JPH01306482A - 水なし平版印刷インキ用樹脂組成物およびインキ組成物 - Google Patents

水なし平版印刷インキ用樹脂組成物およびインキ組成物

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JPH01306482A
JPH01306482A JP63135400A JP13540088A JPH01306482A JP H01306482 A JPH01306482 A JP H01306482A JP 63135400 A JP63135400 A JP 63135400A JP 13540088 A JP13540088 A JP 13540088A JP H01306482 A JPH01306482 A JP H01306482A
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Hirotsugu Takanashi
広継 高梨
Shoichi Shimoyama
下山 昭一
Noboru Ogoshi
小越 昇
Akira Matsuyama
松山 明
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Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】 [産業上の利用分野] 本発明は耐地汚れ性、セット、機上安定性および光沢に
優れた水な2し平版印刷インキ用樹脂組成物およびイン
キ組成物に関するものである。
[従来の技術およびその課題] 現在印刷の主流をなす平版印刷においては、親水性の非
画線部と親油性の画線部を有する版面に湿し水と油性イ
ンキを供給して画線部のみにインキを付着させ、被印刷
物に転移させることにより、目的の印刷物を得る印刷方
式が実用化されている。
しかしながら、かかる平版印刷法においては、湿し水と
インキとの乳化性のバランス調整か平版印刷の大きな支
障となっている。
一方、水なし平版印刷では画線部、非画線部の区別を親
油部とシリコンゴム等による撥油部とに分けることによ
り、インキの着肉部と非肴肉部に分けるので湿し水を必
要としない。このため、湿し水とインキとの乳化性のバ
ランス調整を行う必要かなく、平版印刷は簡素化される
しかしながら、従来の油性インキの水なし平版印11へ
の応用は、印刷適性が不適当なために、地汚れが発生す
るという欠点がおり、好ましくない。
これを改良する方法としではインキの凝集力を向−[さ
せ、インキタックを大きくするとか、付着エネルギー低
下剤として、オルカッポリシロキサン等をインキ中に添
加する等の方法がとられている。
しかしながら、かかる方法を用いた場合、耐地汚れ性は
改善されるが、インキの機上安定性が悪く、印刷物の光
沢が良くない等の問題点がおる。
[課題を解決するための手段1 本発明者らは上記した従来の事情に鑑み、耐地汚れ性、
乾燥性、機上安定性に優れ、しかも光沢にも優れた水な
し平版印刷インキ用樹脂組成物および該水なし平版印刷
インキ用樹脂組成物を含む水なし平版印刷インキ組成物
を得るべく鋭意研究の結果、ロジン変性フェノール樹脂
の重量平均分子量を6万以下に保ち、しかも水酸基価お
よび酸価を限定し、ざらに所定の植物性重合油J3よび
/または所定のアルキッド樹脂の存在下でクツキングす
ることにより、耐地汚れ性、光沢、乾燥性、機上安定性
等に優れた樹脂組成物を完成するに至つ lこ 。
すなわち未発明昧、水酸基価30〜200、酸価40以
下、かつ重量平均分子量6万以下のロジン変性フェノー
ル樹脂を、分子量3000以上の植物性重合油および/
または分子量4000以上のアルキッド樹脂と共に無溶
剤で、もしくは沸点が200〜350℃の石油系溶剤中
でクツキングした後、必要に応じて溶剤希釈して得られ
る固形分の水酸基価20〜180、酸価40以下である
ことを特徴とする水なし平版印刷インキ用樹脂組成物、
および水酸基価30〜200、酸価40以下、かつ重量
平均分子量6万以下のロジン変性フェノール樹脂を、分
子量3000以上の植物性重合油および/または分子量
4000以上のアルキッド樹脂と共に無溶剤で、もしく
は沸点が200〜350℃の石油系溶剤中でクツキング
した後、必要に応じて溶剤希釈して得られる固形分の水
酸基価20〜180、酸価40以下である樹脂組成物を
含んでなることを特徴とする水なし平版印刷インキ組成
物である。
本発明で用いられるロジン変性フェノール樹脂は重量平
均分子N(以下分子量と記す)が6万以下、好ましくは
2万〜6万である。分子量か6万を超えると耐地汚れ性
、乾燥性を向上させることは容易であるが、特に機上安
定性に優れる水なし平版印刷インキ用樹脂組成物および
水なし平版印刷インキ組成物を得ることは難しい。
ロジン変性フェノール樹脂の酸価は40以下、好ましく
は30以下、水酸基価は30〜200.好ましくは50
〜150である。酸価が40を超える場合、または水酸
基価が200を超える場合には、インキ用石油系溶剤に
溶けにくく、光沢の低下をもたらす。
また、水酸基価が30未満の場合には、ゲル化剤との反
応活性点が少なく、ゲル化剤による増粘効果が期待でき
ないので好ましくない。
本発明において使用するロジン変性フェノール樹脂は公
知の方法により製造され、レゾール型フェノール樹脂、
ロジン類、多価アルコールおよび/または必要に応じて
二塩基酸等を反応して得られる。ここで用いられるレゾ
ール型フェノール樹脂はフェノール類、アルデヒド類お
よびアルカリ触媒より得られ、フェノール類としては、
例えば叶オクチルフェノール、p−tert−ブチルフ
ェノール、p−ノニルフェノール、フェノール、クレゾ
ール、p−イソプロピルフェノール、ビスフェノールA
等がある。アルデヒド類としてはパラホルムアルデヒド
、アセトアルデヒド、プロピオンアルデヒド、n−ブチ
ルアルデヒド、イソブチルアルデヒド、グリオキサール
、フルフラール等がある。アルカリ触媒としては酸化マ
グネシウム、水酸化カリウム、水酸化ナトリウム、水酸
化マグネシウム、水酸化カルシウム等がある。
ロジン類としては、例えばウッドロジン、ガムロジン、
インドネシアロジン、トール油ロジン等がある。
本発明においては上記のロジン変性フェノール樹脂を植
物性重合油および/またはアルキッド樹脂中でクツキン
グする。
ここで植物性重合油の分子量は3000以上、好ましく
は3000〜30000.アルキッド樹脂の分子量は4
000以上、好ましくは4000〜20000である。
植物性重合油の分子量が3000未満の場合、またアル
キッド樹脂の分子量が4000未満の場合には地汚れ温
度および光沢の低下をもたらす。
分子m 3000未満の植物性重合油、例えば亜麻仁油
、サフラワ油、大豆油等を単独で本発明に使用した場合
、耐地汚れ性、乾燥性に問題点があり、好ましくない。
しかし、この分子量3000未満の植物性重合油は分子
量 3000以上の植物性重合油と分子量4000以上
のアルキッド樹脂の合削量の20重量%までは使用でき
る。
アルキッド樹脂は多価アルコール、二塩基酸および油脂
を周知の方法で反応させることにより得られるもので必
って、その固形分酸価は通常30以下か適当である。
ロジン変性フェノール樹脂およびアルキッド樹脂の出発
原料である多価アルコールには、例えばグリセリン、ト
リメチロールエタン、トリメチロールプロパン、ペンタ
エリスリトール、エチレングリコール、プロピレングリ
コール、ネオペンチルグリコール等がある。
二塩基酸には、例えば(無水)フタル酸、イソフタル酸
、テレフタル酸、(無水)トリメリット酸、アジピン酸
、(無水)マレイン酸、フマル酸、安息香酸、p−te
rt−ブチル安息香酸等か必る。
また油脂には亜麻仁油、サフラワ油、桐油、脱水ヒマシ
油、大豆油、綿実油、米糠油およびそれらの脂肪酸があ
り、これらの使用割合を油長で示すと通常50〜90%
、好ましくは60〜80%である。
油長が90%を超える場合、耐地汚れ性および乾燥性を
低下させ、50%未満の場合には光沢および機上安定性
を低下させるので好ましくない。
本発明組成物のうち、ロジン変性フェノール樹脂と植物
性重合油、アルキッド樹脂の使用割合は通常70/ 3
0〜30/ 70−好ましくは65/35〜40/ 6
0で市る。ロジン変性フェノール樹脂が70%を超える
場合には機上安定性が低下する傾向にあり、ロジン変性
フェノール樹脂か30%未満の場合には乾燥性に優れた
水なし平版印刷インキ用樹脂組成物および水なし平版印
刷インキ組成物を得ることが難しい場合がある。
また本発明にはインキの凝集力を向上させ、耐地汚れ性
を向上させるため、ゲル化剤を使用することができる。
ゲル化剤としては、有機アルミニウム化合物、有機チタ
ネート化合物、有機亜鉛化合物、有機カルシウム化合物
等がおる。
溶剤としては沸点200〜350℃1好ましくは250
〜330℃で芳香族系成分が50%以下の石油系溶剤が
ある。これらの溶剤はロジン変性フェノール樹脂を植物
性重合油および/またはアルキッド樹脂と共にクツキン
グする前にあらかじめ加えておいてもよいし、あるいは
クツキング後に加えてもよい。
かくして得られる水なし平版印刷インキ用樹脂組成物は
、固形分の酸価が40以下であり、水酸基価が20〜1
80である。酸価が40を超える場合、または水酸基価
が180を超える場合には、インキ用石油系溶剤に溶け
にくく、光沢の低下をもたらす。
また、水酸基価が20未満の場合には、ゲル化剤との反
応活性点が少なく、ゲル化剤による増粘効果が期待でき
ないので好ましくない。
本発明のインキ組成物は、本発明の樹脂組成物に顔料、
乾燥促進剤(インキ用ドライヤー)、オルガノポリシロ
キサン等を調合し、次いで3本ロールなどで混練せしめ
ることにより調整することができる。
以下に本発明を実施例によって説明する。なa−i、例
中の部は重量部を示す。
実施例1 攪拌機、温度計、還流器を付した2f!の4つロフラス
コにロジン445部、グリセリン70部、酸化マグネシ
ウム1部およびトルエン100部を仕込み、均一に溶解
した後、p−オクチルフェノール360部、ホルムアル
デヒド115部を加え、100℃で3時間保持した。次
いで系内のトルエンおよび水分を系外に除去しつつ、4
時間を要して250℃に昇温し、250℃で8時間エス
テル化反応を行った。得られたロジン変性フェノール樹
脂(I)の酸価は20、水酸基価は140、分子量は3
5000であった。
次にこの日ジン変性フェノール樹脂(1)100部、植
物性重合油(分子量6900)  100部、5@ソル
ベント(日本石油(体製溶剤)86部を12の4つロフ
ラスコに什込み、200℃で3時間クツキングした後、
150 ’CでオフトープM(ホープ製薬付木製ゲル化
剤)2部を加え、30分間加熱し、酸価12、水酸基価
72の水なし平版印刷インキ用樹脂組成物(1)を1q
だ。
この水なし平版印刷インキ用樹脂組成物(i)86部に
シアニンブルー丁GR(大日本インキ化学工業(1和製
布機顔料)14部を加えて、常法により3本臼−ルで混
練し、水なし・平版印刷インキ組成物(A)を得た。
実施例2 攪拌機、温度計、還流器を付した2!の4つロフラスコ
にロジン604部、グリセリン70部、酸化マグネシウ
ム1部およびトルエン100部を仕込み、均一に溶解し
た後、p−t−ブチルフェノール215部、無水マレイ
ン酸5部、ホルムアルデヒド104部を加え、100 
’Cで3時間保持した。次いで系内のトルエンおよび水
分を系外に除去しつつ、4時間を要して250℃に昇温
し、250℃で8時間エステル化反応を行った。得られ
たロジン変性フェノール樹脂(n)の酸価は25、水酸
基価は110、分子量は40000であった。
次にこのロジン変性フェノール樹脂(I[)120部、
植物性重合油(分子量18000) 50部、ベツコゾ
ールEL−8011(大日本インキ化学工業(ll製ア
ルキッド樹脂、分子量7600) 50部を1βの4つ
ロフラスコに仕込み、200℃で3時間クツキングした
後、5号ソルベント95部を加え、さらに150℃でオ
クトープM1部を加えて30分間加熱し、酸価141、
水酸基価62の水なし平版印刷インキ用樹脂組成物(n
)を得た。
口の水なし平版印刷インキ用樹脂組成物(II>86部
にシアニンブルーTGR14部を加えて、常法により3
本ロールで混練し、水な(〕平版印刷インキ組成物(8
)を得た。
実施例3 実施例1でjqたロジン変性フェノール樹脂(I)io
o部、ベツコゾールEL−8011(大日本インキ化学
工業■製アルキッド樹脂、分子量7600)  100
部、5号ソルベント86部を1f!の4つ目フラスコに
仕込み、200’Cで3時間クツキングした後、150
℃でオクトープM2部を加えて30分間加熱し、酸価1
21、水酸基価74の水なし平版印刷インキ用樹脂組成
物(III)を得た。
この水なし平版印刷インキ用樹脂組成物(I[[>86
部にシアニンブルー丁GR14部を加えて、常法により
3本ロールで混練し、水なし平版印刷インキ組成物(C
)を得た。
比較例1 実施例1で得たロジン変性フェノール樹脂(I>100
部、アマニ油100部、5@ソルベント86部を1℃の
4つロフラスコに仕込み、200’Cで3時間クツキン
グした後、150℃でオクトーブM2部を加えて30分
間加熱し、酸価11、水酸基価70の比較用の水なし平
版印刷インキ用樹脂組成物(IV)を得た。
この比較用の水なし平版印刷インキ用樹脂組成物(IV
)86部にシアニンブルーTGR14部を加えて、常法
により3本ロールで混練し、比較用の水なし平版印刷イ
ンキ組成物(D)を得た。
比較例2 実施例2で得たロジン変性フェノール樹脂([)120
部、アマニ油100部を1!の4つロフラスコに仕込み
、200’Cで3時間クツキングした後、5号ソルベン
ト95部を加え、ざらにiso’cでオワトープN1部
を加えて30分間加熱し、酸価13、水酸基価61の比
較用の水なし平版印刷インキ用樹脂組成物(V)を得た
この比較用の水なし平版印刷インキ用樹脂組成物(V)
86部にシアニンブルーTGR14部を加えて、常法に
より3本ロールで混練し、比較用の水なし平版印刷イン
キ組成物(E)を得た。
比較例3 攪拌機、温度計、還流器を付した2での4つロフラスコ
にロジン445部、無水マレイン酸20部、グリセリン
70部、酸化マグネシウム1部およびトルエン100部
を仕込み、均一に溶解した復、p−オクチルフェノール
360部、ホルムアルデヒド115部を加え、100 
’Cで3時間保持した。次いで系内のトルエンおよび水
分を系外に除去しつつ、4時間を要して250℃に昇温
し、250℃で8時間エステル化反応を行った。得られ
たロジン変性フェノール樹脂(III)の酸価は45、
水酸基価は110、分子量は75000であった。
次にこの日ジン変性フェノール樹脂(III)  10
0部、植物性重合油(分子量6900)  100部、
5月ソルベント(日本石油11製溶剤)86部を1f!
の4つロフラスコに仕込み、200’Cで3時間クツキ
ングした後、150℃でオクトーブA1(ホープ製薬味
製ゲル化剤)2部を加え、30分間加熱し、酸価20、
水酸基価45の比較用の水なし平版印刷インキ用樹脂組
成物(VI)を得た。
この比較用の水なし平版印刷インキ用樹脂組成物(Vl
 ) 86部にシアニンブルーTGR(大日本インキ化
学工業01製有機顔料)14部を加えて、常法により3
本ロールで混練し、比較用の水なし平版印刷インキ組成
物(F)を得た。
比較例4 攪拌機、温度計を付した2βの4つロフラスコに亜麻仁
油脂肪酸870部、グリセリン90部、無水フタル酸4
0部を仕込み、260℃で10時間保持し、分子量1o
ooのアルキッド樹脂を1qた。次にこのアルキッド樹
脂100部、実施例1で)qたロジン変性フェノール樹
脂(I>100部、5号ソルベント86部を14の4つ
ロフラスコに仕込み、200℃で3時間クツキングした
後、150’CでオフトープA22部を加えて30分間
DO熱し、酸111i32、水酸基価40の比較用の水
なし平版印刷インキ用樹脂組成物(Vl[”)を(ql
こ。
この比較用の水なし平版印刷インキ用樹脂組成物(Vf
l)86部にシアニンブルーTGR14部を加えて、常
法により3本ロールで混練し、比較用の水なし平版印刷
インキ組成物(G) f得た。
インキ特性および印刷物評価方法 水なし平版印刷インキ組成物(A)〜(C)および比較
用の水なし平版印刷インキ組成物(D)〜(G)にトー
レシリコーン5H−200(東しシリコーン(体製オル
カッポリシロキリン)および5号ソルベントを加え、米
国スイング・アルパート(TWinc)Albert)
社製の「インコメ−ター」および0勾東洋精機製作所製
のラレー粘度計により、タック値が9〜10.5、粘度
900〜1800ポイズの範囲になるようにインキを調
整した。その時の配合割合を表−1に、タック値と粘度
を表−2に示す。
しかるのち、(fl明製作所製rRIテスター」を用い
、光沢、乾燥性および機上安定性を評価した。
耐地汚れ性は版面を昇温できるように改良した印刷機に
水なし平版を取付け、印刷物に地汚れか発生する版面温
度により評価した。この地汚れが発生する版面温度が高
いはど耐地汚れ性は優れている。
光沢はアート紙上に印刷し、20℃165%Rl−(な
る条件下で24時間乾燥せしめたのら60度/60度反
躬鏡面光沢を測定したものである。乾燥性(セット)は
RIテスターを用いて印刷したのち、0朱東洋精機製作
所製「セラテングチスター」を用いて上質紙上に先のア
ート紙上の印刷面を圧着Vしめる。この際のインキの移
りを観察し、このインキの移りが無くなった時点までの
時間をもって乾燥性とした。機上安定性はインキをRI
テスターの版上に引き伸ばした後、20℃、65%RH
なる条件で30分間放置後、アート紙上に印刷し評価し
た。
評価基準は20’C165%RHなる条件で30分間放
置後と放置しないで印刷した印刷物の5jj4度、エツ
ジのスケを比較し判断した。その結果を表−3に示す。
(以下余白) 以上の結果から、本発明を満足する実施例1〜3(イン
キA−C)は比較例1〜4(インキD〜G)に比較し、
光沢、殿上安定性に優れ、しかも地汚れ温度、セットが
低下することなく、性能バランスに優れていることが理
解できる。実用印刷試験においても、紙面の汚れ、ブロ
ッキングもなく、ざらに実施例1〜3(インキA−C)
は比較例1〜4(インキD−G)に比較して光沢に優れ
、印刷直後の損紙が非常に少ないことがわかった。
[発明の効果] 以上説明したように、所定の分子量、水酸基価および酸
価を持つロジン変性フェノール樹脂を所定の分子量を持
つ植物性重合油および/またはアルキッド樹脂の存在下
でクツキングして得られる本発明の樹脂組成物は、水な
し平版印刷インキ組成物に用いると、耐地汚れ性、セッ
トに優れていると共に、機上安定性、光沢にも優れた性
能バランスの良好な組成物を得ることができる。

Claims (2)

    【特許請求の範囲】
  1. (1)水酸基価30〜200、酸価40以下、かつ重量
    平均分子量6万以下のロジン変性フェノール樹脂を、分
    子量3000以上の植物性重合油および/または分子量
    4000以上のアルキッド樹脂と共に無溶剤で、もしく
    は沸点が200〜350℃の石油系溶剤中でクッキング
    した後、必要に応じて溶剤希釈して得られる固形分の水
    酸基価20〜180、酸価40以下であることを特徴と
    する水なし平版印刷インキ用樹脂組成物。
  2. (2)水酸基価30〜200、酸価40以下、かつ重量
    平均分子量6万以下のロジン変性フェノール樹脂を、分
    子量3000以上の植物性重合油および/または分子量
    4000以上のアルキッド樹脂と共に無溶剤で、もしく
    は沸点が200〜350℃の石油系溶剤中でクッキング
    した後、必要に応じて溶剤希釈して得られる固形分の水
    酸基価20〜180、酸価40以下である樹脂組成物を
    含んでなることを特徴とする水なし平版印刷インキ組成
    物。
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