブに押
出した。同様に、９０／８／２．９０／１０１０．９０
１０／１０（サイジングダイ使用せず） 、６６／１７
／１７及び８５／１５１０の比率の組成物を調製し、チ
ューブに押出した。押出温度分布は約１５０〜１９０°
Ｃであった。溶融物の引落率は１４：ｌ又はそれ以下で
あった。約１４鵬のマンドレルダイを有する約３０ｍｍ
の押出ダイを使用した。適当なサイジングダイによりチ
ューブ寸法を均一にした。反応性物質の平均コアロード
は約２２■／ｌａであった。押出チューブの冷延伸は、
局部延伸点（ｌｏｃａｌｉｓｅｄ ｄｒａｗ ｐｏｉｎ
ｔ）又はネック（ｎｅｃｋ）が供給キャプスタンからの
出発点に存在するように、供給キャプスタンの表面速度
の約５〜６倍の速度で回転する第２のキャプスタンを使
用して行った。末端線速度は４０〜４５ｍ／分であった
。チューブの真の冷延伸比（長さの等しい未延伸チュー
ブと延伸チューブの重量比）は約４であった。
本発明によるチューブ（８０／１０／１０）について種
々の試験を行ってその性能を調べた。この単壁（Ｓ／Ｗ
）チューブ（０，Ｄ、３．４ ｒＩＥｌｌ、１．Ｄ、１
．３２ｍｍ）の性質と現在、市販されている被覆押出（
ｏｖｅｒ−ｅｘｔｒｕｄｅｄ） Ｎ０ＮＥＬチユーブ（
０／Ｅ）の性質を第１表に示す。試験としては油中浸漬
、フープ強度、日光暴露、クリンプ（ｃｒｉｍｐ）下で
の収縮及び伝播（ｐｒｏｐａｇａｔｉｏｎ） 、粉末移
行率及び引抜き（ｐｕｌｌｏｕｔ）試験を行った。
々の試験を行ってその性能を調べた。この単壁（Ｓ／Ｗ
）チューブ（０，Ｄ、３．４ ｒＩＥｌｌ、１．Ｄ、１
．３２ｍｍ）の性質と現在、市販されている被覆押出（
ｏｖｅｒ−ｅｘｔｒｕｄｅｄ） Ｎ０ＮＥＬチユーブ（
０／Ｅ）の性質を第１表に示す。試験としては油中浸漬
、フープ強度、日光暴露、クリンプ（ｃｒｉｍｐ）下で
の収縮及び伝播（ｐｒｏｐａｇａｔｉｏｎ） 、粉末移
行率及び引抜き（ｐｕｌｌｏｕｔ）試験を行った。
第−土一表
特性 ０／Ｅ Ｎ０ＮＥＬ Ｓ／Ｗ耐油性
１５−２３日 １５日実ｌＩ津■ Ｄｏｗｅｌｌｅｘ ２０４５−Ａ（ＬＬＤＰＥ）とＰｒ
ｉｍａｃｏｒ ＥＡ＾を使用して２種の組成物を調製し
た；一つはＥＶＡを含有するもの（８０／１０／１０）
であり、他の一つはＥＶＡを含有していないもの（９０
１０／１０）である。前者は高温で（１９０°Ｃ以上）
、また、後者はより低温で（１９０°Ｃ以下）、６：１
の延伸比で押出して、第■表に示す性質を有するチュー
ブを得た。
１５−２３日 １５日実ｌＩ津■ Ｄｏｗｅｌｌｅｘ ２０４５−Ａ（ＬＬＤＰＥ）とＰｒ
ｉｍａｃｏｒ ＥＡ＾を使用して２種の組成物を調製し
た；一つはＥＶＡを含有するもの（８０／１０／１０）
であり、他の一つはＥＶＡを含有していないもの（９０
１０／１０）である。前者は高温で（１９０°Ｃ以上）
、また、後者はより低温で（１９０°Ｃ以下）、６：１
の延伸比で押出して、第■表に示す性質を有するチュー
ブを得た。
第一」Ｌ−表
組 成 ８０／１０／１０ ９０１０
／１０プラスチック重量 ５．２６ｇ／ｍ
５．２６ｇ／ｍコアロード １８ 、２ｍｇ
／ ｍ １８ 、７ ｇ ／ ｍ粉末移行率
５．４１ ６．９χフ一プ強度
１６２０ ｐｓｉ １５４０ ｐｓｉ耐
磨耗性 ６０往復 ６０往復収縮８
０”Ｃ，１時間 ３．５２ ３．３２溶融
強度増加剤（ＥＶＡ）は押出条件を適当に調節すること
により省略し得ることは明らかである。
／１０プラスチック重量 ５．２６ｇ／ｍ
５．２６ｇ／ｍコアロード １８ 、２ｍｇ
／ ｍ １８ 、７ ｇ ／ ｍ粉末移行率
５．４１ ６．９χフ一プ強度
１６２０ ｐｓｉ １５４０ ｐｓｉ耐
磨耗性 ６０往復 ６０往復収縮８
０”Ｃ，１時間 ３．５２ ３．３２溶融
強度増加剤（ＥＶＡ）は押出条件を適当に調節すること
により省略し得ることは明らかである。
前記と同様ニ８０／１０／１０混合物（２０４５Ａ／６
０５Ｖ／１４３０）中ニＥ Ｖ Ａ （ｃａＬ６０５）
を存在させ、延伸比１４：１、末端線速度４０〜４５ｍ
／分として、溶融条件を変化させた場合の影響を検討し
た。得られた結果を第■表に示す。
０５Ｖ／１４３０）中ニＥ Ｖ Ａ （ｃａＬ６０５）
を存在させ、延伸比１４：１、末端線速度４０〜４５ｍ
／分として、溶融条件を変化させた場合の影響を検討し
た。得られた結果を第■表に示す。
星−１−表
試料 １２３４
溶融温度（”Ｃ） １９０ １７７ １６８
１６０コアロード（ｍｇ／ｍ） １８ １９．６
１９ ２０．６粉末移行率（χ） ３
３．２ ３．１ １．１フ一プ強度（ｐｓｉ） １
５５０ １４００ １４７５ １４７５破断荷重（ｋｇ
） ３５ ３１ ３０ ３１伸長率（χ
） ４６０ ４９０ ４６０ ４６０直径
制御 良好 不良 不良 不良筒■表に示す
実施例にはオレフィン重合体（マトリックス）を主成分
とする本発明の組成物（チューブ）の種々のものが記載
されている；これらのオレフィン重合体は、それぞれ、
次の通りである：実施例■Ｄｏｗｅｌｌｅｘ ２０４５
−Ａ ；実施例■Ｅｓ５ｏ ３１２１．７３ ；実施例
Ｄ（ｎｏｗ ＵＬＤＰＥ−４００１；実施例Ｘ Ａｅｃ
ｉｔｈｅｎｅＬＦ ３０２０Ｐ 、実施例Ｘ Ｉ Ｄ
ｏｗ ２０４９ ＬＬＤＰＥ ；実施例Ｘ Ｕ Ｄｏｗ
２０７５ ＬＬＤＰＥ；実施例Ｘ１ｌｌ ＤｕＰｏｎ
ｔ １２Ｊ１ （全て８０％）；実施例ＸＩＶ Ｄｏｗ
ｅｌｌｅｘ ２０４５−Ａ （９０％）。
１６０コアロード（ｍｇ／ｍ） １８ １９．６
１９ ２０．６粉末移行率（χ） ３
３．２ ３．１ １．１フ一プ強度（ｐｓｉ） １
５５０ １４００ １４７５ １４７５破断荷重（ｋｇ
） ３５ ３１ ３０ ３１伸長率（χ
） ４６０ ４９０ ４６０ ４６０直径
制御 良好 不良 不良 不良筒■表に示す
実施例にはオレフィン重合体（マトリックス）を主成分
とする本発明の組成物（チューブ）の種々のものが記載
されている；これらのオレフィン重合体は、それぞれ、
次の通りである：実施例■Ｄｏｗｅｌｌｅｘ ２０４５
−Ａ ；実施例■Ｅｓ５ｏ ３１２１．７３ ；実施例
Ｄ（ｎｏｗ ＵＬＤＰＥ−４００１；実施例Ｘ Ａｅｃ
ｉｔｈｅｎｅＬＦ ３０２０Ｐ 、実施例Ｘ Ｉ Ｄ
ｏｗ ２０４９ ＬＬＤＰＥ ；実施例Ｘ Ｕ Ｄｏｗ
２０７５ ＬＬＤＰＥ；実施例Ｘ１ｌｌ ＤｕＰｏｎ
ｔ １２Ｊ１ （全て８０％）；実施例ＸＩＶ Ｄｏｗ
ｅｌｌｅｘ ２０４５−Ａ （９０％）。
実施例■〜Ｘ■はＰｒｉｍａｃｏｒ１４３０ （Ｅ Ａ
Ａ）（１０％）を反応性物質付着性増加剤として含有
しておりそして実施例ＸＴＶ以外の全ての実施例はＣＩ
Ｌ ６０５−Ｖ（１０％）を溶融強度増加剤として含有
している。実施例Ｘ■ではマトリックス重合体としての
ＣＩＬ ６０５−Ｖ（９０％）と付着促進剤としてのＰ
ｒｉｍａｃｏｒ １４３０（１０％）が使用されており
、一方、実施例ＸＶＩではＤｕＰｏｎｔ ２９−０８Ｈ
ＤＰＥ （５０％） 、ＣＩＬ ６０５−Ｖ（４０％）
及びＰｒｉｍａｃｏｒ １４３０（１０％）が使用され
ている。これらの組成物の全てから８：１の溶融引落率
でチューブを製造した。第■表から、従来、衝撃波導体
で使用するのに不適当であると考えられていた種々の重
合体が混合物としては使用できることが判る。
Ａ）（１０％）を反応性物質付着性増加剤として含有
しておりそして実施例ＸＴＶ以外の全ての実施例はＣＩ
Ｌ ６０５−Ｖ（１０％）を溶融強度増加剤として含有
している。実施例Ｘ■ではマトリックス重合体としての
ＣＩＬ ６０５−Ｖ（９０％）と付着促進剤としてのＰ
ｒｉｍａｃｏｒ １４３０（１０％）が使用されており
、一方、実施例ＸＶＩではＤｕＰｏｎｔ ２９−０８Ｈ
ＤＰＥ （５０％） 、ＣＩＬ ６０５−Ｖ（４０％）
及びＰｒｉｍａｃｏｒ １４３０（１０％）が使用され
ている。これらの組成物の全てから８：１の溶融引落率
でチューブを製造した。第■表から、従来、衝撃波導体
で使用するのに不適当であると考えられていた種々の重
合体が混合物としては使用できることが判る。
男乙−■−二＆
実施例 ■ ■ ＩＸＸＸＩＸＸＸ型（ｋｇ
） ３５ ３５ ２７ ３２ ３６伸長率（
Ｘ） ４６０ ５００ ５００ ５９０ ３７０
チユ一ブ寸法： ０、Ｄ、 （腫） ３ ２．８ ２．９ ３．Ｉ
Ｎ／Ａ１、Ｄ、（ｍｍ） １．３ １．３ １
．２ １．４ Ｎ／Ａフープ強度 （ｐｓｉ） １５６０ １５６０ １５５０
１１８０ Ｎ／Ａ■ （ 実施例 ｘＵｘｍ ｘｒｖ ＸＶ ＸＶＩ破
断荷重（ｋｇ） ３４ ３３ ３４ ２８
Ｎ／八へ張率（χ） ４４０ ４２０ ４５０
２８０ Ｎ／Ａ八ｅへｉｔｈｅｎｅ ＬＬＤＰＥ
、 ＬＦ ３０２０（Ｍ Ｆ Ｉ １．０、密度０．
９１８） ； ＬＣ３０８１（Ｍ Ｆ Ｉ Ｏ，６、密
度０．９２０） ；及びＬＦ３１００ （ＭＦ ｒ
Ｏ，５、密度０．９１８）を使用して更に試験を行い、
前記Ｄｏｗｅｌｌｅｘ ２０４５−八と比較した。結果
を第７表に示す。押出は６５ｒｐｍで行い、線速度は１
３．２ｍ／分とした。押出温度は高い溶融温度、すなわ
ち約２１０″Ｃから低い溶融温度、すなわち約１９０°
Ｃまでの間で変化させた。前記実施例におけるごとく、
重合体組成物はマトリ・ンクス重合体％／溶融強度増力
■剤（６０５−Ｖ）％／付着性増加剤（１４３０）％と
して示した；すなわち、これらの実施例では８０／１０
／１０の比率はＡとして、９０１０／１０の比率はＢと
して示した。溶融延伸比は表示されるごとく６：ｌ又は
１７：１とした。
） ３５ ３５ ２７ ３２ ３６伸長率（
Ｘ） ４６０ ５００ ５００ ５９０ ３７０
チユ一ブ寸法： ０、Ｄ、 （腫） ３ ２．８ ２．９ ３．Ｉ
Ｎ／Ａ１、Ｄ、（ｍｍ） １．３ １．３ １
．２ １．４ Ｎ／Ａフープ強度 （ｐｓｉ） １５６０ １５６０ １５５０
１１８０ Ｎ／Ａ■ （ 実施例 ｘＵｘｍ ｘｒｖ ＸＶ ＸＶＩ破
断荷重（ｋｇ） ３４ ３３ ３４ ２８
Ｎ／八へ張率（χ） ４４０ ４２０ ４５０
２８０ Ｎ／Ａ八ｅへｉｔｈｅｎｅ ＬＬＤＰＥ
、 ＬＦ ３０２０（Ｍ Ｆ Ｉ １．０、密度０．
９１８） ； ＬＣ３０８１（Ｍ Ｆ Ｉ Ｏ，６、密
度０．９２０） ；及びＬＦ３１００ （ＭＦ ｒ
Ｏ，５、密度０．９１８）を使用して更に試験を行い、
前記Ｄｏｗｅｌｌｅｘ ２０４５−八と比較した。結果
を第７表に示す。押出は６５ｒｐｍで行い、線速度は１
３．２ｍ／分とした。押出温度は高い溶融温度、すなわ
ち約２１０″Ｃから低い溶融温度、すなわち約１９０°
Ｃまでの間で変化させた。前記実施例におけるごとく、
重合体組成物はマトリ・ンクス重合体％／溶融強度増力
■剤（６０５−Ｖ）％／付着性増加剤（１４３０）％と
して示した；すなわち、これらの実施例では８０／１０
／１０の比率はＡとして、９０１０／１０の比率はＢと
して示した。溶融延伸比は表示されるごとく６：ｌ又は
１７：１とした。
葛−３仁−表
実施例 ＸＶＩＩ ＸＶＩＩＩ ＩＸＸ
ＸＸ ＸＸＩマトリックス２０４５−Ａ ２０
４５−Ａ ３０２０ ３０２０ ３０２０組成物
Ａ Ｂ ＡＢＡ溶融温度 高温イ′
低温 低温 低温 高温延伸比 ６：１ ６
：１ ６：１ ６：１ ６：１移行率（χ） ５
．４ ６．９ ７．５ ０ −−−伸張率（χ）
３８０ ３９０ Ｎ／Ａ ５６０ ５８
０′ Ｖ い ） 実施例 ＸＸＩＩ ＸＸＩＩＩ ＸＸＩＶ
ＸＸＶマトリックス ３０８１ ３１００
３０２０ ３１００組成物 Ａ Ａ
Ｂ Ｂ溶融温度 低温 高温
高温 高温延伸比 ６：１ ６：１ １
７：１ １７：１１、Ｄ、（ｍｍ） １．３
１．４ １．３ １．３（ｍｇ／ｍ） Ｎ
ｏｎｅ Ｎｏｎｅ １５．２ １６．６移
行率（χ） ２．７５ ２
．６伸張率（χ） ２９５ ５７０ ６４１
５００本発明に従って製造した衝撃波導体の更に別
の例の物理的性質を第■表に示す。重合体組成物はいず
れも、８０％のＤｏｗｅｌｌｅｘ ＬＬＤＰＥ２０４５
−Ａと１０％のＣＩＬ６０５−Ｖと１０％の市販のイオ
ノマー樹脂から選ばれた反応性物質付着性増加剤、すな
わち、中和されたエチレン／ヌククリル酸（Ｓｕｒｌｙ
ｎ又はＮｕｃｅｌ）又はエチレン／アクリル酸（Ｐｒｉ
ｍａｃｏｒ）樹脂からなる。
ＸＸ ＸＸＩマトリックス２０４５−Ａ ２０
４５−Ａ ３０２０ ３０２０ ３０２０組成物
Ａ Ｂ ＡＢＡ溶融温度 高温イ′
低温 低温 低温 高温延伸比 ６：１ ６
：１ ６：１ ６：１ ６：１移行率（χ） ５
．４ ６．９ ７．５ ０ −−−伸張率（χ）
３８０ ３９０ Ｎ／Ａ ５６０ ５８
０′ Ｖ い ） 実施例 ＸＸＩＩ ＸＸＩＩＩ ＸＸＩＶ
ＸＸＶマトリックス ３０８１ ３１００
３０２０ ３１００組成物 Ａ Ａ
Ｂ Ｂ溶融温度 低温 高温
高温 高温延伸比 ６：１ ６：１ １
７：１ １７：１１、Ｄ、（ｍｍ） １．３
１．４ １．３ １．３（ｍｇ／ｍ） Ｎ
ｏｎｅ Ｎｏｎｅ １５．２ １６．６移
行率（χ） ２．７５ ２
．６伸張率（χ） ２９５ ５７０ ６４１
５００本発明に従って製造した衝撃波導体の更に別
の例の物理的性質を第■表に示す。重合体組成物はいず
れも、８０％のＤｏｗｅｌｌｅｘ ＬＬＤＰＥ２０４５
−Ａと１０％のＣＩＬ６０５−Ｖと１０％の市販のイオ
ノマー樹脂から選ばれた反応性物質付着性増加剤、すな
わち、中和されたエチレン／ヌククリル酸（Ｓｕｒｌｙ
ｎ又はＮｕｃｅｌ）又はエチレン／アクリル酸（Ｐｒｉ
ｍａｃｏｒ）樹脂からなる。
第−Ｖｌ−表
実施例 ＸＸＶＩ ＸＸＶＩＩ ＸＸＶＴＩ
Ｉ ＩＸＸＸＰｒｉｍａｃｏｒ
１０移行率（χ）４．５ ９．３ １２．８
１．６破断面重（ｋｇ） ２６．８・ ２７．２
２９．３ ２９．２伸長率（χ） ６９０
５２０ ５２０ ５１０上記の結果は非常に
良好なものであり、特に、実施例ＩＸＸＸの結果はＮｕ
ｃｒｅｌ ４０３ （Ｅ Ｍ Ａ ）は粉末の移行を最
小限にするのに特に好ましいことを示している。
Ｉ ＩＸＸＸＰｒｉｍａｃｏｒ
１０移行率（χ）４．５ ９．３ １２．８
１．６破断面重（ｋｇ） ２６．８・ ２７．２
２９．３ ２９．２伸長率（χ） ６９０
５２０ ５２０ ５１０上記の結果は非常に
良好なものであり、特に、実施例ＩＸＸＸの結果はＮｕ
ｃｒｅｌ ４０３ （Ｅ Ｍ Ａ ）は粉末の移行を最
小限にするのに特に好ましいことを示している。
前記実施例で例示したＬＬＤＰＥの代りに別のマトリッ
クス重合体を使用しそしてこれと前記ＥＶＡとＥＡＡを
使用して更に本発明の衝撃波導体を製造した。ポリプロ
ピレンを主成分とする組成物（８０／１０／１０）を使
用して上昇温度で延伸して満足すべきチューブが得られ
た。ポリエステルを主成分とする組成物（９０／１０又
は８０／１０／１０）を使用した場合にも同様の結果が
得られた。
クス重合体を使用しそしてこれと前記ＥＶＡとＥＡＡを
使用して更に本発明の衝撃波導体を製造した。ポリプロ
ピレンを主成分とする組成物（８０／１０／１０）を使
用して上昇温度で延伸して満足すべきチューブが得られ
た。ポリエステルを主成分とする組成物（９０／１０又
は８０／１０／１０）を使用した場合にも同様の結果が
得られた。
ｎ−例１■−
８０％のゴム強化ポリプロピレン（９０％の５ＨＥＬＬ
ＧＥＴ６１００ポリプロピレンと１０％（７）ＥＸＸＥ
ＬＯＲＰＥ８０８ ｘチレン／プロピレン共重合体とか
らなる）、１０％のＥＶＡ及び１０％のＥＡＡ （ＰＩ
？ＩＭＡＣＯ１ｌ）からなるポリプロピレンを主成分と
するチューブを押出しついで１５０°Ｃの温度で冷延伸
した（ガラス球の流動床で行った）。−次チューブは６
．３＋ｎａ＋の当初の外径を有しており、延伸チューブ
は局部的延伸点で２．７閣の最終外径を有していた。チ
ューブの品質は良好であリ、粉末の付着性は満足すべき
ものであった。
ＧＥＴ６１００ポリプロピレンと１０％（７）ＥＸＸＥ
ＬＯＲＰＥ８０８ ｘチレン／プロピレン共重合体とか
らなる）、１０％のＥＶＡ及び１０％のＥＡＡ （ＰＩ
？ＩＭＡＣＯ１ｌ）からなるポリプロピレンを主成分と
するチューブを押出しついで１５０°Ｃの温度で冷延伸
した（ガラス球の流動床で行った）。−次チューブは６
．３＋ｎａ＋の当初の外径を有しており、延伸チューブ
は局部的延伸点で２．７閣の最終外径を有していた。チ
ューブの品質は良好であリ、粉末の付着性は満足すべき
ものであった。
ＬＬＤＰＥマトリックス重合体と標準反応性物質とを用
いる実験室的粉末付着試験を行って、種々の粉末付着性
増加剤の評価を行った。その結果を第〜１表に示す。
いる実験室的粉末付着試験を行って、種々の粉末付着性
増加剤の評価を行った。その結果を第〜１表に示す。
第−匪一表
粉末付着性増加剤（χ） 被覆量（ｇ／ボ）
ＥＡＡ （Ｐｒｉｍａｃｏｒ） １０
３．５−４ポリイソブチレン（Ｈｙｖｉｓ ３０）
１ ２ポリイソブチレン（Ｉｌｙｖｉｓ ３０）
２ ３．５ポリイソブチレン（Ｈｙｖｉｓ ３
０） ５ ９−９．５ポリブタジエン
３５（［，１ｔｈｅｎｅ Ｎ４６０００） ポリエチレンワンクス（ＡＣ６１７Ａ） ５ ２ポ
リエチレンワツクス（ＡＣ６１７Ａ） １０ ３ＥＶ
ＡＬ （ＳＯＡＲＮＯＬ Ｄ） ２
２ＥＶＡＬ （ＳＯＡＲＮＯＬ Ｄ）
５ ５．９Ｐｏｒｔｕｇ
ｅｓｅ ＷＷ Ｇｕｍ Ｒｏｓｉｎ １ ２
．５−３下記の実施例においては前記実施例で使用した
ＥＶＡ（低ＶＡ含有量）の代りにＥＶＡＴＡＮＥの登録
商標名で入手される高官能価（ＶＡ９％）ＥＶＡを使用
して、標準反応性物質を添加した後の表面被覆性に対す
る効果を調べた。その結果を第４表に示す。第４表に示
される結果から組成物ＡのＥＶＡより僅かに高い官能価
を有するＥＶＡを含有する組成物Ｂにおいては表面被覆
性が改善されていることが判る；しかしながらＶＡ官能
価が著しく大きい場合には押出条件を調整する必要があ
ることが理解すべきである。しかしながら、ＥＶＡＴＡ
ＮＥの使用量を増大させても表面被覆性に対して顕著な
効果を示さないことも認められた。このことはある種の
ＥＶＡがバルク重合体マトリックス中で付着促進剤とし
て作用することを示している。
ＥＡＡ （Ｐｒｉｍａｃｏｒ） １０
３．５−４ポリイソブチレン（Ｈｙｖｉｓ ３０）
１ ２ポリイソブチレン（Ｉｌｙｖｉｓ ３０）
２ ３．５ポリイソブチレン（Ｈｙｖｉｓ ３
０） ５ ９−９．５ポリブタジエン
３５（［，１ｔｈｅｎｅ Ｎ４６０００） ポリエチレンワンクス（ＡＣ６１７Ａ） ５ ２ポ
リエチレンワツクス（ＡＣ６１７Ａ） １０ ３ＥＶ
ＡＬ （ＳＯＡＲＮＯＬ Ｄ） ２
２ＥＶＡＬ （ＳＯＡＲＮＯＬ Ｄ）
５ ５．９Ｐｏｒｔｕｇ
ｅｓｅ ＷＷ Ｇｕｍ Ｒｏｓｉｎ １ ２
．５−３下記の実施例においては前記実施例で使用した
ＥＶＡ（低ＶＡ含有量）の代りにＥＶＡＴＡＮＥの登録
商標名で入手される高官能価（ＶＡ９％）ＥＶＡを使用
して、標準反応性物質を添加した後の表面被覆性に対す
る効果を調べた。その結果を第４表に示す。第４表に示
される結果から組成物ＡのＥＶＡより僅かに高い官能価
を有するＥＶＡを含有する組成物Ｂにおいては表面被覆
性が改善されていることが判る；しかしながらＶＡ官能
価が著しく大きい場合には押出条件を調整する必要があ
ることが理解すべきである。しかしながら、ＥＶＡＴＡ
ＮＥの使用量を増大させても表面被覆性に対して顕著な
効果を示さないことも認められた。このことはある種の
ＥＶＡがバルク重合体マトリックス中で付着促進剤とし
て作用することを示している。
ＬＬＤＰＥ ：低ＶＡ含有ＥＶＡ
ＬＬＤＰＥ ：高ＶＡ含有ＥＶＡ
第１図は本発明の衝撃波導体の横断面図である。
第２図は本発明の方法の製造工程を示す。
第１図において
ｌ・・・チューブ壁、２・・・反応性物質付着層第２図
において、 ＰＩ、Ｐ２、Ｐ３・・・樹脂貯蔵ホッパー、１０・・・
ブレンダー、１１・・・押出装置、１２・・・貯槽、１
３・・・サイジングダイ、１４・・・加熱装置、１５・
・・クーラー、１６・・・延伸装置、１７・・・冷却装
置 亡ン（′ ） ｒ歪】
において、 ＰＩ、Ｐ２、Ｐ３・・・樹脂貯蔵ホッパー、１０・・・
ブレンダー、１１・・・押出装置、１２・・・貯槽、１
３・・・サイジングダイ、１４・・・加熱装置、１５・
・・クーラー、１６・・・延伸装置、１７・・・冷却装
置 亡ン（′ ） ｒ歪】
Claims (1)
- 【特許請求の範囲】 １、内面に微粒反応性高エネルギー物質が被覆されてい
る、単一壁面からなりかつ寸法安定性を有する押出プラ
スチックチューブからなる低エネルギー衝撃波導体であ
って、上記チューブを形成するプラスチックは主要な割
合の、適度な反応性物質保持性を有していないかつ延伸
により配向可能な重合体樹脂と、前記押出プラスチック
チューブに大きな反応性物質保持性を付与する、混和性
又は相溶性の物質である少量の変性剤との実質的に均質
な混合物であることを特徴とする、低エネルギー衝撃波
導体。 ２、プラスチックチューブは直線方向に配向された重合
体からなり、該重合体は、実質的に、押出チューブの溶
融団結の後の冷延伸により配向し得る重合体である、請
求項１記載の導体。 ３、前記重合体樹脂は連続マトリックスの形でありそし
て前記変性剤は、該変性剤が重合体マトリックスの本体
中よりもチューブの内部表面において高い濃度を有する
ようにマトリックス重合体中に分布されている、請求項
１又は２に記載の導体。 ４、変性剤はマトリックス中に非接触粒子又はフィブリ
ルとして存在させる、請求項３に記載の導体。 ５、前記粒子は約５μの寸法を有する、請求項４記載の
導体。 ６、前記フィブリルは数ミクロンの長さを有しかつチュ
ーブの軸に沿って配列された６〜１０のアスペクト比を
有する、請求項４に記載の導体。 ７、変性剤はマトリックス中の分離された帯域で濃縮さ
れている、請求項３に記載の導体。 ８、重合体樹脂は繊維形成性重合体である、請求項１〜
７のいずれかに記載の導体。 ９、重合体樹脂は、場合により、ヘテロ原子により中断
されているか又は官能基により置換されているか又はヘ
テロ原子により中断されかつ官能基により置換されてい
る、実質的に線状の炭化水素主鎖を有する付加重合体又
は縮合重合体である、請求項１〜８のいずれかに記載の
導体。 １０、付加重合体はポリオレフィン単独重合体又は共重
合体である、請求項９記載の導体。 １１、付加重合体はエチレン又はα−オレフィンと置換
オレフィン単量体との共重合体である、請求項９又は１
０に記載の導体。 １２、縮合重合体はポリエステル又はポリアミドである
、請求項９に記載の導体。 １３、変性剤は重合体又は共重合体樹脂であるか又は低
分子量物質である、請求項１〜１２のいずれかに記載の
導体。 １４、変性剤はイオノマー、エチレン／アクリル酸（Ｅ
ＡＡ）共重合体、エチレン／メタクリル酸（ＥＭＡ）共
重合体、ポリイソブチレン（ＰＩＢ）、ポリブタジエン
（ＰＢＤ）、ポリエチレンワックス（ＰＥＷａｘ）、ポ
リエチレングリコール（ＰＥＧ）、ポリプロピレングリ
コール（ＰＰＧ）、エチレンビニルアルコール樹脂（Ｅ
ＶＡＬ）、ブチルゴム、ロジン、マレイン化ポリプロピ
レン、ポリアクリルアミド又はポリアクリルアミドオキ
シム樹脂、ポリエチレンイミン、スルホン又はホスホネ
ート樹脂から選ばれる、請求項１３に記載の導体。 １５、変性剤はエチレン／アクリル酸（ＥＡＡ）共重合
体、エチレン／メタクリル酸（ＥＭＡ）共重合体又は中
和されたそのイオノマーから選ばれる、請求項１３に記
載の導体。 １６、前記配向可能な重合体樹脂と混和性であるか又は
相溶性であり、かつ、溶融強度を付与しかつチューブ押
出を助長する重合体又は共重合体樹脂又は架橋剤を少量
含有する、請求項１〜１５のいずれかに記載の導体。 １７、溶融強度／押出改善用樹脂はエチレン／酢酸ビニ
ル共重合体又はエチレンとアクリル酸又はメタクリル酸
の低級アルキルエステルとの共重合体から選ばれる、請
求項１６に記載の導体。 １８、１平方メートル当り１７０ニュートンまでの引張
強さを有する、請求項１〜１７のいずれかに記載の導体
。 １９、コアロードは１５〜６０ｍｇ／ｍである、請求項
１〜１８のいずれかに記載の導体。 ２０、コアロードは２０ｍｇ／ｍまでである、請求項１
〜１９のいずれかに記載の導体。 ２１、チューブは２．５〜３．３ｍｍのＯ．Ｄと１．３
ｍｍのＩ．Ｄ．を有する、請求項１〜２０のいずれかに
記載の導体。 ２２、チューブの外部を水及び（又は）油に対する堅牢
性を改善するための薬剤で処理する、請求項１〜２１の
いずれかに記載の導体。 ２３、プラスチックチューブの構成成分の混合物の溶融
物を広い環状ダイから厚肉チューブの形で押出しかつそ
の際、微粒反応性高エネルギー物質を上記厚肉チューブ
の内壁上に単位長さ当りのコアロードの量で分布させつ
いで上記厚肉チューブを冷延伸により伸長させて局部的
な延伸点を形成させ、それによって、チューブの引張強
さを増大させ、肉厚を減少させかつ前記反応性物質の、
単位長さ当りのコアロードを減少させる工程からなるこ
とを特徴とする、請求項１〜２２のいずれかに記載の低
エネルギー衝撃波導体の製造方法。 ２４、前記構成成分の混合物は前記表面特性変性用重合
体又は共重合体を１０重量％まで含有する、請求項２３
に記載の方法。 ２５、前記ポリオレフィン樹脂は低密度ポリエチレンで
あり、前記混和性又は相溶性重合体樹脂はエチレン−酢
酸ビニル共重合体でありそして前記表面特性変性用樹脂
はエチレンとメタクリル酸又はアクリル酸との共重合体
又はそのイオノマーである、請求項２４記載の方法。
Applications Claiming Priority (2)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
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