JPH01302269A - 静電荷像現像用トナーの製造法 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】 〔産業上の利用分野〕 本発明は電子写真法、静電記録法、静電印刷法等に使用
される、多層構造の着色球状微粒子よりなる静電荷像現
像用トナーの製造法である。

〔従来技術〕

従来、静電荷像現像用トナーに用いられる着色ポリマー
粒子の代表的な製造法は、ｗ色剤と粘着性樹脂と必要に
応じ九種々の添加剤とを、浴融混練して、冷却後に粗粉
砕更に微粉砕する方法でおる。

更に、この方法で得られるトナーは粒径分布が広い几め
に、分級処理を必要とし、しかもその形状が不定形でめ
る几め必要に応じて球形化処理全行なう必要があるなど
多数の工程を必要とする。

一般にトナーとして要ボされる性能としては。

例えば、保存性、耐久性、耐湿性、静電気ｑ！ｆ性。

流動性、定着性、画像性等が挙げらｎるが、上記の粉砕
法と呼ばれる製造法によるトナーは多くの利点を有する
之め、現在市販さｎている乾式トナーの大部分は、この
粉砕法により製造てれていると言われている。

しかし、この方法は多くの問題点を有している。

即ち、製造工程が複雑で１％に粉砕工程は通常倣粉化の
為に風力式の衝突式粉砕機を用いており。

多量の圧ｍ仝気気心必要し、そのため多大な電力を要し
、設備も大がかりとなシ、７ＪｒＪえて生産コストも高
くなっている。

ま九、近年１画像の鮮明化の上から小粒径で粒径分布の
シャーｆなトナーが要求嘔ｎるようになって来ており、
現行の粉砕法では効率良く主腕する事は困難である。ま
几、粉砕法で小粒径トナー金生産する場合には１粒径分
布がブロードとなり。

極致粉末を多量に発生させる傾向がめシ、生成した極致
粉末は分級による除去が極めて困難でろる。

更に、この粉砕法において有効に粉砕さｎる為にはトナ
ー材料が適度な脆性金もつことが必要でろシ、原材料の
選択が限定されている。更にまた、トナーの定着性を改
善するために、軟質の素材を用いた場合には粉砕時に発
生する熱および粉砕の几めの圧力等によシ、各装置類で
融着を起こし易く、このような場合には、トナー製造装
置を連続して長時間運転することが不可能である。

これらの問題点を解決する為に、付加重合性単量体と着
色剤等を含む混合液を水中で憑濁重合することにより、
粉砕する事なくその１まトナーとして用いられる粒径の
着色球形微粒子よシなる静電荷像現像用トナーの製造法
が提案されて来念が、懸濁重合法による乾式トナー製造
法は希望の粒径にコントロールする事と狭い粒径分布を
有するトナーを製造する事が困４な為、生産性が悪く実
用化されるに至っていない。

そこで、この懸濁重合法に於て最終的に希望する粒径の
トナーを得られるように重合開始前の造粒工程に於て、
各種分散機器にて希望の粒径に分散じ、そのまま重合造
粒する事により着色球形微粒子よｐなる静電荷像現像用
トナーの製造法が考えられて来几が、やはシ重合工程中
に凝果が起こり、希望の粒径にコントロールする事と、
狭い粒径分布（ｉｌ−有するトナーを製造する事は非常
に困難である事が判明し友。尚、この重合開始前の造粒
工程に於て、各糧分散機器にて希望の粒径に分散し几時
に通常の分散安定剤ＢａＳＯ４、ＣａＳＯ４，ＣａＣ０
，。

珪酸（シリカ）等の難水溶性無機微粉末、ポリビニルア
ルコール等の水溶性高分子めるいは水溶性の界面活性剤
等を単独ないしは組み合わせて多量に使用する事により
貞合工程での凝集全防ぎ、ある程度希望する粒径と粒径
分布を有するトナー全製造する事が出来る。しかし、こ
ｆＬ、らの分散安定剤を多量に用いる事は、数多くの問
題点を有する。

例えば、これらの分散安定剤は、親水性が強いため、ト
ナー中に残存すると、トナーの帯電性が低下し、現像能
力の低下、転写効率の低下が生じる為、分散剤の除去工
程が必要となり生産コストのアッグにつながシ、新生産
技術の開発に逆行する。

〔発明が解決しようとする課題〕

本発明は、懸濁重合法などによる着色球形微粒子よりな
る従来の静電荷像現像用トナーの製造方法における問題
点、即ち （ａ）　　希望の粒径にコントロール出来ない０と（ｂ
ン　粒径分布が広いこと などを解決し、生産性の高い製造方法を提供することを
目的とする。

〔課題を解決するための手段〕 本発明は、直径１〜３０μｍの球形ポリマーコア粒子表
面に、水性媒体と樹脂と顔料とよりなる漬色水性分敏物
を被覆し、口過・乾燥・１次粒子に戻す為の解砕を行な
い、厚さ０．０１μｍ〜０，５μｍの着色中間層を被覆
した着色球状微粒子を得たのち、更にその表面に水性媒
体と、樹脂にワックスと帝を制御剤などの改質剤を溶解
或いは分散せしめたものとの顔料を含Ｉない粒径０．５
μｍ以下の水性分散物を被覆し、口過・乾燥・１次粒子
に戻す為の解砕を行ってなる厚１０．０１μｍ〜２μｍ
の最外層を被覆した。多層構造の着色球状微粒子よりな
る静′亀荷像現像用トナーの製造法を提供する。

本発明によって得られる着色ポリマー粒子は。

第１図の模式図に示すように、コア粒子１の表面に着色
中間層２及び最外層３が順に積層さｎた３層構造をなす
球状の粒子である。

本発明に用いられるコア粒子は特定の製造方法に限定さ
れるものでなく、単分散性を有する球形ポリマーの製造
方法を用いる事が出来、特に非水分散１合法による方法
が粒径分布と、着色中間層との付着性のうえからも最も
適した方法である。

かかるコア粒子の粒径としては平均粒径１〜１００μｍ
、好ましくは１〜３０μｍのポリマー粒子が用いられる
。コア粒子の製造に用いることのでキルビニル系モノマ
ーとしては、スチレン、０−メチルスチレン、ｍ−メチ
ルスチレン、ｐ−メチルスチレン、ｐ−メトキシスチレ
ン、ｐ−７エニルスチレン、ｐ−タロルステレン、　３
．４−ノクロルステレン、ｐ−エテルスチレン、　２．
４−ツメチルスチレン、ｐ−ｎ−オクチルスチレン、ｐ
−ｎ−ノニルスチレン＋　ｐ−ｎ−デフルスチレン、ｐ
−ｎ−ドデシルスチレン等のスチレンおよびその誘導体
、エチレン、グロビン／、プテレ／％イソブチレンなど
のエチレン不飽和モノオレフィン類。

塩化ビニル、塩化ビニリデン、臭化ビニル、フッ化ビニ
ルなどのハロダン化ビニル類；酢酸ビニル、グロピオン
酸ビニル、ペンゾエ酸ビニルナトのビニルエステル類；
メタクリル酸メチル、メタクリル酸エチル、メタクリル
酸プロピル、メタクリル酸ｎ−ブチル、メタクリル酸イ
ソブチル、メタクリル１ｌｉｎ−オクチル、メタクリル
酸ドデシル、メタクリル酸−２−エチルヘキシル、メタ
クリル酸ステアリル、メタクリル酸フェニル、メタクリ
ル酸ノメブ・ルアミノエチル、メタクリル酸ノエチルア
ミンエチルなどのメタクリル酸エステル類；アクリル酸
メチル、アクリル酸エチル、アクリル酸ｎ−ブチル、ア
クリル酸イソブチル、アクリル酸プロピル、アクリル１
ｌｎ−オクチル、アクリル酸ドデフル、アクリル酸２−
エチルヘキシル、アクリル酸ステアリル、アクリル酸２
−クロルエテル、アクリル酸フェニルなどのアクリル酸
エステル類；ビニルメチルエーテル、ビニルエチルエー
テル。

ビニルイソグチルエーテルなどのビニルエーテル類；ビ
ニルメチルケトン、ビニルへキシルケトン。

メチルインプロペニルケトンなどのビニルケトン類；Ｎ
−ビニルピロール、Ｎ−ビニルカルバソール、Ｎ−ビニ
ルインドール、Ｎ−ビニルピロリドンなどのＮ−ビニル
化合物；ビニルナフタリン類。

アクリロニトリル、メタクリレートリル、アクリルアミ
ド、メタクリルアばド、グリシノルアクリレート、グリ
シツルメタクリレート、Ｎ−メチロールアクリルアミド
、Ｎ−メチロールメタアクリルアミド、２−ヒドロキシ
エチルアクリレート。

２−ヒドロキシエチルメタクリレート、ノアリルフタレ
ート、アリルアクリレート、アリルメタクリレートなど
を目的に厄じて使用することも、出来る。

なお、上記コア粒子を合成時に架橋剤を併用してもよい
。架橋剤としてはノビニルベンゼン、ジビニルナフタレ
ン、ノビニルエーテル、ノビニルスルホン、ノエテレノ
グリコールノメタクリレ−ト、トリエチレングリコール
ノメタクリレート。

エチレングリコールノアクリレート、ポリエチレングリ
コールノアクリレート、ジエチレングリコールノアクリ
レート、トリエチレングリコールノアクリレート、エチ
レングリコールノアクリレート、ポリエチレングリコー
ルノアクリレート、１．３−プチレングリコールノメタ
／　ＩＪレート、１゜６−ヘキサンゲリコールゾメタク
リレート、ネオペンチルグリコールジメタクリレート、
ジグロビレングリコール′ノメタクリレート、ポリエチ
レングリコールノアクリレート、　２．２’−ビス（４
−メタクリロキンノエトキシフェニル）ｆ口ｉｅノ、２
．２′−ビス（４−アクリロキシノエトキシフェニル）
クロノぐン、トリメテロールデロノぐノ）　ＩＪ　／　
７クリレート、トリメテロールグロパントリアクリレー
ト、テトラメチロールメタンテトラアクリレート、ノプ
ロムネオペンチルグリコールノメタクレート、フタル酸
ノアリルなどがある。これら架橋剤は、定着性と耐オフ
セット性、耐久性などの点から、使用量は重合性混合物
に対して０．１〜２．０重量％で使用するのが好ましい
。前記コア粒子は。

上述のようなビニル糸上ツマ−を通常用いられる懸濁重
合あるいは乳化重合あるいはシード重合あるいは非水分
散重合等によって重合することによシ容易に製造するこ
とが出来る。

本発明に用いられる水性媒体としては、溶解性／やラメ
−ターが９以上のものが好ましく、例えば水ヤメチルア
ルコール、エチルアルコール、ｎ−グロピルアルコール
％１ｓｏ−７”ロピルアルコール。

ｔａｒｔ−７”チルアルコール、アセトン、メチルセロ
ソルブ（エチレングリコールモノメチルエーテル〕。

セロソルブ（エチレングリコールモノエチルエーテル〕
、ブチルセロソルブ（エチレングリコールモツプチルエ
ーテル〕、メトキシブタノール、メチルカルピトール（
ジエチレングリコールモノメチルエーテル）、カルピト
ール（ジエチレングリコールモノエテルエーテル）、プ
チルカルヒトール（ジエチレングリコールモノメチルエ
ーテル）。

ノオキサン、酢酸メチルセロソルブ（酢酸エチレングリ
コールモノメチルエーテル）％酢酸カルピトール（酢酸
ジエチレングリコールモノエテルエーテル）ノアセトン
アルコール、テトラヒドロフランなどの常温で水と任意
に混和する有機溶剤が使用出来、これらの１種若しくは
２種以上が用いられる。

次に涜色中間層並びに最外層に用いられる樹脂としては
、アクリル樹脂、アクリロニトリル・ブタノニン樹脂、
アルキッド樹脂、アミン変性アルキッド樹脂、フェノー
ル変性アルキツレ樹脂、シリコン変性アルキッド樹脂、
スチレン変性アルキッド樹脂、アミン樹脂、セルロース
慎脂、塩素化−リエーテル樹脂、乾性油樹脂、エポキシ
樹脂。

？リアミド樹脂、フッ素樹脂、フラン樹脂、テルペン樹
脂、クマロン・インデン樹ＢＩｒ、石油樹脂、フェノー
ル樹脂、承りエチレン衝脂、ゴム、塩素化ゴム、ネオプ
レンゴム、ポリクロログレンゴム。

クロルスルホン化ポリエチレンゴム、ポリサルファイド
ゴム、シリコン樹脂、スチレン樹月旨、スチレノ・アク
リル樹脂、スチレンｅゲタツエン樹脂、ウレタン樹脂、
ビニル樹脂、酢酸ビニル樹脂、塩化ビニル樹脂、ブチラ
ール樹脂、塩化ビニリデン樹脂を水性媒体に分散或いは
溶解させ几ものを目的に応じて選択し使用出来る。

着色顔料としては公知の顔料が使用できる。例えば、黒
色顔料として、チャネルブラック、７アーネスブラツク
、サーマルブラック、アセチレンブラック等があり１着
色顔料としては、カドミウムイエロー、へンデ・イエロ
ーＧ、ナフトールｅイエローＳ、ピラゾロ７レツド、ノ
や一マネント・レッド４Ｒ、モリブデンオレンノ、アス
トバイオレットＢ１フタロシアニンブルーＢ、７ｙ−ス
ト・スカイ・ブルー、フタロシアニノグリーン、マラカ
イトグリーン、ナフトール・グリーンＢ％がある。

ま九、トナーを磁性トナーとする場合には、磁性粉を着
色顔料の一種として官有せしめてもよい。

このような磁性粉としては１例えば鉄、コバルト。

ニッケルなどの強磁性金属の粉末もしくはマグネタイト
、ヘマタイト、フェライトなどの合金や化合物の粉末も
用いる事が出来る。

ワックスとして用いられるものには、熱ロール定着時の
離型性を良くする目的で低分子量ポリエチレン、低分子
量ポリプロピレン、マイクロクリスタリンワックス、カ
ルオパワックス、サゾールワックス等がめる。

次に帯電制御剤に用いられるものとしては、プラス帝′
酸用としては、ニグロシノ染料等の電子供与性色素が有
効であシ、マイナス帯電用としては、含クロム染料等の
電子受容性′４ｊｆ機錯体が有効である。なお１以上の
樹脂、着色顔料、ワックス、帯電制御剤を用いた涜色球
状微粒子よりなる静電荷像埃像用トナーには、必要に応
じて更に最外ｊ−に流動性改質剤、クリーニング剤、充
填剤などの添加剤を添加して使用してもよい。

次いで本発明を更に詳しく説明する。先づ球形ポリマー
コア粒子について説明する。直径１〜３０μｍの球形ポ
リマーコア粒子の表面に、水性媒体と樹脂と顔料とよシ
なる着色水性分散ｇｌＩを被覆し、口過・乾燥・１次粒
子に戻す為の解砕を行ない。

厚さ０．０１μｍ〜０．５μｍの着色中間層金被覆し友
着色球形状粒子全得るにめたりて、用いられる球形ポリ
マーコア粒子は、トナーとして良好に使用されうる為に
、ポリスチレ／換真の重量平均分子量が１０，０００〜
５００，０００．　Ｔｇ　４０℃〜１２０℃、軟下点５
０℃〜２００℃の特性を有した粒子が好ましい。

着色中間層並びに最外層に用いられる樹脂としては、ス
テレノ樹脂、スチレン・アクリル樹脂。

アクリル樹脂、ウレタン＃脂、エポ芥シ樹脂、ステレ／
・ブタツエン樹脂或いはポリアミド樹脂などの樹脂で乳
化剤を用いずとも、樹脂粒子が水性媒体に対して粒径０
．５μｍ以下に分散するか、溶解するものが好ましい、
ま之、そｎをアルカリ性揮発性物質で中和することによ
シ樹脂粒子が水性媒体に対して粒径０．２μｍ以下に分
散或いは溶解する樹脂がより好ましい。このような樹脂
を用いることにより、従来のエマルノ１ノの欠点でめっ
た耐湿性、造膜性などを改善することが出来る。但し、
分散性向上の点から耐湿性、造膜性に支障のない、従来
に較べて他く微量の乳化剤を使う事も場合によっては出
来る。樹脂特性としては、上記球形ポリマーコア粒子に
近い特性を有するほか、コア粒子に対する付着性がよ＜
、Ｔｇ以下で短時間に乾燥する樹脂が好ましい。

水性媒体としては、水に対してアルキルアルコール、セ
ロソルブ、グライコール、エーテルなどの溶解性７９ラ
メ−ターが９以上の有機溶剤を併用する事が着色顔料分
散性、コア・シェル間付着性。

改質剤の溶解性或いは分散性を向上させる上で好ましい
。

次に着色中間層の被覆に関して述べる。

これら中間層並び＃／ｃ最外層に用いられるに好ましい
樹脂と水性媒体と前出の着色顔料を、ボールミル、サン
ドミル、三本ロール等の通常の分散手段によシ分散し、
７ｆＩ色水性分散物を得る。この時、コア粒子への付着
性と着色力の点から、着色水性分散物中に於けるＩＩＲ
脂−度は１〜３０Ｊｉｆチが好ましく、ｗ色顔料濃度は
１〜５０！ｔチが好ましい。この着色水性分散物に球形
ポリマーコア粒子を加え、不揮発分並びに粘度を調整し
、４ざ０．０１μｍ〜０．５μｍの着色中間層を被覆す
る。球形ポリマーコア粒子に均一に被覆する為に１着色
水性分散物と球形ポリマーコア粒子の配合物に対して通
常の攪拌以外に超音波照射を併用して１粒子の分散性を
助けることもできる。これｆ：ｍとう口過する事により
余分の着色水性分散物を除去する。除去された着色水性
分散物は繰返し利用する事が出来る。

次いで口過し九ケーキの乾燥は、出来るだけ粒子間の凝
集を防げるように、粒子を動かしながら乾燥出来る流動
層式乾燥炉を用いるのが好ましい。

乾燥後は次の最外層を均一に被覆する為に、ばキサ−に
て攪拌すると一部凝集してい九粒子も簡単に解砕され１
元の球形ポリマーコア粒子が薄膜の着色中間層で被覆さ
れた１次粒子が得られる。

次に最外層の被覆に関して述べる。

最外層の被覆は、トナーとしての帯電性の保持。

保存時の融着防止、中間層の着色顔料飛散防止等の目的
で行なう。最外層の被覆には、中間層並びに最外層に用
いられるに好ましい樹脂、水性媒体、ワックス、帯電制
御剤など（但し、顔料を含まない）ヲ％ゲールξル、サ
ンドミル、三本ロール等の通常の分散手段によｐ粒径Ｕ
、　５μｍ以下に分散した水性分散物を用層る。この水
性分散物に前記の着色中間層で被覆された１次粒子をカ
ロえ、不揮発分並びに粘度を調整し、厚さ０．０１μｍ
〜２μｍの最外層を被覆する。被覆方法、口過・乾燥、
解砕の工程などは着色中間層の被覆の場合と同じ方法で
あるが、要求性能によっては、この最外層の被覆ｆｔ２
回以上行なり北方が良い場合もめシ、その場合には、こ
の工程を繰返し行なわれる。

この様にして得られた多層構造の着色球形状微粒子より
なる靜を荷像現像用トナーの製造方法は優れた粒径コン
トロールと粒径分布を有する。

〔実施例〕

次いで１本発明ｔ−実施例によシ説明する。尚。

例中の部はＸｔｍを意味する。

実施例１（コア粒子の合成例） メタノール３ＵＯ９ｌＳ、ヒドロキングロビルセルロー
ス７部、スチレンｓｏ部、ブナルアクリレート２０部及
びアゾピスイノプテロニトリル３部を８００ｄの耐圧ボ
トルに仕込み、窒素置換を充分に行なった後王冠のキャ
ップをし、１分間に３０回転させながら、７０℃の恒温
水槽で２４時間重合した。重合後１口過・乾燥を行なう
ことによシ。

重合率がほぼ１００％で１粒径が１０μｍの単分散球形
粒子が得られた。

実施例２（被覆に用いられるアクリル樹脂の合成例）イ
ソプロビルアルコール５００部、メチルエチルケトン５
００部及びプレンマーＰ）Ｉｇ−４０００（日本油脂製
）５０部を仕込み、常温で溶解させたのち、８０℃に昇
温し、ブチルアクリレート４５部、メチルメタアクリレ
ート４５部及びメタクリル版１０部よ＃）なる七ツマー
混合物とパーブチル０８部、メチルエチルケトン２０部
よυなる１合触媒溶液を５時間を喪して滴下した。２時
間後に過酸化水素水１０部を加え、更に３時間反応した
後。

５０Ｃ迄降温した。水１７００部を２時間を用して滴下
し、転送乳化を行なった。次に４５〜５０℃で脱溶剤を
行ないイソグロビルアルコール＠度３〜５％以下、ＮＶ
４０％、粘度１０〜１０００ｃｐｓ。

４４−６のンーグ・フリーエマルノ、ン３０００部を得
た。これに水３０００部を加え、２チ−ＮＨ４ｏＨ４０
０部を徐々に力Ωえて不揮発分１９チのコロイダルディ
スバージ、ンを得り。

実施例３（被覆に用いられるスチレン・ブタツエン樹脂
の合成例〕 ブタノエン１３部、スチレン５７部、ブチルアクリレー
ト２５部、アクリル酸５部、乳化剤としての１ルキルジ
フエニルエーテルソスルホン酸ソーダ０．５部２過硫酸
力υウム０．１部及びイオン交換水１５０部をオートク
レーブ中、６０℃で８時間反応し重会率９９％迄反応さ
せ九〇脱七ツマー後、アンモニアによシ、　Ｐ！４７．
２に調査しＮＶ４０％、粘度３０　ｅｐ−のエマルゾ、
ンを得九。

実施例４（着色水性分散物の合成例） 実施例２のコロイダルディスパージ１フ６５部、カーボ
ンブラック（三菱カーボンＭＡ−１υ０）３０都。

イソプロピルアルコール５部、顔料分散剤エマルグンＢ
６６（花王社製）０．１部及び消泡剤ノプコ８０３４Ｌ
　（サンノグコ社製）０．１ｉ１Ｓ’ｔスチールボール
ミルで２４時間分散させ、着色水性分散物を得たＯ 実施例５（最外層に用いらｎる水性分散物の合成例）実
施例２のコロイダルディスバージョン１００部、ワック
スケミパール（三井石化社製）Ｗ３Ｏ８２部及び帯電制
御剤２部をスチールボールミルで２４時間分散させ、水
性分散物を得た。

実施例６（最外層に用いられる水性分散物の合成例）実
施例３のエマル７１７５０部、ワックスケミパール（三
井石化社製）　Ｗ２Ｏ３１部及び帯電ｌ６１１　（ＩＩ
ｉＯ剤１部全１部−ルメールばルで２４時間分散８せ、
水性分散物を得た。

実施例７（トナーの合成例） 実施例１のコア粒子１００部及び実施例４０着色水性分
散物１５０部をパドル式攪拌翼を備えた容器に仕込み、
超音波を照射しながら攪拌全行なった。数十分間均一に
分散し、吸引口過し７’Ｃ６と、粒子をかき取９５５℃
で２０時間乾燥嘔せ、ミキサーで解砕し念ところ、１１
０部の着色球状微粒゛子が得られた。重量増加から元の
コア粒子の平均粒径ｌＯμｍが平均粒径１Ｏ１５μに計
算上なった事が解り友。即ち、膜厚で０．２５μｍの着
色中間層が被覆てれたことになる。次に１１０部の着色
球状微粒子に、実施例５の水性分散物１５０部を加え、
・ｆドル式攪拌真を備え比容器に仕込み、超音波を照射
しながら攪拌を行なった。数十分間均一分散し、吸引口
過したあと１粒子をかき取り５５℃で２０時間乾燥させ
、ミキサーで解砕したところ１２５部の着色球状微粒子
が得゛らｆＬ友。重量増７１１］から、平均粒径・１０
．５μｍの着色球状微粒子が、平均１１μｍに計算上な
った事が解った。即ち、膜厚で０．２５μｍの最外層が
被覆されたことになる。

実施例８（トナーの合成例） 実施例７で最初に製造した１１０部の着色球状微粒子に
実験例５の水性分散物を被覆する工程を２回繰返し九と
ころ、１４０部の着色球状微粒子が得られ次。重量増加
から、平均粒径が１１．５μｍに計算上なっ７’（事が
解っｆｃ、即ち、膜厚で０．５μｍの最外層が被覆され
たことになる。

実施例９（トナーの合成例） 実施例７で最外層の被覆ｉＣ芙施例６の水性分散物を用
いる以外は、実施例７と同様にして行なった。１１０部
の着色球状微粒子に対して実施例６の水性分散物１５０
部を〃口える事によシ、膜厚０．２５μｍの最外層が被
覆さｎた。

比較例−１（比較の友めの二層構造トナーの合成例〕実
施例１のコア粒子１００部及び実施例４の涜色水性分散
物１５０部をパドル式攪拌翼を備えた容器に仕込み、超
音波全照射しながら攪拌を行なった。数十分間均一分散
し、吸引口過し九あと、粒子をかき取り５５℃で２０時
間乾燥させ、ミキサーで解砕したところ、１１０部の着
色球状微粒子が得ら′ｔ″Ｌ念。重量増加から２元のコ
ア粒子の平均粒径１０μｍが平均粒径１Ｏ９５μｍに計
算上なり九事が解っｆｃ。

比較例−２（比較のための三層構這トナーの合成例）比
較例−１で得らｆ’した着色球状を粒子１１０部に１通
常のエマルソ、ン樹脂としてボッコート５４１０　（大
日本インキ社製〕１５０部加え、ろとの処理は実施例７
と同様に行ない１２５部の着色球状微粒子を得な。重量
増加から、平均粒径１０．５μの着色球状微粒子が、平
均１１μに計算上なっ念事が解った。即ち、膜厚で０．
２５μｍの最外層が被覆さｎ几ことになる。

上記実施例７〜９及び比較例１〜２のトナーの性能を試
験し几。その結果を表−１に示す。

（注）表中、◎・・・極めて良好、Ｏ・・・良好、Ｘ・
・・不良。

ＸＸ・・・極めて不良 〔発明の効果〕 本発明はトナーの粒径のコントロールが容易で、シャー
プな粒径分布をもたらす生産性の高いトナーの製造法で
あシ、得られるトナーも緒特性に優ｎたものが得られる
。

【図面の簡単な説明】

第１図は本発明の艮造法で得られるトナー粒子の断面図
である。 代理人　弁理士　　高　橋　勝　利 第１図

Claims (3)

【特許請求の範囲】
1. （１）直径１〜３０μｍの球形ポリマーコア粒子表面に
   、水性媒体と樹脂と着色顔料とよりなる着色水性分散物
   を被覆し、厚さ０．０１μｍ〜０．５μｍの着色中間層
   を被覆した着色球状微粒子を得たのち、更にその表面に
   、水性媒体に樹脂及び改質剤を分散せしめた着色顔料を
   含まない粒径０．５μｍ以下の水性分散物を被覆し、厚
   さ０．０１μｍ〜２μｍの最外層を被覆してなる静電荷
   像現像用トナーの製造法。
2. （２）中間層並びに最外層に用いられる樹脂がスチレン
   樹脂、スチレン・アクリル樹脂、アクリル樹脂、ウレタ
   ン樹脂、エポキシ樹脂、スチレン・ブタジエン樹脂或い
   はポリアミド樹脂のソープフリーエマルジョン樹脂でア
   ルカリ性揮発性物質で中和することにより、水性媒体に
   溶解或いは粒径０．２μｍ以下に分散可能な樹脂である
   ことを特徴とする請求項第１項記載の静電荷像現像用ト
   ナーの製造法。
3. （３）水性媒体が溶解性パラメーターが９以上の水性媒
   体であることを特徴とする請求項第１項記載の静電荷像
   現像用トナーの製造法。