JPH0130476B2 - - Google Patents
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Description
産業上の利用分野
本発明は吸水性樹脂を保持担体とし、該樹脂の
架橋反応を利用して樹脂内に微生物を固定化して
得られる固定化微生物及び該固定化微生物を使用
する水処理方法に関する。 従来の技術 微生物は周囲の環境に強く影響されることから
高等生物に見られない代謝能の強さと、組織の非
常な不安定さという2つの主要な生物学的特性が
あり、幅広い作用スペクトルを持つ生物反応器と
して、その物質変換能力を利用して各種有用物質
の製造分野や水処理分野等の多方面に亘つて広く
実用されている。しかしながら微生物を利用する
技術の最大の欠点としては、微生物自体が一般に
比較的不安定であり、しかも利用できる微生物量
(反応系内濃度)に自づと制限があり、一般的有
機化学反応に比して目的物の生産性や目的とする
処理能率をある程度以上向上できないこと及び通
常微生物は一回の反応に用いられるのみで、反応
後乃至は処理後に微生物を回収して繰返し使用す
ることが困難で、使用微生物の散逸を避けられな
いことが挙げられる。特に微生物を利用して水処
理を行なう代表的方法としてよく知られている活
性汚泥法においては、処理効率に重大な影響を及
ぼす活性汚泥量、即ち処理すべき水に対する使用
菌体濃度に限界があると共に、処理後の汚泥の一
部は繰返し使用できるものの、大量の廃棄される
べきスラツジが発生し、その固液分離は非常に困
難である。 発明が解決しようとする問題点 本発明は、上記微生物を利用する各種分野、殊
に水処理分野において、従来避けられなかつた微
生物自体の安定性の低い欠点、菌体濃度を向上で
きない欠点、微生物の回収、繰返し利用が困難な
欠点等を悉く解決できる新しい固定化微生物及び
その利用技術を提供することを目的とする。 問題点を解決するための手段 本発明によれば、微生物の水分散液と吸水性樹
脂とを撹拌混合して樹脂に微生物を含む水を吸収
させた後、該樹脂を多価金属塩溶液と接触させて
水の放出及び架橋反応を行なわせて得られる固定
化微生物、並びに該固定化微生物を利用する水処
理方法が提供される。 本発明者らは、微生物の固定化技術について鋭
意研究を重ねる過程において、近年、生理用品、
衛生用品等として利用されつつある吸水性樹脂
が、微生物を分散させた水を被処理水とする時に
は、その本体の吸水性により、水と共にこれに分
散された微生物をも樹脂内部に吸収して取り込
み、しかも該微生物の吸収量は被処理水における
微生物濃度とほぼ完全に一致し、樹脂の種類やそ
の吸水能とは無関係であることを見出した。しか
るに上記樹脂による微生物の取り込みは、可逆的
なものであり、この状態のままでは一旦取り込ま
れた微生物は再度水と共に樹脂外に放出され、何
ら樹脂に固定化されないものであつたが、上記微
生物を取り込んだ樹脂を、次いで多価金属塩溶液
中に投入する時には、多価金属イオンの共存によ
つて樹脂の吸水能が低下し、樹脂内に吸収された
水が放出されると共に、該多価金属イオンによる
樹脂の架橋反応が生起し、この吸水膨脹した樹脂
の収縮と架橋とによつて、微生物は樹脂内に包括
され、かくして所望の微生物の固定化が行なわ
れ、この微生物を固定化した樹脂は、再度水中に
分散させても樹脂内に包括された微生物を放出す
ることはないという新しい知見を得た。本発明は
この知見の基礎として完成されたものである。 本発明により得られる固定化微生物は、上記の
通り架橋された吸水性樹脂内に微生物を閉じ込め
たものであり、該吸水性樹脂自体優れた機械的強
度、物理的・化学的安定性を有しており、しかも
取扱い容易な任意の形状に成形できる利点があ
る。また微生物は上記樹脂内に閉じ込められ固定
されているため、その安定性が向上されており、
しかも微生物本来の活性は何ら損われない。また
本発明の上記固定化方法によれば被処理水とする
微生物分散水の微生物濃度に応じて樹脂内に任意
の量の微生物を固定することができ、特に従来の
微生物を単独で、即ち固定化等を行なうことな
く、利用する場合では到底不可能な高濃度条件で
の利用が可能となる。従つて例えば本発明により
得られる固定化微生物は、従来微生物が単独で利
用されている分野においてより有効に利用でき
る。特にこれを水処理用活性汚泥として利用する
時には、該固定化微生物自体取扱いが容易である
ことは勿論のこと、その被処理水中濃度を顕著に
向上でき、より効率良く所望の水処理が行ない得
るに加え、処理水との分離も極めて容易であり、
また汚泥の返送を必要とせず、更にスラツジの発
生量も極めて少なく、その廃棄のための処理等も
著しく軽減されるという優れた利点がある。本発
明はかかる固定化微生物を利用する水処理技術を
も提供するものである。 以下、本発明の固定化微生物の製造法を詳述す
る。 本発明に係る微生物の固定化方法において、用
いられる微生物としては、特に限定はなく、有用
産物生産能を有する各種微生物及び従来より水処
理等の分野で広く用いられている各種の好気性菌
及び嫌気性菌のいずれでもよく、また之等各微生
物の混合物でもよい。代表的な上記好気性菌とし
ては、例えばアクロモバクター属 (Achromobactor)、アルカリジエネス属 (Alcaligenes)、バチルス属(Bacillus)、バ
クテリウム属(Bacterium)、コリネバクテリウ
ム属(Corynebacterium)、フラボバクテリウム
属(Flavobacterium)、マイクロバクテリウム属
(Microbacterium)、マイクロコツカス属 (Micrococcus)、シユードモナス属 (Pseudomonas)等に属する菌を、また嫌気
性菌としては、例えばメタノバクテリウム属 (Methanobacterium formicium、 M.omelianskii M.propionicum、M.
sohngenii、M.suboxydans等)、メタノコツカス
属 (Methanococcus mazei、M.vaniclii等)、メ
タノサルシナ属(Methanosarcina methanica、
M.bbarkerii等)等の菌を夫々例示できる。 本発明で用いられる吸水性樹脂は、吸水能を有
し且つ多価金属イオンの共存により架橋反応を生
起されることを前提として、特に制限はなく、従
来公知のいずれのものでもよい。その具体例とし
ては、例えばカルボキシメチルセルロースの部分
架橋物、デンプン−アクリロニトリルグラフト共
重合体の加水分解物、デンプン−アクリル酸グラ
フト共重合体、ポリ(メタ)アクリル酸塩部分架
橋物、ポリビニールアルコール−(メタ)アクリ
ル酸塩共重合体、その他ポリビニルアルコール−
無水マレイン酸系、ポリイソブチレン−無水マレ
イン酸系のもの等の多価金属イオンの共存により
架橋反応を惹起されるカルボキシル基を分子中に
有するものをあげることができる。これらのうち
では、デンプン−アクロニトリルグラフト共重合
体の加水分解物、デンプン−(メタ)アクリル酸
グラフト共重合体、ポリ(メタ)アクリル酸塩部
分架橋物等が好ましい。上記の吸収性樹脂はいず
れも公知の方法、例えば特開昭56−93716号、特
開昭56−131608号、特開昭56−147806号、特開昭
58−71907号、特開昭58−117222号、特公昭54−
30710号、特公昭54− 37994号、特公昭53−46200号、米国特許第 4041228号等に示されている種々の方法で製造
することができる。 また、本発明に利用される吸水性樹脂の吸水能
に、特に制限されないが、下記方法により求めら
れる吸水能が通常10以上であれば問題なく使用で
きる。一般に吸水性樹脂としてよく知られるもの
は、市販品をも含め、上記吸水能が約100〜1000
の範囲にある。 〔吸水能〕 (a) 200mlのビーカーに脱イオン水150gと吸水性
樹脂試料0.12gとを加え、30分間放置した後、
200メツシユの金網で別し、流出してくる水
の重量を測定し、下式により吸水能を算出し
た。 吸水能=(始めに添加した水の重
量)−(流出してきた水の重量)/吸水性樹脂試料の重
量 上記吸水性樹脂のゲル強度は、下記方法により
求められ、通常1.0×103ダイン/cm2以上であれ
ば、問題なく使用できる。 〔ゲル強度〕 生理食塩水60gと吸水性樹脂試料2.0gとを混
合してゲル(以下、30倍ゲルという)を作成し、
飯尾電機株式会社製のネオカードメーターにより
ゲルの硬さ(表面硬さ)を測定する。ここで表面
硬さとは、試料表面において感圧軸がゲルを押し
退け進入することを阻止する抵抗力として表わさ
れる。 本発明方法においては、まず微生物の水分散液
と吸水性樹脂とを撹拌混合して樹脂に微生物を含
む水を吸収させる。この際の微生物水分散液にお
ける微生物濃度、吸水性樹脂の使用形状及び使用
量は、用いる微生物及び樹脂の種類並びに得られ
る固定化微生物の使用目的に応じて適宜に決定さ
れる。通常微生物水分散液における微生物濃度
は、これがそのまま樹脂に吸収され、かくして得
られる微生物を吸収した樹脂が、引続く架橋反応
による水放出後、改めて各種用途での使用に当
り、再度程度の固定化微生物の水分散液として利
用されることを考慮すれば、菌体約2000mg/〜
80000mg/程度に調整されるのが望ましい。ま
た吸水性樹脂は、通常入手される形状、例えばビ
ーズ状、フイルム状、フレーク状、顆粒状、塊状
等のいずれの形状でも任意に利用でき、その大き
さも特に制限はないが、本発明方法に従い得られ
る固定化微生物、即ち微生物を吸収させ次いで架
橋反応させた後の一粒子中に適当な量の微生物が
吸収されており、しかも該固定化微生物が、その
使用時に充分な反応媒体(被処理水等)と接触で
き、且つ使用後(反応後)固液分離が容易である
ものとするのがよい。かかる固定化微生物の粒子
径は、通常約0.1mm以上、好ましくは約1〜5mm
程度であるのが適当である。該吸水性樹脂と微生
物水分散液との使用割合は、吸水性樹脂の吸水能
に応じて任意に決定され、通常その吸水能と対応
する量、即ち吸水能100〜1000の吸水性樹脂では、
その1重量部に対して微生物水分散液約100〜
1000重量部とするのが適当である。 上記微生物水分散液と吸水性樹脂との撹拌混合
は、微生物菌体を水中に均一に分散させた状態
で、該分散液を吸水性樹脂の各粒子中に吸収させ
るために行なわれるものであり、通常の撹拌方法
により行えばよい。この撹拌により吸水性樹脂の
各粒子中に微生物水分散液が吸収される。 本発明方法によれば、次いで上記微生物水分散
液を吸収し膨潤した吸水性樹脂を、多価金属塩溶
液と接触させて、水の放出及び架橋反応を行なわ
せる。ここで用いられる多価金属塩としては、吸
水性樹脂分子内に存在するカルボキシル基を架橋
反応させ得る多価金属イオン、例えばカルシウ
ム、マグネシウム、銅、鉄等の2価金属イオン及
び鉄、アルミニウム等の3価属イオンを提供でき
る各種のものでよい。その具体例としては例えば
塩化カルシウム、塩化マグネシウム、塩化第一
鉄、塩化第二鉄、塩化第二銅、塩化アルミニウム
等の塩化物、硝酸カルシウム、硝酸マグネシウ
ム、硫酸第一鉄、硫酸第二鉄、硫酸アルミニウム
等を例示できる。之等のうちで塩化カルシウム、
硫酸第一鉄、硫酸第二鉄、塩化アルミニウム、硫
酸アルミニウム等は中性付近でイオン化し、微生
物に対して毒性を全く及ぼすおそれがないため特
に好適である。上記多価金属塩溶液は、通常0.1
〜5重量%程度の濃度の水溶液形態で有利に用い
られる。その使用量は得られる固定化微生物の微
生物固定化能及びその使用時の物理的強度に若干
影響を与えるため、これらの点を考慮して適当な
ものとするのがよく、通常は使用される吸水性樹
脂分子内に含有されるカルボキシル基1モル当り
の多価金属イオンが0.03モル以上となる量とする
のが好ましい。多価金属塩溶液と微生物吸収樹脂
との接触は、単に樹脂を多価金属塩溶液中に投入
して撹拌するのみで容易に行なわれ、この接触に
より、樹脂自体の吸水能の低下による吸収水の放
出が起ると同時に樹脂の架橋反応が起り、これに
より結果として樹脂内部に微生物を閉じ込めた所
望の固定化微生物を収得できる。 かくして得られる固定化微生物は、架橋された
吸水性樹脂の内部空隙に微生物が閉じ込められて
いると共に、該微生物の生存を維持し得る若干量
の水を保有している。またこれは基質、栄養塩等
のとり込み口として通常約1μ以下の細孔が、そ
の表面に多数存在するものである。更に得られる
固定化微生物は、その固定化によつて微生物自体
例えばシヨツクロード耐性、酸・アルカリ耐性、
飢餓耐性、酸素耐性、高級脂肪酸耐性等の好まし
い諸特性を付与されており、非常に安定なものと
なつている。従つて本発明により得られる固定化
微生物は、従来微生物がそのまま利用されてきた
分野に利用して一層良好な結果をもたらすと共
に、従来安定性、菌体濃度等の面より微生物の利
用が困難であつた分野にも、微生物本来の有する
生化学反応を利用可能とするものである。特に本
発明の固定化微生物は、水処理分野における好気
性処理及び嫌気性処理に利用して、それ特有の格
別顕著な効果を奏することができる。以下この水
処理方法につき詳述する。 本発明による固定化微生物を用いる水処理方法
は、従来より都市下水や各種産業排水等の処理に
広く利用されている活性汚泥法において、活性汚
泥又はその余剰汚泥を上述した固定化方法に従い
固定化して用いることを除いては、基本的には同
様の操作により行なうことができる。即ち活性汚
泥としての固定化微生物と処理すべき汚水を混合
曝気した後、該固定化微生物と処理水とを分離し
て、処理水を放流、固定化微生物は繰返し使用す
ればよい。特に本発明に従う水処理方法によれ
ば、用いる微生物自体の酸化分解能力が長期間に
亘つて安定に持続する利点があり、また固定化用
の吸水性樹脂内に包括される微生物量を任意に増
加させることによつて、被処理水当りの微生物濃
度を従来の約2倍以上に増加させても、充分な処
理が可能であり、これにより処理効率を顕著に向
上できる。また従来の活性汚泥法では微生物の増
殖等により処理水と共に搬出さるスラツジ(浮遊
物)が多く、その処理のための煩雑な操作及びこ
れに伴われるコストの増大は避けられなかつた
が、本発明のよれば、上記スラツジ量を約1/4程
度以下に減少させることができる。しかも本発明
方法では用いる固定化微生物自体の固液分離が非
常に容易であるため、汚泥のバルキング現象等の
起る弊害も確実に回避することができる。また、
嫌気性醗酵処理においては、菌体濃度を従来の数
倍以上に高めることが可能であり、処理時間の短
縮、処理装置の小型化等が可能である。之等の効
果は、後記する実施例において詳細に説明する。 従つて本発明の水処理方法は、都市下水の他、
畜製肉工場、醗酵工場、ミルク工場、缶詰工場等
の各種工場排水の処理に適用して、充分な効果を
奏し得るものであり、水処理対策、産業廃棄物処
理対策、環境保全等の社会問題に大きく貢献する
ものである。 実施例 以下、吸水性樹脂の製造例を参考例として挙
げ、また本発明固定化微生物の製造例及びこれに
より得られる固定化微生物を用いた水処理試験例
を実施例として挙げる。 参考例 1 特開昭58−71907号公報の実施例1と同様にし
て、下記の如くアクリル系吸水樹脂を製造した。 アクリル酸72.1gを脱イオン水 22.2gに加え、更にこれに中和剤として純度85%
の水酸化カリウム49.5gと、ジビニル系化合物と
してN,N−メチレンビスアクリルアミド0.1g
とを順次添加し、混合単量体濃度70重量%のアク
リル酸カリウム水溶液(中和度75%)を調製す
る。 上記で調製された水溶液を70℃に保温し、これ
に過硫酸アンモニウムの18%水溶液2.9g(アク
リル酸カリウム、遊離アクリル酸及びN,N−メ
チレンビスアクリルアミドの合計重量、以下同
じ、に対し0.5重量%)及び亜硫酸水素ナトリウ
ムの30.6%水溶液1.7g(0.5重量%)に混合し、
混合液をエンドレスの移動ベルト上に厚さ約10mm
の層状に流下延展させる。約30秒後、重合反応が
開始され、該反応は約1分間で完結する。その間
の最高温度は約120℃である。 かくして含水率11%、残存単量体濃度1200ppm
のポリアクリル酸カリウム架橋物の帯状乾燥固体
を得る。これは粉砕機により粒度10〜16メツシユ
に粉砕した。得られた粉末の吸水能は脱イオン水
の場合100であり、ゲル強度は2×104ダイン/cm2
であつた。 実施例 1 固定化すべき微生物として、活性汚泥処理法に
利用されている余剰汚泥(下水処理場の余剰汚泥
を後記する人工下水により100日以上培養したも
の、揮発分95%以上)を用い、該微生物の固定用
保持担体として参考例1で得たアクリル系吸水性
樹脂を用いる。 上記余剰汚泥100gを水30中に加え、撹拌
(200rpm、10分間)して菌体を均一に分散させ
る。この微生物菌体の分散液にアクリル系吸水樹
脂300gを徐々に加え、撹拌(200rpm、20分間)
して樹脂を吸水膨脹させる。 次いで、上記で吸水膨脹させた樹脂を1%塩化
カルシウム水溶液5中に加え、60分間撹拌
(150rpm)後、別水洗して本発明による固定化
微生物を得る。このものは菌体濃度が300〜330mg
微生物/g樹脂、1〜3mm塊、水分15g/g樹脂
であつた。 実施例 2 微生物として中温嫌気醗酵の余剰汚泥を用い、
嫌気性雰囲気(無酵素雰囲気)下に実施例1と同
一操作を行なつて、本発明による固定化微生物を
得る。このものは、菌体濃度が300〜330mg微生
物/g樹脂で1〜3mm塊で、水分15g/g樹脂で
あつた。 実施例 3〜9 下記第1表に示す微生物、吸水樹脂及び多価金
属塩の夫々を用い、実施例1と同様にして夫々本
発明による固定化微生物を得た。第1表には得ら
れた固定化微生物の粒径(mm)及び水分率(%)
を併記する。
架橋反応を利用して樹脂内に微生物を固定化して
得られる固定化微生物及び該固定化微生物を使用
する水処理方法に関する。 従来の技術 微生物は周囲の環境に強く影響されることから
高等生物に見られない代謝能の強さと、組織の非
常な不安定さという2つの主要な生物学的特性が
あり、幅広い作用スペクトルを持つ生物反応器と
して、その物質変換能力を利用して各種有用物質
の製造分野や水処理分野等の多方面に亘つて広く
実用されている。しかしながら微生物を利用する
技術の最大の欠点としては、微生物自体が一般に
比較的不安定であり、しかも利用できる微生物量
(反応系内濃度)に自づと制限があり、一般的有
機化学反応に比して目的物の生産性や目的とする
処理能率をある程度以上向上できないこと及び通
常微生物は一回の反応に用いられるのみで、反応
後乃至は処理後に微生物を回収して繰返し使用す
ることが困難で、使用微生物の散逸を避けられな
いことが挙げられる。特に微生物を利用して水処
理を行なう代表的方法としてよく知られている活
性汚泥法においては、処理効率に重大な影響を及
ぼす活性汚泥量、即ち処理すべき水に対する使用
菌体濃度に限界があると共に、処理後の汚泥の一
部は繰返し使用できるものの、大量の廃棄される
べきスラツジが発生し、その固液分離は非常に困
難である。 発明が解決しようとする問題点 本発明は、上記微生物を利用する各種分野、殊
に水処理分野において、従来避けられなかつた微
生物自体の安定性の低い欠点、菌体濃度を向上で
きない欠点、微生物の回収、繰返し利用が困難な
欠点等を悉く解決できる新しい固定化微生物及び
その利用技術を提供することを目的とする。 問題点を解決するための手段 本発明によれば、微生物の水分散液と吸水性樹
脂とを撹拌混合して樹脂に微生物を含む水を吸収
させた後、該樹脂を多価金属塩溶液と接触させて
水の放出及び架橋反応を行なわせて得られる固定
化微生物、並びに該固定化微生物を利用する水処
理方法が提供される。 本発明者らは、微生物の固定化技術について鋭
意研究を重ねる過程において、近年、生理用品、
衛生用品等として利用されつつある吸水性樹脂
が、微生物を分散させた水を被処理水とする時に
は、その本体の吸水性により、水と共にこれに分
散された微生物をも樹脂内部に吸収して取り込
み、しかも該微生物の吸収量は被処理水における
微生物濃度とほぼ完全に一致し、樹脂の種類やそ
の吸水能とは無関係であることを見出した。しか
るに上記樹脂による微生物の取り込みは、可逆的
なものであり、この状態のままでは一旦取り込ま
れた微生物は再度水と共に樹脂外に放出され、何
ら樹脂に固定化されないものであつたが、上記微
生物を取り込んだ樹脂を、次いで多価金属塩溶液
中に投入する時には、多価金属イオンの共存によ
つて樹脂の吸水能が低下し、樹脂内に吸収された
水が放出されると共に、該多価金属イオンによる
樹脂の架橋反応が生起し、この吸水膨脹した樹脂
の収縮と架橋とによつて、微生物は樹脂内に包括
され、かくして所望の微生物の固定化が行なわ
れ、この微生物を固定化した樹脂は、再度水中に
分散させても樹脂内に包括された微生物を放出す
ることはないという新しい知見を得た。本発明は
この知見の基礎として完成されたものである。 本発明により得られる固定化微生物は、上記の
通り架橋された吸水性樹脂内に微生物を閉じ込め
たものであり、該吸水性樹脂自体優れた機械的強
度、物理的・化学的安定性を有しており、しかも
取扱い容易な任意の形状に成形できる利点があ
る。また微生物は上記樹脂内に閉じ込められ固定
されているため、その安定性が向上されており、
しかも微生物本来の活性は何ら損われない。また
本発明の上記固定化方法によれば被処理水とする
微生物分散水の微生物濃度に応じて樹脂内に任意
の量の微生物を固定することができ、特に従来の
微生物を単独で、即ち固定化等を行なうことな
く、利用する場合では到底不可能な高濃度条件で
の利用が可能となる。従つて例えば本発明により
得られる固定化微生物は、従来微生物が単独で利
用されている分野においてより有効に利用でき
る。特にこれを水処理用活性汚泥として利用する
時には、該固定化微生物自体取扱いが容易である
ことは勿論のこと、その被処理水中濃度を顕著に
向上でき、より効率良く所望の水処理が行ない得
るに加え、処理水との分離も極めて容易であり、
また汚泥の返送を必要とせず、更にスラツジの発
生量も極めて少なく、その廃棄のための処理等も
著しく軽減されるという優れた利点がある。本発
明はかかる固定化微生物を利用する水処理技術を
も提供するものである。 以下、本発明の固定化微生物の製造法を詳述す
る。 本発明に係る微生物の固定化方法において、用
いられる微生物としては、特に限定はなく、有用
産物生産能を有する各種微生物及び従来より水処
理等の分野で広く用いられている各種の好気性菌
及び嫌気性菌のいずれでもよく、また之等各微生
物の混合物でもよい。代表的な上記好気性菌とし
ては、例えばアクロモバクター属 (Achromobactor)、アルカリジエネス属 (Alcaligenes)、バチルス属(Bacillus)、バ
クテリウム属(Bacterium)、コリネバクテリウ
ム属(Corynebacterium)、フラボバクテリウム
属(Flavobacterium)、マイクロバクテリウム属
(Microbacterium)、マイクロコツカス属 (Micrococcus)、シユードモナス属 (Pseudomonas)等に属する菌を、また嫌気
性菌としては、例えばメタノバクテリウム属 (Methanobacterium formicium、 M.omelianskii M.propionicum、M.
sohngenii、M.suboxydans等)、メタノコツカス
属 (Methanococcus mazei、M.vaniclii等)、メ
タノサルシナ属(Methanosarcina methanica、
M.bbarkerii等)等の菌を夫々例示できる。 本発明で用いられる吸水性樹脂は、吸水能を有
し且つ多価金属イオンの共存により架橋反応を生
起されることを前提として、特に制限はなく、従
来公知のいずれのものでもよい。その具体例とし
ては、例えばカルボキシメチルセルロースの部分
架橋物、デンプン−アクリロニトリルグラフト共
重合体の加水分解物、デンプン−アクリル酸グラ
フト共重合体、ポリ(メタ)アクリル酸塩部分架
橋物、ポリビニールアルコール−(メタ)アクリ
ル酸塩共重合体、その他ポリビニルアルコール−
無水マレイン酸系、ポリイソブチレン−無水マレ
イン酸系のもの等の多価金属イオンの共存により
架橋反応を惹起されるカルボキシル基を分子中に
有するものをあげることができる。これらのうち
では、デンプン−アクロニトリルグラフト共重合
体の加水分解物、デンプン−(メタ)アクリル酸
グラフト共重合体、ポリ(メタ)アクリル酸塩部
分架橋物等が好ましい。上記の吸収性樹脂はいず
れも公知の方法、例えば特開昭56−93716号、特
開昭56−131608号、特開昭56−147806号、特開昭
58−71907号、特開昭58−117222号、特公昭54−
30710号、特公昭54− 37994号、特公昭53−46200号、米国特許第 4041228号等に示されている種々の方法で製造
することができる。 また、本発明に利用される吸水性樹脂の吸水能
に、特に制限されないが、下記方法により求めら
れる吸水能が通常10以上であれば問題なく使用で
きる。一般に吸水性樹脂としてよく知られるもの
は、市販品をも含め、上記吸水能が約100〜1000
の範囲にある。 〔吸水能〕 (a) 200mlのビーカーに脱イオン水150gと吸水性
樹脂試料0.12gとを加え、30分間放置した後、
200メツシユの金網で別し、流出してくる水
の重量を測定し、下式により吸水能を算出し
た。 吸水能=(始めに添加した水の重
量)−(流出してきた水の重量)/吸水性樹脂試料の重
量 上記吸水性樹脂のゲル強度は、下記方法により
求められ、通常1.0×103ダイン/cm2以上であれ
ば、問題なく使用できる。 〔ゲル強度〕 生理食塩水60gと吸水性樹脂試料2.0gとを混
合してゲル(以下、30倍ゲルという)を作成し、
飯尾電機株式会社製のネオカードメーターにより
ゲルの硬さ(表面硬さ)を測定する。ここで表面
硬さとは、試料表面において感圧軸がゲルを押し
退け進入することを阻止する抵抗力として表わさ
れる。 本発明方法においては、まず微生物の水分散液
と吸水性樹脂とを撹拌混合して樹脂に微生物を含
む水を吸収させる。この際の微生物水分散液にお
ける微生物濃度、吸水性樹脂の使用形状及び使用
量は、用いる微生物及び樹脂の種類並びに得られ
る固定化微生物の使用目的に応じて適宜に決定さ
れる。通常微生物水分散液における微生物濃度
は、これがそのまま樹脂に吸収され、かくして得
られる微生物を吸収した樹脂が、引続く架橋反応
による水放出後、改めて各種用途での使用に当
り、再度程度の固定化微生物の水分散液として利
用されることを考慮すれば、菌体約2000mg/〜
80000mg/程度に調整されるのが望ましい。ま
た吸水性樹脂は、通常入手される形状、例えばビ
ーズ状、フイルム状、フレーク状、顆粒状、塊状
等のいずれの形状でも任意に利用でき、その大き
さも特に制限はないが、本発明方法に従い得られ
る固定化微生物、即ち微生物を吸収させ次いで架
橋反応させた後の一粒子中に適当な量の微生物が
吸収されており、しかも該固定化微生物が、その
使用時に充分な反応媒体(被処理水等)と接触で
き、且つ使用後(反応後)固液分離が容易である
ものとするのがよい。かかる固定化微生物の粒子
径は、通常約0.1mm以上、好ましくは約1〜5mm
程度であるのが適当である。該吸水性樹脂と微生
物水分散液との使用割合は、吸水性樹脂の吸水能
に応じて任意に決定され、通常その吸水能と対応
する量、即ち吸水能100〜1000の吸水性樹脂では、
その1重量部に対して微生物水分散液約100〜
1000重量部とするのが適当である。 上記微生物水分散液と吸水性樹脂との撹拌混合
は、微生物菌体を水中に均一に分散させた状態
で、該分散液を吸水性樹脂の各粒子中に吸収させ
るために行なわれるものであり、通常の撹拌方法
により行えばよい。この撹拌により吸水性樹脂の
各粒子中に微生物水分散液が吸収される。 本発明方法によれば、次いで上記微生物水分散
液を吸収し膨潤した吸水性樹脂を、多価金属塩溶
液と接触させて、水の放出及び架橋反応を行なわ
せる。ここで用いられる多価金属塩としては、吸
水性樹脂分子内に存在するカルボキシル基を架橋
反応させ得る多価金属イオン、例えばカルシウ
ム、マグネシウム、銅、鉄等の2価金属イオン及
び鉄、アルミニウム等の3価属イオンを提供でき
る各種のものでよい。その具体例としては例えば
塩化カルシウム、塩化マグネシウム、塩化第一
鉄、塩化第二鉄、塩化第二銅、塩化アルミニウム
等の塩化物、硝酸カルシウム、硝酸マグネシウ
ム、硫酸第一鉄、硫酸第二鉄、硫酸アルミニウム
等を例示できる。之等のうちで塩化カルシウム、
硫酸第一鉄、硫酸第二鉄、塩化アルミニウム、硫
酸アルミニウム等は中性付近でイオン化し、微生
物に対して毒性を全く及ぼすおそれがないため特
に好適である。上記多価金属塩溶液は、通常0.1
〜5重量%程度の濃度の水溶液形態で有利に用い
られる。その使用量は得られる固定化微生物の微
生物固定化能及びその使用時の物理的強度に若干
影響を与えるため、これらの点を考慮して適当な
ものとするのがよく、通常は使用される吸水性樹
脂分子内に含有されるカルボキシル基1モル当り
の多価金属イオンが0.03モル以上となる量とする
のが好ましい。多価金属塩溶液と微生物吸収樹脂
との接触は、単に樹脂を多価金属塩溶液中に投入
して撹拌するのみで容易に行なわれ、この接触に
より、樹脂自体の吸水能の低下による吸収水の放
出が起ると同時に樹脂の架橋反応が起り、これに
より結果として樹脂内部に微生物を閉じ込めた所
望の固定化微生物を収得できる。 かくして得られる固定化微生物は、架橋された
吸水性樹脂の内部空隙に微生物が閉じ込められて
いると共に、該微生物の生存を維持し得る若干量
の水を保有している。またこれは基質、栄養塩等
のとり込み口として通常約1μ以下の細孔が、そ
の表面に多数存在するものである。更に得られる
固定化微生物は、その固定化によつて微生物自体
例えばシヨツクロード耐性、酸・アルカリ耐性、
飢餓耐性、酸素耐性、高級脂肪酸耐性等の好まし
い諸特性を付与されており、非常に安定なものと
なつている。従つて本発明により得られる固定化
微生物は、従来微生物がそのまま利用されてきた
分野に利用して一層良好な結果をもたらすと共
に、従来安定性、菌体濃度等の面より微生物の利
用が困難であつた分野にも、微生物本来の有する
生化学反応を利用可能とするものである。特に本
発明の固定化微生物は、水処理分野における好気
性処理及び嫌気性処理に利用して、それ特有の格
別顕著な効果を奏することができる。以下この水
処理方法につき詳述する。 本発明による固定化微生物を用いる水処理方法
は、従来より都市下水や各種産業排水等の処理に
広く利用されている活性汚泥法において、活性汚
泥又はその余剰汚泥を上述した固定化方法に従い
固定化して用いることを除いては、基本的には同
様の操作により行なうことができる。即ち活性汚
泥としての固定化微生物と処理すべき汚水を混合
曝気した後、該固定化微生物と処理水とを分離し
て、処理水を放流、固定化微生物は繰返し使用す
ればよい。特に本発明に従う水処理方法によれ
ば、用いる微生物自体の酸化分解能力が長期間に
亘つて安定に持続する利点があり、また固定化用
の吸水性樹脂内に包括される微生物量を任意に増
加させることによつて、被処理水当りの微生物濃
度を従来の約2倍以上に増加させても、充分な処
理が可能であり、これにより処理効率を顕著に向
上できる。また従来の活性汚泥法では微生物の増
殖等により処理水と共に搬出さるスラツジ(浮遊
物)が多く、その処理のための煩雑な操作及びこ
れに伴われるコストの増大は避けられなかつた
が、本発明のよれば、上記スラツジ量を約1/4程
度以下に減少させることができる。しかも本発明
方法では用いる固定化微生物自体の固液分離が非
常に容易であるため、汚泥のバルキング現象等の
起る弊害も確実に回避することができる。また、
嫌気性醗酵処理においては、菌体濃度を従来の数
倍以上に高めることが可能であり、処理時間の短
縮、処理装置の小型化等が可能である。之等の効
果は、後記する実施例において詳細に説明する。 従つて本発明の水処理方法は、都市下水の他、
畜製肉工場、醗酵工場、ミルク工場、缶詰工場等
の各種工場排水の処理に適用して、充分な効果を
奏し得るものであり、水処理対策、産業廃棄物処
理対策、環境保全等の社会問題に大きく貢献する
ものである。 実施例 以下、吸水性樹脂の製造例を参考例として挙
げ、また本発明固定化微生物の製造例及びこれに
より得られる固定化微生物を用いた水処理試験例
を実施例として挙げる。 参考例 1 特開昭58−71907号公報の実施例1と同様にし
て、下記の如くアクリル系吸水樹脂を製造した。 アクリル酸72.1gを脱イオン水 22.2gに加え、更にこれに中和剤として純度85%
の水酸化カリウム49.5gと、ジビニル系化合物と
してN,N−メチレンビスアクリルアミド0.1g
とを順次添加し、混合単量体濃度70重量%のアク
リル酸カリウム水溶液(中和度75%)を調製す
る。 上記で調製された水溶液を70℃に保温し、これ
に過硫酸アンモニウムの18%水溶液2.9g(アク
リル酸カリウム、遊離アクリル酸及びN,N−メ
チレンビスアクリルアミドの合計重量、以下同
じ、に対し0.5重量%)及び亜硫酸水素ナトリウ
ムの30.6%水溶液1.7g(0.5重量%)に混合し、
混合液をエンドレスの移動ベルト上に厚さ約10mm
の層状に流下延展させる。約30秒後、重合反応が
開始され、該反応は約1分間で完結する。その間
の最高温度は約120℃である。 かくして含水率11%、残存単量体濃度1200ppm
のポリアクリル酸カリウム架橋物の帯状乾燥固体
を得る。これは粉砕機により粒度10〜16メツシユ
に粉砕した。得られた粉末の吸水能は脱イオン水
の場合100であり、ゲル強度は2×104ダイン/cm2
であつた。 実施例 1 固定化すべき微生物として、活性汚泥処理法に
利用されている余剰汚泥(下水処理場の余剰汚泥
を後記する人工下水により100日以上培養したも
の、揮発分95%以上)を用い、該微生物の固定用
保持担体として参考例1で得たアクリル系吸水性
樹脂を用いる。 上記余剰汚泥100gを水30中に加え、撹拌
(200rpm、10分間)して菌体を均一に分散させ
る。この微生物菌体の分散液にアクリル系吸水樹
脂300gを徐々に加え、撹拌(200rpm、20分間)
して樹脂を吸水膨脹させる。 次いで、上記で吸水膨脹させた樹脂を1%塩化
カルシウム水溶液5中に加え、60分間撹拌
(150rpm)後、別水洗して本発明による固定化
微生物を得る。このものは菌体濃度が300〜330mg
微生物/g樹脂、1〜3mm塊、水分15g/g樹脂
であつた。 実施例 2 微生物として中温嫌気醗酵の余剰汚泥を用い、
嫌気性雰囲気(無酵素雰囲気)下に実施例1と同
一操作を行なつて、本発明による固定化微生物を
得る。このものは、菌体濃度が300〜330mg微生
物/g樹脂で1〜3mm塊で、水分15g/g樹脂で
あつた。 実施例 3〜9 下記第1表に示す微生物、吸水樹脂及び多価金
属塩の夫々を用い、実施例1と同様にして夫々本
発明による固定化微生物を得た。第1表には得ら
れた固定化微生物の粒径(mm)及び水分率(%)
を併記する。
【表】
【表】
但し第1表中、吸水樹脂A注1〕としては、市
販デンプン−アクリル酸ナトリウムグラフト共重
合体架橋物(吸水能350、ゲル強度1.1×104ダイ
ン/cm2、粒度約60メツシユ)を、また吸水性樹脂
B注2〕としては、特開昭56−131608号公報に記
載の方法に従い製造した吸水性樹脂(吸水能500、
ゲル強度0.8×104ダイン/cm2、粒度約100メツシ
ユ)を夫々用いた。 実施例 10 実施例1で得た固定化微生物を用い、被処理用
原水として、ブドウ糖175mg/、ペプトン75
ml/並びにリン酸水素カリウム及びリン酸水素
ナトリウムを合計で3mg/の濃度で含有するよ
うに調製した人工下水を利用して、該人工下水の
処理を以下の通り行なつた。 即ち、50の二重円筒型処理槽に、下水及び固
定化微生物を入れ、内円筒下部の散気管より5
/分の空気を気泡として通気し、該固定化微生
物を、エアーリフト効果により内筒を上昇したの
ち、外筒部で沈降し、再び内筒で上昇し、循環を
行なう。人工下水は、外筒下部より注入され、上
部よりとり出し、約12/時間の割合で供給され
る。平均槽内滞留時間は6時間で、水温は本実験
期間の平均で24℃とした。 上記試験において経時的酸素消費量を、呼吸活
性度計(アクアコントロール社製、呼吸活性度計
RR−7100)を用いて測定した結果を第1図に曲
線1として示す。また第1図には比較のため、上
記と同一の微生物量2000mg/で活性汚泥をその
まま利用した場合の結果を曲線2として示す。図
において縦軸は酸素消費量(ml)を、横軸は呼吸
活性度計に試料をセツトした時からの経過時間
(hr)を示す。 第1図より、本発明による固定化微生物は、そ
の固定化に拘らず本来の微生物活性を奏すること
が明らかである。 また上記試験における有機物の酸化分解能力の
経日変化を調べた結果を第2図に線1として示
す。第2図には第1図に示したと同一の比較試験
結果を線2として示し、また本発明による固定化
微生物として、微生物量を上記の2倍としたもの
を用いた結果を線3として示し、更に供給原水に
おける結果を線4として示示す。第2図において
縦軸は、柳本製作所製、全有機炭素測定装置
TOC−ILWに従い測定された処理水中の有機物
濃度(mg/)を、横軸は試験開始後の連続運転
経過日数(日)を示す。 第2図より、使用する微生物量が同一である場
合は、線1と線2との対比より明らかなように、
酸化分解能力に差は認められず、本発明による固
定化微生物が、その固定化に拘りなく通常の活性
汚泥と遜色なく長期に亘つて安定に所望の有機物
酸化分解能力を持続発現できることが判る。しか
も活性汚泥法では微生物量(菌体濃度)に限界が
あり、従つて有機物の分解能力にも限度があるの
に対し、本発明では担体とする吸水性樹脂に固定
化させる微生物量を上記の2倍量とすることによ
つて、活性汚泥法では考えられない菌体濃度4000
mg/とすることができ、この場合には線3とし
て示す通り、有機物の酸化分解量を顕著に高め
得、一層効率よく水処理を行ない得ることが判
る。 次いで、上記試験において微生物の増殖等によ
り処理水と共に搬出される浮遊物(スラツジ)量
を調べた結果を第3図に示す。第3図において縦
軸は、JIS K0102の方法により測定した発生懸濁
物質量(mg/)を、横軸は経過日数(日)を示
し、図中線1及び線2は第1図のそれと同様のこ
とを示す。 第3図より、本発明によれば、活性汚泥を固定
化して用いることに基づいて、活性汚泥をそのま
ま用いる場合に比し、連続運転5日後前後より、
スラツジ量を約1/4以下に低下させ得ることが判
る。 更に本発明の上記水処理方法によれば、水処理
副生物として発生する余剰汚泥量が少なく固定化
微生物の漏洩はなかつた。従つて本発明では汚泥
処理コストが軽減され、更に固定化微生物と水と
の分離が非常に容易である利点がある。 実施例 11 実施例2で得た嫌気性微生物を固定化させた本
発明による固定化微生物を、6.5g/の割合で
供試試験液(有機物としてペプトン0.4g/、
ブドウ糖0.9g/、栄養塩としてリン酸塩を
0.013gリン/、PH調整のために炭酸カルシウ
ムを含有、PH約7)の一定量(有機物として1.3
g/)に加え、毎日この試験液の同量を添加し
つつ、中温醗酵法(38℃)に従い有機物の分散量
をガスビウレツトにより発生ガス量(ml)を求め
ることにより調べる。 結果を第4図の示す。第4図において縦軸はガ
ス発生量(ml)を、横軸は経過日数(日)を示
し、図中線1は、本発明の固定化微生物利用の場
合の結果を、線2は、上記固定化を行なわなかつ
た嫌気性微生物を同一菌体濃度で利用した場合の
結果を夫々示す。 第4図より、本発明によれば、嫌気性微生物の
場合にもその汚泥を阻害することなく、これを良
好に固定化でき、この固定化により、微生物活性
を長期に亘り安定して持続発現できることが判
る。尚上記試験において発生するガスをガスクロ
マトグラフイーにより分析した結果、いずれの場
合にもメタンガスが約60%、炭酸ガスが約35%と
変化はなかつた。 また上記において担体に固定化すべき微生物量
を増大させた所、その増加に伴い、より短時間内
にほぼ同一ガス発生量となるが、その後のガス発
生量に有意差は認められなかつた。このことから
同一量の有機物を分解するのに要する時間が短縮
されることが判る。 比較例 1 実施例1で用いたのと同じ余剰汚泥100gを水
30中に加え、撹拌(200rpm、10分間)して菌
体を均一に分散させた。この微生物菌体の分散液
に参考例1で得たアクリル系吸水樹脂300gを
徐々に加え、撹拌(200rpm、20分間)して樹脂
を吸水膨脹させた。 この微生物を取り込ませた吸水樹脂を用い、実
施例10と同様にして人工下水の処理を行ない経時
的酸素消費量を測定したところ、1時間目が50
ml、2時間目が67ml、3時間目が82mlであり、第
1図の2とほぼ一致した結果を示した。 上記処理後の吸水樹脂を、更に3日間培養した
後、これを水洗し、上記と同様にして経時的酸素
消費量を測定したところ、1時間目が20ml、2時
間目が27ml、3時間目が31mlであり、著しく低下
していた。このことより、吸水樹脂に微生物を取
り込ませた後架橋反応を行なわないときには、水
洗により微生物が容易に離脱してしまい繰返し使
用することができないことが判る。 また、末架橋の場合には、約1ケ月で樹脂の膨
脹がはなはだしくなり、ゾル状になつて水処理が
不可能になつた。
販デンプン−アクリル酸ナトリウムグラフト共重
合体架橋物(吸水能350、ゲル強度1.1×104ダイ
ン/cm2、粒度約60メツシユ)を、また吸水性樹脂
B注2〕としては、特開昭56−131608号公報に記
載の方法に従い製造した吸水性樹脂(吸水能500、
ゲル強度0.8×104ダイン/cm2、粒度約100メツシ
ユ)を夫々用いた。 実施例 10 実施例1で得た固定化微生物を用い、被処理用
原水として、ブドウ糖175mg/、ペプトン75
ml/並びにリン酸水素カリウム及びリン酸水素
ナトリウムを合計で3mg/の濃度で含有するよ
うに調製した人工下水を利用して、該人工下水の
処理を以下の通り行なつた。 即ち、50の二重円筒型処理槽に、下水及び固
定化微生物を入れ、内円筒下部の散気管より5
/分の空気を気泡として通気し、該固定化微生
物を、エアーリフト効果により内筒を上昇したの
ち、外筒部で沈降し、再び内筒で上昇し、循環を
行なう。人工下水は、外筒下部より注入され、上
部よりとり出し、約12/時間の割合で供給され
る。平均槽内滞留時間は6時間で、水温は本実験
期間の平均で24℃とした。 上記試験において経時的酸素消費量を、呼吸活
性度計(アクアコントロール社製、呼吸活性度計
RR−7100)を用いて測定した結果を第1図に曲
線1として示す。また第1図には比較のため、上
記と同一の微生物量2000mg/で活性汚泥をその
まま利用した場合の結果を曲線2として示す。図
において縦軸は酸素消費量(ml)を、横軸は呼吸
活性度計に試料をセツトした時からの経過時間
(hr)を示す。 第1図より、本発明による固定化微生物は、そ
の固定化に拘らず本来の微生物活性を奏すること
が明らかである。 また上記試験における有機物の酸化分解能力の
経日変化を調べた結果を第2図に線1として示
す。第2図には第1図に示したと同一の比較試験
結果を線2として示し、また本発明による固定化
微生物として、微生物量を上記の2倍としたもの
を用いた結果を線3として示し、更に供給原水に
おける結果を線4として示示す。第2図において
縦軸は、柳本製作所製、全有機炭素測定装置
TOC−ILWに従い測定された処理水中の有機物
濃度(mg/)を、横軸は試験開始後の連続運転
経過日数(日)を示す。 第2図より、使用する微生物量が同一である場
合は、線1と線2との対比より明らかなように、
酸化分解能力に差は認められず、本発明による固
定化微生物が、その固定化に拘りなく通常の活性
汚泥と遜色なく長期に亘つて安定に所望の有機物
酸化分解能力を持続発現できることが判る。しか
も活性汚泥法では微生物量(菌体濃度)に限界が
あり、従つて有機物の分解能力にも限度があるの
に対し、本発明では担体とする吸水性樹脂に固定
化させる微生物量を上記の2倍量とすることによ
つて、活性汚泥法では考えられない菌体濃度4000
mg/とすることができ、この場合には線3とし
て示す通り、有機物の酸化分解量を顕著に高め
得、一層効率よく水処理を行ない得ることが判
る。 次いで、上記試験において微生物の増殖等によ
り処理水と共に搬出される浮遊物(スラツジ)量
を調べた結果を第3図に示す。第3図において縦
軸は、JIS K0102の方法により測定した発生懸濁
物質量(mg/)を、横軸は経過日数(日)を示
し、図中線1及び線2は第1図のそれと同様のこ
とを示す。 第3図より、本発明によれば、活性汚泥を固定
化して用いることに基づいて、活性汚泥をそのま
ま用いる場合に比し、連続運転5日後前後より、
スラツジ量を約1/4以下に低下させ得ることが判
る。 更に本発明の上記水処理方法によれば、水処理
副生物として発生する余剰汚泥量が少なく固定化
微生物の漏洩はなかつた。従つて本発明では汚泥
処理コストが軽減され、更に固定化微生物と水と
の分離が非常に容易である利点がある。 実施例 11 実施例2で得た嫌気性微生物を固定化させた本
発明による固定化微生物を、6.5g/の割合で
供試試験液(有機物としてペプトン0.4g/、
ブドウ糖0.9g/、栄養塩としてリン酸塩を
0.013gリン/、PH調整のために炭酸カルシウ
ムを含有、PH約7)の一定量(有機物として1.3
g/)に加え、毎日この試験液の同量を添加し
つつ、中温醗酵法(38℃)に従い有機物の分散量
をガスビウレツトにより発生ガス量(ml)を求め
ることにより調べる。 結果を第4図の示す。第4図において縦軸はガ
ス発生量(ml)を、横軸は経過日数(日)を示
し、図中線1は、本発明の固定化微生物利用の場
合の結果を、線2は、上記固定化を行なわなかつ
た嫌気性微生物を同一菌体濃度で利用した場合の
結果を夫々示す。 第4図より、本発明によれば、嫌気性微生物の
場合にもその汚泥を阻害することなく、これを良
好に固定化でき、この固定化により、微生物活性
を長期に亘り安定して持続発現できることが判
る。尚上記試験において発生するガスをガスクロ
マトグラフイーにより分析した結果、いずれの場
合にもメタンガスが約60%、炭酸ガスが約35%と
変化はなかつた。 また上記において担体に固定化すべき微生物量
を増大させた所、その増加に伴い、より短時間内
にほぼ同一ガス発生量となるが、その後のガス発
生量に有意差は認められなかつた。このことから
同一量の有機物を分解するのに要する時間が短縮
されることが判る。 比較例 1 実施例1で用いたのと同じ余剰汚泥100gを水
30中に加え、撹拌(200rpm、10分間)して菌
体を均一に分散させた。この微生物菌体の分散液
に参考例1で得たアクリル系吸水樹脂300gを
徐々に加え、撹拌(200rpm、20分間)して樹脂
を吸水膨脹させた。 この微生物を取り込ませた吸水樹脂を用い、実
施例10と同様にして人工下水の処理を行ない経時
的酸素消費量を測定したところ、1時間目が50
ml、2時間目が67ml、3時間目が82mlであり、第
1図の2とほぼ一致した結果を示した。 上記処理後の吸水樹脂を、更に3日間培養した
後、これを水洗し、上記と同様にして経時的酸素
消費量を測定したところ、1時間目が20ml、2時
間目が27ml、3時間目が31mlであり、著しく低下
していた。このことより、吸水樹脂に微生物を取
り込ませた後架橋反応を行なわないときには、水
洗により微生物が容易に離脱してしまい繰返し使
用することができないことが判る。 また、末架橋の場合には、約1ケ月で樹脂の膨
脹がはなはだしくなり、ゾル状になつて水処理が
不可能になつた。
第1図は本発明による固定化微生物及び比較の
ため固定化前の微生物の夫々を用いた場合の酸素
消費速度の経時変化を調べたグラフ、第2図は同
微生物の酸化分解能の経日変化を調べたグラフ、
第3図は同微生物使用時のスラツジ発生量の経日
変化を調べたグラフ及び第4図は同微生物のガス
発生量の経日変化を調べたグラフである。
ため固定化前の微生物の夫々を用いた場合の酸素
消費速度の経時変化を調べたグラフ、第2図は同
微生物の酸化分解能の経日変化を調べたグラフ、
第3図は同微生物使用時のスラツジ発生量の経日
変化を調べたグラフ及び第4図は同微生物のガス
発生量の経日変化を調べたグラフである。
Claims (1)
- 【特許請求の範囲】 1 微生物の水分散液と吸水性樹脂とを撹拌混合
して樹脂に微生物を含む水を吸収させた後、該樹
脂を多価金属塩溶液と接触させて水の放出及び架
橋反応を行なわせて得られる固定化微生物。 2 活性汚泥法による水処理に当り、微生物の水
分散液と吸水性樹脂とを撹拌混合して樹脂に微生
物を含む水を吸収させた後、該樹脂を多価金属塩
溶液と接触させて水の放出及び架橋反応を行なわ
せて得られる固定化微生物を用いることを特徴と
する水処理方法。
Priority Applications (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP60013165A JPS61173777A (ja) | 1985-01-25 | 1985-01-25 | 固定化微生物及び水処理方法 |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP60013165A JPS61173777A (ja) | 1985-01-25 | 1985-01-25 | 固定化微生物及び水処理方法 |
Publications (2)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JPS61173777A JPS61173777A (ja) | 1986-08-05 |
| JPH0130476B2 true JPH0130476B2 (ja) | 1989-06-20 |
Family
ID=11825558
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP60013165A Granted JPS61173777A (ja) | 1985-01-25 | 1985-01-25 | 固定化微生物及び水処理方法 |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| JP (1) | JPS61173777A (ja) |
Families Citing this family (4)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JPS61204091A (ja) * | 1985-03-08 | 1986-09-10 | Ebara Infilco Co Ltd | 液状物の生物学的処理方法 |
| JPH0372996A (ja) * | 1989-08-11 | 1991-03-28 | Kuraray Co Ltd | 閉鎖水系用の水質浄化剤および水質浄化方法 |
| JP4972817B2 (ja) * | 2000-03-10 | 2012-07-11 | 栗田工業株式会社 | 有機性排水の嫌気性処理方法 |
| CN114506925A (zh) * | 2022-01-26 | 2022-05-17 | 浙江工业大学 | 一种垃圾渗滤液中dehp的去除方法 |
-
1985
- 1985-01-25 JP JP60013165A patent/JPS61173777A/ja active Granted
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| JPS61173777A (ja) | 1986-08-05 |
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