JPH01301657A - 新規アンドリミド誘導体 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】 【産業上の利用分野】

本発明は、種々の細菌に対して抗菌活性を有し、特にイ
ネ白葉枯病菌（Ｘａｎｔｈｏｍｏｎａｓ　ｃａｍｐｅ−
ｓｔｒｉｓ　ｐｖ、　ｏｒｙｚａｅ）に対し、強力て特
異的な抗菌活性石しているため、農薬、殊に殺菌剤の分
野で広範囲な応用を期待される新規アントリミド誘導体
に関する。 ［従来の技術１ （背景） 抗生物質を農業分野の病害の防除に使用する試みは、早
くからアメリカで研究されてきた。しかし、これらの研
究は限られた細菌性病害の防除を目的とするもので、汎
用的なものではない。 一方、日本では、主穀物である米を中心とした病害の防
除について多くの研究がなされてきた。 これら既往の研究は、米作の三大病害であるイネいもち
病、イネ紋枯病（以上は糸状菌による）及びイネ白葉枯
病に対する研究が中心であって、例えばイネいもち病に
はフェニル酢酸水銀が、イネ紋枯病には砒素剤が有効で
あることが夫々見出されている。 しかしながら、これらの薬剤は、有毒な水銀や砒素を含
むから、環境の汚染及び国民の保健上極めて問題があり
、現在使用されていない。このため、イネ白葉枯病など
の病害に対する特異性が強く、かつ毒性の弱い薬剤の開
発が待ち望まれていた。 （従来技術の問題点〉 ところて、抗生物質をイネの三大病害のうちイネ白葉枯
病を防除しようとする（＝＝ｔ−→試みには、例えば次
のようなものがある。 即ち、ストレプトマイシンは、ｉｎ　ｖｉｖｏでイネ白
葉枯病菌に対し、０．５〜２０μｇ／ｍ　ｌで有効であ
るが、使用濃度をやや高めると植物に対し薬害を生じる
こと及びストレプトマイシンが医薬用抗生物質であるこ
とから、多用によって生物濃縮乃至耐性菌の出現、さら
には食物連鎖によるヒトの常時摂取等の心配があるため
、現在では使用できなくなっている。 次に、セロサイジン（アセヂレンジカルボン酸ジアミド
）は、上の菌に対し５〜１０μｇ／ｍ　ｌで有効である
ため、イネ白葉枯病の最初の実用的農薬として期待され
たが、マウスに対する急性毒性がＬ　Ｄ　５０　Ｃ１１
ｍｇ／　ｋｇ　（静注）〕ト強イタメ、矢張す現在では
使用されていない。 さらにテトラザイクリンは、イネ白葉枯病菌に対し非常
に強い活性を示すが、ス１へレプトマイシンと同し理由
から今日ては使用されていない。なお、テ１ヘラサイク
リンは、毒性か強いたけてなく、実際の応用において、
化合物か安定てないという実用上の問題もある。 最後に、別種の抗生物質として、ある種の微生物培養液
から得られた下式（ＴＩ）で示されるアントリミドが発
表されている（ＥＰＣ公開公報ＥＰ−対し優れた抗菌性
を有し、かつ残留毒性がないので安全性も高いが、安定
性面に問題がある。

【発明が解決しようとする課題） そこで本発明が解決しようとする課題は、公知薬剤における上記問題点を解決し、イネ白葉枯病などの病害に対する特異性が強く、かつ安定な低毒性の薬剤を提供することである。 【課題を解決するための手段】

（概要） 以上の課題を解決するため、本発明は、１一般式ＣＩ） ［式中、Ｒ１は炭素数１〜４の低級アルキル基又はフェ
ニル基を、Ａは下式、 −ＣＨ−Ｃ１（２−−ＣＨ− Ｒ２はメチル基を表わすか、 一口＝ 或は、 式中Ｒ１はＣＨ３ＣＨ＝ＣＨＣＨ＝ＣＨＣＨ＝ＣＨ−基
を、Ａは下式、 φ ｌ　　　　を、 −ＣＨ−ＣＩ（２− Ｒ２は水素原子を表わす］ で示される新規アントリミド誘導体を要旨とする。 （合成） 本発明化合物（Ｉ）は、例えば以下のようにして合成す
ることができる。 即ち、テトラヒドロフランにアミン基を保護したし一バ
リンを溶解し、アルゴン等の不活性ガス気流化において
、１，１′−カルボニルジイミタソールを添加、攪拌す
ることにより、イミタゾールエステル溶液を得る。 次に一３０°Ｃてジイソプロピルアミンリチウムのテ１
〜ラヒトロフラン溶液を調製した後、温度を一７８°Ｃ
に下げ、その温度を保ちつつ、攪拌下に先ずＮ、Ｏ−ビ
ス（ｌ〜リメチルシリル）アセタミドを、次いて、先に
調製したイミダゾールエステル溶液の順に加える。 反応終了後、有機溶媒で抽出し、抽出液を乾燥、濃縮後
、適当な溶媒で再結晶させることにより、下式（ＩＴＪ
）で表されるβ−ケトアミドか得ら（式中Ｘはアミン基
の保護基を表す。）得られたβ−ケトアミド（ＩＩＩ）
を、ハロゲン化アルキルカルボン酸エステル、例えば２
−臭化プロピオン酸ペンシル又は臭化酢酸ベンジルと、
反応に関与しない適当な溶媒、例えばＮ、Ｎ’−ジメチ
ルポルムアミド（以下（ＤＭＦ）と略す）中で反応させ
る。 反応生成物をシリカゲルカラムクロマ１〜グラフイーに
付して精製すると、下式（■）で表されるエステル−ア
ミドが得られる。 （以下余白） （式中、Ｘは前記定義の通ってあり　Ｒ３は水素原子又
はメチル基を、Ｒ４はヘンシル基を表す。）得られたエ
ステル−アミド（ＩＶ）はジアステレオマーであるが、
異性体はシリカゲルカラムクロマトクラフィーにより、
容易に各異性体に分離することができる。 次にこのエステル−アミド（ＩＶ）を塩化メチレンに溶
解し、水酸化ナトリウム及び重硫酸テトラブチルアンモ
ニウムを加えて縮環反応させた後、反応液を酸性にして
から塩化メチレンて抽出し、以下常法により精製して式
（Ｖ）て表されるイミ７一 （式中、Ｘ、Ｒ３は共に前記定義の通りである。）得ら
れたゴミ１〜誘導体を、例えばトリフルオロ酢酸等の酸
により、アミン基の脱保護と同時に、酸付加塩とした後
、Ｏ′Ｃに冷却して、別途合成したＮ−（オクタン−２
，４，６−）リエノイル）−β−フェニルアラニン若し
くはＮ−ベンゾイル−Ｌ−フェニルアラニン又はＮ−ア
セチル−β−フェニルアラニン又はＮ−ベンゾイル−β
−フェニルアラニンを加え、例えばアジ化ジフェニルリ
ン酸、トリエヂルアミン等を用いて通常の縮合反応を行
わせることにより、本発明化合物（Ｉ）を得ることがで
きる。

【実施例） 以下、本発明化合物の詳細を参考例、実施例及び試験例により具体的に説明するが、本発明の精神がこれらにより限定されるものでないことは云うまでもない。 〈以下余白） 〔反応式〕

〔合成法〕 Ｌ−アラニン５．Ｏｇ（５６，１ｍモル）と臭化カリウ
ム２３．８ｇ（２００，０ｍモル）の２．５Ｎ硫酸溶液
（１３３ｍΩ）を、温度−５℃〜−１０℃に保ちつつ、
攪拌下に亜硝酸すｌ・リウム６　ｇ（８４，０ｍモル）
を約１時間かけて添加し、さらに１時間半攪拌した。反
応液を酢酸エチル（１５０ｍＮ＞で３回くり返し抽出し
、抽出液を併せて無水硫酸ナトリウムで乾燥、減圧下濃
縮し、さらに蒸留することにより（２Ｓ）−α−ブロモ
プロピオン酸４．３５ｇを得な。 上のブロモプロピオン酸４．３５ｇ（２８，４ｍモル）
、ヘンシルアルコール３．１ｍ　（２９，９ｍモル）及
びＰ−）ルエンスルポン酸−水和物０．２７ｇ（１，４
ｍモル）をベンゼン（５０ｄ）に溶解し、ディーンスタ
ーク型脱水器を用いて、生成してきた水を除きながら１
７時間加熱還流した。 反応終了後、反応液を酢酸エチルで希釈し、有機溶媒層
を重曹水溶液及び食塩水にて各１回洗浄後、無水硫酸マ
グネシウムで乾燥し、さらに減圧下濃縮することにより
、標記化合物６．６０ｇ（収率４８．７％）を得た。 〔反応式〕 （Ｎ（−Ｂｏｃ佳−バリン）　　　　　　　　　　　（
Ｒ−２）〔合成法〕 アルゴンガス気流下、Ｎ−ｔ−ブトキシカルボニル−し
−バリン３．Ｏｇ（１３，８ｍモル）のテトラヒドロフ
ラン溶液＜　５０ｙｄ　）に、１．］”−カルボニルジ
イミダゾール２．４６ｇ（］、５５．２ｍモルを加え、
室温で３時間攪拌し、（Ｎ−ｔ−ブトキシカルボニル−
し一バリル）イミタゾール溶液を調製した。 次に、−３０°Ｃて１６モルのｎ−プチルリヂウム溶液
２７．６７ｎＱ（４４，２ｍモル）とジイソプロピルア
ミン４．９ｇ（４８、４ｍモル）をテ１へラヒドロフラ
ン溶媒中て反応させ、ジイソプロピルアミンリチウムを
調製した。 この反応液を一７８°Ｃに冷却し、同一温度を保ちなか
ら、Ｎ、Ｏ−ビス（トリメチルシリル）アセタミド９−
３ｇ（４５，６ｍモル）を約２０分かけて徐々に滴下さ
せ、Ｎ、Ｏ−ビス（トリメチルシリル）アセタミドアニ
オン溶液を調製した。このアニオン溶液を一７８℃に保
ちながら、先に調製しな（Ｎ−ｔ−ブトキシ　カルホニ
ルーし一バリル）イミタゾール溶液を攪拌下に滴下し、
更に５時間攪拌後、メタノールを加えて反応を終了させ
た。 この反応液に、酢酸エチルと飽和リン酸二水素カリウム
水溶液を加えて分配し、有機溶媒層を飽和食塩水で洗浄
後、無水硫酸す１〜リウムで乾燥し、濃縮後、酢酸エチ
ル−ヘキサン混合液より結晶化させ、標記化合物１．３
０ｇ（収率３６％）を得た。 く以下余白） 〔反応式〕 （Ｒ−３） 〔合成法〕 窒素ガス気流下、室温てオクタン−２，４，６−トリエ
ン酸Ｑｊｇ（２，２ｍモル）及びトリフェニルホスフィ
ン０．５７ｇ（２，２ｍモル）を塩化メチレン（ｌｏｄ
　）に溶解した。 この溶液に、２．２′−ジピリジルジスルフイト０．４
８ｇ（２，２ｍモル）の塩化メチレン溶液（１０祿）を
攪拌下に約１時間かけて滴下し、滴下終了後、さらに１
時間攪拌した。 反応後、減圧下に濃縮し、手・早くシリカゲルカラムク
ロマトグラフィーにて精製し、５−２−ピリジルオクタ
ン−２，４，６−）リエンチオエー）−０，２５８ｇを
得た。 次に、アルゴンガス気流下、β−フェニルアラニン０．
］、８８４．ｇ１．１２ｍモル）のＤＭＦ懸濁液（６−
）に、攪拌下にＮ−トリメチルシリルイミダゾール０．
３１．ｇ（２，２ｍモル）を滴下し、さらに１時間半攪
拌した。 この反応液に、先の５−２−ピリジルオクタン−２，４
，６−ドリエンチオエート０．２５８ｇ（１，１２ｍモ
ル）の塩化メチレン溶液（７ｍｌ）を約４０分間かけて
攪拌下に滴下し、さらに１８時間攪拌した。 攪拌終了後、反応液に酢酸エチルを加えて希釈し、希塩
酸（ｐＨ・３）にて３回洗浄後、硫酸マグネシウムで乾
燥した後、濃縮して標記化合物の粗生成物を得た。 得られた粗生成物をメタノールに溶解し、過剰のジアゾ
メタンエーテル溶液を加えてメチル化した後、減圧下に
濃縮し、シリカゲルカラムクロマトグラフィーに付して
精製し、Ｎ−（オクタン−２，４，６−１〜リエノイル
）−β−フェニルアラニンメヂルエステル０．１１９ｇ
を得た。 以上のメチルエステル０．１１９ｇ（０，３８９ｍモル
）を１．５ｍΩのメタノールに溶解し、０℃に冷却した
後、０．５Ｍ水酸化リチウム溶液５ｍｌを添加して２０
時間攪拌した。 反応液を、酢酸エチルと希塩酸（ｐＨ＝　３．０＞で分
配し、水層を酢酸エチルで２回抽出した。有機溶媒層及
び抽出液を合併して、硫酸マグネシウムて乾燥後、濃縮
し、標記化合物１０８ｍｇ（収率１８％）を得た。 〔反応式〕 〔合成法〕 アルゴンカス気流下、β−フェニルアラニン０．１．８
４ｇ（］、、１１．２ｍモルのＤＭＦ懸濁液（６７）を
攪拌しながら、これにＮ−）リメチルシリルイミダソー
ル（０，３１ｄ　２．２１ｍモル）を滴下し、滴下終了
後さらに１時間半攪拌した。この反応液に、過剰の無水
酢酸（０，５ｍ９）を含む塩化メチレン溶液（７ｍＱ）
を約４０分に亙って攪拌下に適下し、滴下終了後、さら
に１８時間攪拌した。 反応液に酢酸エチルを加えて希釈後、希塩酸（ｐＨ＝３
）にて３回洗浄し、硫酸マグネシウムで乾燥後、濃縮し
て標記化合物０．１９８ｇ　（収率８６％）を得た。 〔反応式〕 〔合成法〕 アルゴンガス気流下、β−フェニルアラニン０．１８４
ｇ（］、、１１２ｍモルのＤＭＦ懸濁液（６ｍＱ　）を
攪拌しながら、Ｎ−トリメチルシリルイミタゾール０．
３］、ｇ（２，２１ｍモル〉を滴下し、滴下終了後、さ
らに１時間半攪拌した。 この反応液に塩化ベンゾイル０．１６９ｇ（１，２ｍモ
ル）の塩化メチレン溶液（７ｍｌ）を約４０分かけて攪
拌下に滴下し、滴下終了後、さらに１８時間攪拌した。 反応液に酢酸エチルを加えて希釈後、希塩酸（ｐＨ＝３
）にて３回洗浄し、硫酸マグネシウムで乾燥後、濃縮し
、さらにシリカゲルカラムクロマトグラフィーで精製し
て標記化合物０．２３ｇ（収率８３％）を得た。 （以下余白） 〔反応式〕 （Ｒ−２）　　　　　　　　（Ｒ−１＞（Ｒ−７ａ）　
　　　　　　　（Ｒ−７ｂ）（Ｒ−６） 〔合成法〕 アルゴンガス気流下、３５％水素化カリウム油懸濁物８
４ｍｇ　（０，７３１１１モル）をＤＭＦ（２ｍＱ＞に
懸濁し、参考例２で得た化合物（Ｒ−２＞　１８８ｍｇ
（０，７３ｍモル）を同じ＜ＤＭＰ（２ｍ２）に溶解し
て加え、室温で２時間攪拌しな。 この反応液に、次いで参考例１で得た化合物（Ｒ−１）
０．３５７ｍｇ（１，４７ｍモル）をＤＭＦ（２ｍＱ）
　　に溶解して添加し、添加終了後室温にて２４時間攪
拌した。この反応液を酢酸エチル（約１００　ｍＱ）で
希釈し、食塩水で２回、さらに飽和食塩水で１回洗浄し
な。 次いて、硫酸マグネシウムで乾燥し、濃縮後、シリカゲ
ルカラムクロマトグラフィーて精製してＮ５−ｔ−ブト
キシカルボニル−５−アミノ−３−アミノカルボニル−
２，６−ジメチル−ヘプタンー４−オン酸ベンジルエス
テル１００ｍｇを立体異性体の混合物として得た。 この混合物をシリカゲルカラムクロマトグラフィーで分
離して化合物Ｒ−７ａと化合物（Ｒ−７ｂ）とを得た。 化合物（Ｒ−７ａ　）　５１．３ｍｇ（０，１２ｍモル
）の塩化メチレン（４ｍＱ　）溶液を一２０°Ｃに冷却
し、２０％水酸化すｌ〜ツリウム溶液４−及び重硫酸テ
トラブチルアンモニウム５３．９ｍｇ＜０　、１６ｍモ
ル）を添加し、二層のまま一２０°Ｃて５分間攪拌した
。攪拌後、反応液に５Ｎ塩酸５　ｍＱを加えて酸性とし
た後、塩化メチレンで２回抽出した。 得られた抽出液を硫酸マグネシウムで乾燥し、減圧濃縮
後、シリカゲルカラムクロマ１へクラフィーに付し、酢
酸エチルで溶出して標記化合物３６．５ｍｇ　（収率３
３％）を得た。 〔構造式〕 〔合成法〕 参考例６の方法に従って、化合物Ｒ−１の代わりに、常
法によって合成したモノブロモ酢酸ベンジルエステル３
４０ｍｇ（１，４８ｍモル）を用いることにより、Ｎ’
−ｔ−ブトキシカルボニル−５−アミノ−３−アミノカ
ルボニル−６−メチルへブタン−４−オン酸ベンジルエ
ステル（１３０ｍｇ）を経て、標記化合物９５ｍｇ　（
収率４２％）を得た。 〔構造式〕 〔合成法〕 参考例６で得た化合物（Ｒ−６）３１．２ｍｇ（０，１
０ｍモル）を、塩化メチレン（２ｍＱ　）に溶解した後
、ｌ−リフルオロ酢酸１所を加えて、室温で３０分間攪
拌してＮ−ｔ−ブトキシカルボニル基を除去した。 反応液を減圧下に濃縮後、残液と別途合成したＮ−ベン
ゾイル−し−フェニルアラニン（例えばスタイジャー　
（Ｓｔｅｉｇｅｒ）らの方法による；Ｊｏｕｒｎａ　１
ｏｆ　Ｏｒｇａｎｉｃ　Ｃｈｅｍｉｓｔｒｙ　ｖｏｌ、
９３９６（１９４４））　３２．３ｍｇ（０，１２ｍモ
ル）を、ＤＭＦ（１０ｍＲ）に溶解し、０℃に冷却後、
先ずアジ化ジフェニルリン酸４０ｍｇ（０，１４ｍモル
）、次いてｌ−リエチルアミン０．０４ｍＱ　（０，２
９ｍモル）を添加し、そのままＯ′Ｃで２時間、さらに
室温で２０時間攪拌した。 攪拌終了後、反応液を酢酸エチルと０．０５Ｍリン酸バ
ッファー（ｐＨ＝５）で分配し、水層をさらに酢酸エチ
ルで抽出した。 酢酸エチル層を併せて硫酸マグネシウムで乾燥し、減圧
濃縮した後、分収用シリカゲル薄層クロマトクラフィー
で精製して、標記化合物４７ｍｇ　（収率８５％）を得
た。化合物１の物性データを以下に示す。 ・ＪＲスペクトル（νｃｍ−”） ３２９８．１７１２，１６３９．１５３６，１１９５．
７３３−ＮＭＲスペクトルくδｐｐｍ）（ＣＤ３０Ｄ中
）０．８３　　　　　３Ｈｄ　　　　Ｊ−６，９Ｈｚ０
．９９　　　　　　　　３ｌ−１ｄ　　　　　　Ｊ二６
．９Ｈｚ１、．２３　　　　　３Ｈｄ　　　　、Ｊ−７
，４Ｈｚ２．４９　　　　　　１Ｈｍ ４−．９１．　　　　　　２Ｈｍ ７．１５〜７．７５　１０８　　ｍ ・ＵＶ吸収スペクトル（メタノール中）（λ□ａｘ　ｎ
ｍ）２９７（ε−２，２００＞ ・マススペクトル（′八） ４６２（１４−Ｈ） 〔構造式〕 〔合成法〕 実施例１に準じ、化合物（Ｒ−６）及びＮ−ベンソイル
し一フェニルアラニンの代わりに、夫々化合ｅｔｒ　（
Ｒ−８＞　２９．８ｍｇ（０，１０ｍモル）及び化合物
（Ｒ−３）　１６ｍｇ　（０，０５７ｍモル）を用いる
ことにより標記化合物７．０＋Ｂ（収率２６％）を得た
。 化合物２の物性データを以下に示す。 ・ＪＲスペクトル（νｃｍ’） ３２８４．２９２７．１，７１５　、１６５２　、’１
６０９　、１５３１　、１２］、４　、１，００３　。 ０Ｏ ＮＭＲスペクトル（ＣＤ３０Ｄ中）　（δｐｐｍ）０．
８０　　　　３Ｈｄ　　　Ｊ＝６．８８．。 ０．８８　　　　３Ｈｄ　　　Ｊ＝６．８８２１．８０
　　　　３Ｈｄ　　　Ｊ＝７．０Ｈ。 ７．１〜７．４　５８　　ｍ ＵＶ吸収スペクトル（メタノール中）（λ□８つｎｍ）
２９７（ε−３０，０００＞ マススペクトル（′／２） ４６６（Ｍ−Ｈ）　　　　　５０４　（Ｍ＋Ｋ）４８８
（Ｍ＋Ｎａ） 〔構造式〕 ○ 〔合成法〕 実施例１に準じ、Ｎ−ベンゾイル−し−フェニルアラニ
ンの代わりに、化合物（Ｒ−４）　３０．９ｍｇ（０，
１５ｍモル）を用い、添加するアジ化ジフェニルリン酸
量を５０ｍｇ（０，１７５ｍモル）、トリエチルアミン
量を０．０５ｍ　（０，３６ｍモル）にすることにより
、標記化合物３２．６ｍｇ　（収率６２％）を得た。 化合物３の物性データを以下に示す。 −ＪＲスペクトル（ｖ　ｃｍ−’　） ３２７４．１７］、２，１６４０，１５３４，１１９３
．７３４（以下余白） −ＮＭＲスペクトル（ＣＤ３０Ｄ中）（δｐｐｍ＞０．
８０　　　３＋（ｄ　　　　　Ｊ＝６．８８７０．８９
　　　３Ｈｄ　　　　　Ｊ＝６．８８□１、．１．６　
　　３Ｎ　　　　　、ｄ　　　　　Ｊ＝７．４Ｈ２２，
４０１８ｍ ２．７９　　　１．Ｈｄｄ　　　　Ｊ＝６．７８．．１
．４．４Ｈ。 ２．８６　　　１Ｈｄｄ　　　　Ｊ＝７．８Ｈ７，、］
、４．４Ｈ２３，１３１，Ｈｑ　　　　　Ｊ＝７．４１
−１７゜４、．７８　　　１Ｈｄ　　　　　Ｊ・６２Ｈ
７５，４２１，ｔ（ｂｒ、ｄｄ　　　　Ｊ＝６．７１１
．．７．８Ｈ２Ｕｖ吸収スペクトル（メタノール中）（
λｍａｘ　ｎｍ）２９７（ε−２，１，００） マススペクトル（／、） ４０２（Ｍ＋Ｈ） ４２４（旧Ｎａ） ４４０（旧Ｋ） （以下余白） ［：ｉ造式〕 ○ 〔合成法〕 実施例１に準じ、Ｎ−ベンゾイル−し−フェニルアラニ
ンの代わりに、化合物（Ｒ−５＞　３８．６ｍｇ（０、
１５ｍモル）を用い、添加するアジ化ジフェニルＩＪン
酸量を５０ｍｇ（０，１７５ｎ＋モル）、トリエチルア
ミン量を０．０５ｍ　（０，０３６ｍモル）にすること
により、標記化合物２８．９ｍｇ　（収率４８％）を得
た。 化合物４の物性データを以下に示す。 ＩＲスペクトル（νｃｍ−’　） ３２８０．１７１２，１６４２，１５３５，１１９５．
７３４、　ＮＭＲスペクトル（ＣＤ３０Ｄ中）（δｐｐ
ｍ）０．８３　　　　　　３Ｈｄ　　　　Ｊ＝６．９８
゜０．９９　　　　　　３Ｈｄ　　　　Ｊ＝６．９８゜
１．２０　　　　　　　　　　　３Ｈｄ　　　　　　　
Ｊ＝７．４Ｈ２２，４５１８ｍ ２．８０　　　　　　　　１１（ｄｄ　　　　Ｊ＝６．
７８．．１４．５Ｈ。 ２．８５　　　　　　　　１Ｈｄｄ　　　　Ｊ＝７．８
１１．．１４．．５Ｈ７５，４８１Ｈｄｄ　　　　Ｊ＝
６．７Ｈ，，７，８＋、＋□７．１．０−７．７５　　
　１．ＯＨｍＵＶ吸収スペクトル（メタノール中）くλ
ｍａｙ　ｎｍ）２９７（ε−２，２００） マススペクル（１″／２） ４６４（Ｍ＋Ｈ） ４８６（ＨｆＮａ） 試験例１　抗菌活性測定 通常の寒天平板希釈法により、検定菌 ■　Ｘａｎｔ、ｈｏｍｏｎａｓ　ｏｒｙｚａｅ　　ＳＡ
ＭＯ５８９及び■　Ｘａｎｔｈｏｍｏｎａｓ　ｏｒｙｚ
ａｅ　　ＳＡＭＯ５９０に対する最小阻止濃度を、測定
した。 測定は、ＯＤ　（６００ｎｍ）−１，０となる濃度の検
定菌液を寒天培地に添加した後、２８°Ｃて３日間培養
して行った。 その結果、化合物１の最小阻止濃度は、検定菌■に対し
１２５μｇ／ｍＱ、■に対し２５μｇ／−であり、化合
物２は検定菌■に対し２５μｇ／ｍＭ、■に対し５０μ
ｇ／７であった。 また本発明化合物は、いずれも安定性の良い化合物であ
った。 【発明の効果】 以上説明した通り、本発明は、種々の細菌、殊にイネ白
葉枯病菌（Ｘａｎｔｈｏｍｏｎａｓ　ｃａｍｐｅｓｔｒ
ｉｓ　ｐｖ。 ｏｒｙｚａｅ）に対し、強力かつ特異的な抗菌活性を有
し、しかも低毒性の新規アントリミド誘導体を提供し得
たことにより、農業上及び国民の保健上寄与しうる。 、手続補正書　　　（Ｐ−６３２） １、事件の表示 昭和６３年特許願第１３１０４３号 ２、発明の名称 新規アントリミド誘導体 ３　補正をする者 事件との関係　　特許出願人 住　所　大阪府大阪市北区堂島浜２丁目１番４０号名　
称　ザントリー株式会社　（１９０）代表者　停泊　敬
三 ４代理人［相］５３２ ５　補正命令の日付 なし ７、補正の対象 （］）明細書の「特許請求の範囲」の欄（２）明細書の
「発明の詳細な説明」の欄８　補正の内容 （１）明細書１頁・　「特許請求の範囲」を別紙の通り
に改める。 （２）明細書５頁・一般式（Ｔ）を下式の通りに改める
。 法旦」と改める。 場所・６頁、下から６〜５行目及び７頁、１−行目（４
）明ａｔ書８頁、式（ＩＶ）を下式の通りに改める。 （６）明細書８頁、式（Ｖ）下式の通りに改める。 （７）明細書１０頁、下から３〜２行目・　「Ｐ−トル
エンスルポン酸」とあるのを「且−トルエンスルホン酸
」と改める。 （８）明細書中、「イミダゾール溶液」とあるのを「イ
ミタソｌｉ溶液」と改める。 場所；１２頁、１行目及び同１２行目。 （９）明細書１２頁、２行目・　「１６モル」を「１．
６モル濃度Ｊと改める。 ００）明細書１９頁、末行：ｒＲ−７ａ」とあるのを「
工Ｒ−７ａｌと改める。 （１１）明細書２４頁、２行目・２〜３行目：「ベンゾ
イルＬ−フェニルアラニン」とあるのを「へＺｊネル−
Ｌ：ツユ；」ト浦九；／Ｊと改める。 （１２）明細書２７頁：式（４）を下式の通りに改める
。 （１３）明細書２８頁、１２〜１３行目：　ｒＸａｎｔ
ｈｏｍｏｎａｓ　ｏｒｙｚａＨとあるのを「ＸａＪＩＬ
ＪＬＱＪＩｌａｉ５−ｃａｍｐｅｓｔｒ；ｓ　ｐｖ匠昼
観」と改める。 ９　添付書類の目録 （］）別紙　　　　　　　　　　　　　　　　　　１通
＝４− ［２、特許請求の範囲 １一般式（Ｉ） ［式中、Ｒ１は炭素数１〜４の低級アルキル基又Ｒ２は
メチル基を表わずが、 或は、 式中Ｒ１はＣＨ，ＣＨ・ＣＨＣＨ＝ＣＨＣＨ＝ＣＨ−基
を、Ａは下式、 φ １　　　　　を、 −ＣＨ−ＣＨ，２− Ｒ２は水素原子を表わす〕 で示される新規アントリミド誘導体。」−】−

Claims (1)

1. 【特許請求の範囲】 １　一般式（ I ） ▲数式、化学式、表等があります▼（ I ） ［式中、Ｒ＾１は炭素数１〜４の低級アルキル基又はフ
   ェニル基を、Ａは下式、 ▲数式、化学式、表等があります▼又は▲数式、化学式
   、表等があります▼を、 Ｒ＾２はメチル基を表わすか、 或は、 式中Ｒ＾１はＣＨ＿３ＣＨ＝ＣＨＣＨ＝ＣＨＣＨ＝ＣＨ
   −基を、Ａは下式、 ▲数式、化学式、表等があります▼を、 Ｒ＾２は水素原子を表わす］ で示される新規アンドリミド誘導体。