JPH0130793B2

JPH0130793B2 -

Info

Publication number: JPH0130793B2
Application number: JP58037568A
Authority: JP
Inventors: Arupan Rune
Original assignee: ROONU PUURAN SUPESHIARITE SHIMIIKU
Current assignee: ROONU PUURAN SUPESHIARITE SHIMIIKU
Priority date: 1982-03-09
Filing date: 1983-03-09
Publication date: 1989-06-21
Also published as: BR8301125A; EP0089260B1; ES520403A0; US4656005A; ATE14206T1; AU563596B2; ZA831538B; DE3360370D1; ES8401433A1; AU1204883A; FR2523119B1; EP0089260A1; FR2523119A1; JPS58204886A

Description

【発明の詳細な説明】

本発明は、生コンクリート又はモルタル用の養
生材、フイルム形成性合成重合体、特にフイルム
形成性スチレン−ブタジエン共重合体の水性分散
液を含有する前記養生材、それらの製造法及びそ
れらを生コンクリート又はモルタルの処理に使用
することに関する。生コンクリート又はモルタルは、含まれる水が
あまりにも多く蒸発するのを避けるために、混練
した後一定の時間保護されねばならない。実際
に、水の大きすぎる離脱は、機械的抵抗の低下、
亀裂を作り出す凝結前の大きすぎる収縮などを伴
なう生コンクリート又はモルタルの不完全水和を
引き起すであろう。コンクリート又はモルタル中の水を保持させる
方法は、塗料の適用を行うような仕方で生の物質
上に適用後はぎとり又はブラシでこすつて除去さ
れる不透過性の連続フイルムを形成する養生材を
噴霧することからなる。通常用いられる養生材は、水性エマルジヨン状の樹脂、ワツクス又はパラ
フイン、石油系溶媒に溶解した天然若しくは合成樹脂、
ワツクス又はパラフイン、塩素化ゴムなどを基材としている。しかし、これらの通常の養生材は、それらの除
去に関係する不都合又は衛生上の問題点を与え
る。有機溶液状の養生材は、乾燥に対しては一般
に有効であるが、取扱者による溶媒の吸入の危険
性を与える。さらに、それらは除去するのが困難
である。樹脂の水性エマルジヨンはコンクリート
又はモルタルの表面層に侵入し、担体に密着性の
フイルムを与えるが、そういうわけでこのフイル
ムは除去するのが非常に困難である。ワツクスの
水性エマルジヨンは、一般にはぎとり又はブラシ
でこすつて除去するのが困難である。ここに、本発明者は、生コンクリート又はモル
タルに付与される不透過性に関して特に有効であ
る且つはぎとりによつて非常に容易に条去される
水性媒質状の養生材を見出した。本発明の目的をなす養生材は、水蒸気をほとん
ど又は全然透過できず且つ生コンクリート又はモ
ルタルと相容性であるフイルム形成性スチレン−
ブタジエン共重合体の水性分散液Ａと、カルシウ
ムイオンの存在下で前記フイルム形成性共重合体
の凝固剤となる脂肪酸アルカリ塩の少なくとも１
種を含有する生コンクリート又はモルタルの養生
材であつて、前記凝固剤が水溶液として、含水ア
ルコール溶液として、ワツクスの水性エマルジヨ
ンとして、又は該凝固剤の存在下に重合させるこ
とによつて製造された水蒸気をほとんど若しくは
全然透過できないスチレン−ブタジエン共重合体
の凝固剤含有水性分散液Ｂとして導入されている
ものであることを特徴とする。ここで、用語「コンクリート又はモルタルと相
容性である」とは、水性分散液Ａのスチレン−ブ
タジエン共重合体が非常にアルカリ性のPH（例え
ば12）において及び（又は）カルシウムイオンが
存在するときに水に水溶性の保護コロイドを含有
せず、そしてコンクリート又はモルタルの表面だ
けを拡散できることを意味する。重合体は、ASTM規格E96635に従つて25℃で
５ｇ／m²／45hr／mm以下の水蒸気透過性を示すと
きに水蒸気をほとんど透過できないものとみなさ
れる。用いることのできるスチレン−ブタジエン共重
合体の水性分散液Ａとしては、酸性媒体中で安定
である陰イオン性乳化剤と非イオン性乳化剤との
混合物の存在下に酸性媒体中での典型的水性乳化
重合方法によつて製造される少なくとも50％のス
チレンを有するスチレン−ブタジエン共重合体の
水性分散液をあげることができる。この共重合体中に存在するブタジエンの量は、
共重合体の水性分散液Ａが養生材の適用及び乾燥
温度、即ち、０℃はもちろん40℃又はそれ以上で
もフイルム形成性であるように選択される。スチレン−ブタジエン共重合体の水性分散液Ａ
は、50／50〜65／35、好ましくは54／46〜62／38
の間のスチレン／ブタジエン重量比を示すスチレ
ン−ブタジエン共重合体からなる0.1〜0.2μの間
の平均粒子直径を持つ乾燥物を40〜55重量％含有
できる。使用することのできる陰イオン性及び非イオン
性乳化剤としては、例えば、アルカリ金属のアル
キル硫酸塩、アルキルスルホン酸塩、アリール硫
酸塩、アリールスルホン酸塩、アルキルアリール
硫酸塩、アルキルアリールスルホン酸塩、スルホ
こはく酸塩、アルキルりん酸塩；ポリエトキシル
化脂肪族アルコール、ポリエトキシル化アルキル
フエノール、ポリエトキシル化脂肪酸などをあげ
ることができる。本発明を実施するのに用いられる凝固剤は、カ
ルシウムイオンの存在下において水に不溶性の表
面活性材又は保護コロイドである。凝固剤としては、８〜18個の炭素原子、好まし
くは12〜18個の炭素原子を含有する飽和又は不飽
和脂肪酸のアルカリ塩をあげることができる。オ
レイン酸又はラウリン酸のカリウム、ナトリウム
又はリチウム塩、特にラウリン酸カリウム又はオ
レイン酸カリウムを有利に用いることができる。この凝固剤は、水溶液の形で、含水アルコール
溶液の形で、ワツクスの水性エマルジヨンの形で
及び（又は）水蒸気をほとんど若しくは全然透過
できない特定の重合体の水性分散液Ｂの形で導入
混合される。本発明の目的に従う水性エマルジヨンの形で用
いることのできるワツクスの例としては、ポリエ
チレンワツクス、石油系のパラフインワツクス、
石油系の飽和微結晶質ワツクス、モンタンろうを
含むワツクスなどであつて、比較的高い融点、即
ち太陽に露されたフイルムの段階で溶融しないよ
うなものがあげられる。特に、好ましくは50℃以上であつて100℃以下
の融点（ワツクス粒子中への分散操作を容易にす
るため）を示すものが選ばれる。ワツクスの水中への乳化は、選ばれたワツクス
を溶融状態で前記した凝固剤と混合し、そして場
合によつては陰イオン性、非イオン性及び（又は
陽）イオン性の乳化剤を加え、次いでこの混合物
を均質化した後に水に配合することができる。前記混合物の配合は、一般に50〜90℃の間にあ
り且つワツクスの融点に少なくとも等しい温度に
もたらした水中にゆつくりと行うことができる。このようにして得られたワツクスの水性エマル
ジヨンは、平均直径が一般に1μ以下である粒子
からなる乾燥物を10〜55重量％含有できる。凝固剤のための担体として使用し得る、水蒸気
をほとんど若しくは全然透過できない重合体の水
性分散液Ｂは、前記凝固剤の存在下に、そして場
合により陰イオン性及び（又は）非イオン性乳化
剤を添加して、典型的な水性乳化重合方法により
製造される20％以上のブタジエンを含むブタジエ
ン−スチレン共重合体の凝固剤含有分散液であ
る。ブタジエン−スチレン共重合体の水性分散液Ｂ
は、95／５〜20／80、好ましくは90／10〜35／65
の間のブタジエン／スチレン重量比を示すブタジ
エン／スチレン共重合体からなる0.1〜0.3μの間
の平均粒子直径を持つ乾燥物を40〜55重量％含有
できる。本発明の目的をなす養生材は、好ましくは、下
記の成分量（ワツクスを除く各成分の量は養生材
の重量に対する重量％で表わす）、即ち、 30〜99.5％、好ましくは45〜85％のスチレン−
ブタジエン共重合体の水性分散液Ａ、少なくとも0.1％、好ましくは0.3〜0.8％の凝固
剤、０〜69.9％、好ましくは15〜45％のスチレン−
ブタジエン共重合体の水性分散液Ｂ、０〜20％、好ましくは１〜４％のワツクス（ワツクスの量は養生材中に含まれる重合体の乾
燥物の全重量に対するワツクスの乾燥物の重量、
即ち、水性分散液ＡとＢに含まれる重合体の乾燥
物の全重量に対するワツクスの乾燥物の重量で表
わす）を含有する。本発明の目的をなす養生材は、一般に、微細な
充填剤、例えば、処理したコンクリート又はモル
タルの表面を表示し且つ養生材の適用により形成
された薄膜の段階で光線の一部を反射させる（こ
れはコンクリート又はモルタルの表面の過熱を防
止する）のを可能ならしめる顔料などを含有する
ことができる。顔料の例としては、酸化チタン、
無定形アルミノけい酸ナトリウムなどがあげられ
る。これらの顔料は、養生材の重量に対して0.5
〜５重量％の量で用いることができる。同様に、
低い凝結点を待ち且つゲル可逆性の組成物を得る
ために抗ゲル物質（ジエチレングリコール、１，
２−プロパンジオールなど、養生材に対して２〜
８重量％の量で用いられる）を用いることができ
る。また、本発明は、前記の養生材の製造法を目的
とする。この方法は、前記した各種成分の割合を
考慮して、フイルム形成性スチレン−ブタジエン
共重合体の水性分散液Ａと水溶液若しくは含水ア
ルコール溶液状の凝固剤及び（又は）ワツクスの
水性エマルジヨンとした凝固剤及び（又は）該凝
固剤を含有するスチレン−ブタジエン共重合体の
水性分散液Ｂ、そして場合により各種の微細充填
剤若しくは抗ゲル物質とを混合することからな
る。また、本発明は、前記の養生材を生コンクリー
ト又はモルタルの処理に用いることを目的とす
る。この処理は、例えば空気圧ガンにより吹付ける
簡単な方法で行うことができ、そして養生材は適
用後に不透過性の連続フイルムを生成するが、こ
れは数時間後に処理表面を簡単なはぎとりでもつ
て除去することができる。下記の例は本発明を例示するもので、その範囲
を制限するものではない。モルタルの製造試験モルタルを次のように製造する。 NF規格P15−411に従う混練機において、下記
の特性、 3500cm²／ｇのBLAINE比表面積（NF規格P15
−442）２時間40分の純ペーストについての凝固開始時
間（NF規格P15−431）を有するクラス55の人造ポートランドセメント
と、通常の砂（NF規格P15−403）と水との混合
物を20℃で混練する。処理試験片の調製及び貯蔵主な特徴が深さである２個の金型を用いる。最初の金型は1.3cmの深さであり、第二のもの
は５cmの深さを表わす。２個の金型にモルタルを充填し、次いで秤量
し、20℃及び50％相対湿度で１時間貯蔵する。次いで被検養生材をモルタルの表面に空気圧ガ
ンで適用する。次いで秤量した後、金型を直ちに
38℃及び30％相対湿度の換気式乾燥器に72時間入
れる（ASTM規格D.C156−65及びC.309−58）。養生材の効能試験養生材によりもたらされる不透過性は、次
の比、即ち (a) 除去された水の全量／初期水量測定の開始（初期水量）は貯蔵の開始（即
ち、養生材の適用の１時間前）により行われ
る。除去された水の測定は乾燥終了後に行われ
る。 (b) 水和に必要な水量／初期水量水和に必要な水は使用したセメントについて
25重量％になるものと思われる。を決定し、そして乾燥中（即ち、38℃で72時間）
に処理モルタルの表面１cm²につき蒸発した水の量
（ｇ）を測定することによつて評価することがで
きる。即ち、前記のようにモルタルを金型に充填し、
秤量する（重量Ａ）。次いで20℃で１時間貯蔵す
る。次に、養生材をモルタルの表面に適用し、秤
量する（重量Ｂ）。その後、金型を38℃で72時間
乾燥した後、秤量する（重量Ｃ）。これより、除去された水の全量は（重量Ａ−重
量Ｃ）であり、これと初期水量（セメントに対す
る水の量）から不透過性が求められる。蒸発量は、（重量Ｂ−重量Ｃ）／cm²で表わされ
る。例１〜３組成を表に示した３種のモルタルについて水
の蒸発の測定を行つた。これらのモルタルは養生
材により処理しなかつた。結果を表′に示す。例４〜９次の成分、 (a) 下記の特性を示すフイルム形成性スチレン−
ブタジエン共重合体の水性分散液（Ａという）
70重量部と、乳化剤：アルキルスルホン酸ナトリウム及びオ
キシエチレン化アルキルフエノール乾燥抽出分：50重量％スチレン／ブタジエン：重量で60／40 粘度（ブルツクフイールドRVT、50rpm）：75
±25ｍPa.s 粒子直径：0.16±0.03μ 表面張力：35±1dyne／cm フイルム形成最低温度：０℃以下 PH：７±0.5 (b) ラウリン酸カリウムの存在下に重合させた下
記の特性を示すブタジエン−スチレン共重合体
の水性分散液（Ｂという）30重量％と、ラウリン酸カリウムの量：1.8重量％乾燥抽出分：50重量％ブタジエン／スチレン：重量で90／10 粘度（ブルツクフイールドRVT、50rpm）：45
ｍPa.s PH：12.5 表面張力：50〜55dyne／cm 粒子直径：0.15〜0.3μ (c) モンタンろうを主体とした下記の特性を示す
ワツクスの水性エマルジヨン10重量部と、ラウリン酸カリウムの量：乾燥ワツクスに対し
て11重量％乾燥抽出分：26.5重量％粒子直径：1μ以下用いたワツクスは、 80℃に近い滴点 15〜20程度の酸価約130〜160のけん化価を有する。これは、その重量に対して11％のラウリン酸
カリウムの28重量％水溶液と90℃で強くかきま
ぜながら混合し、次いで均質化した後、ワツク
スに対して333重量％の90〜95℃とした水中に
ゆつくりと配合することによつてエマルジヨン
とされる。 (d) ローヌ・ブーラン社よりZeolex24の商品名
で市販されている合成無定形アルミノけい酸ナ
トリウム２重量部と、を混合することによつて養生材を製造する。このようにして得られた養生材の性能を例１〜
３で試験した３種のモルタルについて、そして該
養生材の二つの異なつた濃度で測定する。この濃
度は、処理表面１m²につき適用された養生材のｇ
数で表わす。養生材の濃度を表に、そして不透過性の測定
結果を表′に示した。例 10 同様にして、 (a) 例４〜９に記載のスチレン−ブタジエン共重
合体の水性分散液A99.5重量部と、 (b) 28重量％のラウリン酸カリウムを含む含水ア
ルコール溶液としてのラウリン酸カリウム0.5
重量部とを混合することによつて養生材を製造した。例 11 同様にして、 (a) 例４〜９に記載のスチレン−ブタジエン共重
合体の水性分散液A89.5重量部と、 (b) 例４〜９に記載のワツクスのエマルジヨン10
部（約0.28重量部のラウリン酸カリウムに相当
する）と、 (c) 28重量％の含水アルコール溶液の形でのラウ
リン酸カリウム0.5重量部とを混合することによつて養生材を製造した。例 12 同様にして、 (a) 例４〜９に記載のスチレン−ブタジエン共重
合体の水性分散液A70重量部と、 (b) 例４〜９に記載のブタジエン−スチレン共重
合体の水性分散液B30重量部と、 (c) 28重量％の含水アルコール溶液の形でのラウ
リン酸カリウム0.5部とを混合することによつて養生材を製造した。例 13 同様にして、 (a) 例４〜９に記載のスチレン−ブタジエン共重
合体の水性分散液A99.5重量％と、 (b) 25重量％のオレイン酸カリウムを含む含水ア
ルコール溶液の形でのオレイン酸カリウム0.5
重量％とを混合することによつて養生材を製造した。例 14 同様にして、 (a) 例４〜９に記載のスチレン−ブタジエン共重
合体の水性分散液A89.5重量％と、 (b) 0.2重量部のオレイン酸カリウムを含むモン
タンろうの水性エマルジヨン（このモンタンろ
うのエマルジヨンは約20％の乾燥抽出分を示
し、そして約25重量％のオレイン酸カリウムを
含むオレイン酸カリウムの含水アルコール溶液
によつて製造された）10重量％と、 (c) 25重量％のオレイン酸カリウムを含む含水ア
ルコール溶液の形でのオレイン酸カリウム0.5
重量部とを混合することによつて養生材を製造した。例10〜12で得られた養生材の性能を例９で試験
した型のモルタルについて、そして例９で用いた
養生材濃度で測定した（表を参照）。これらの不透過性の測定結果を表′に示す。例４〜14で製造した養生材の72時間後の可剥性
を下記の表に示す。これは１〜５のスケールで規定した。評点５
は、不順な天候（風、雨）によつて除去されない
ほどにモルタルに十分に付着しながらも、非常に
容易に剥離できる養生材に対応し、また評点１
は、剥離によつて除去しがたい養生材に対応す
る。例 15 比較例として、石油から誘導される不飽和樹脂
を主体とした市販養生材を脂肪族炭化水素と重質
芳香族炭化水素との混合物に溶解させることによ
つて得たフイルムの不透過性及び可剥性の測定結
果を表′及びに示す。得られた不透過性は良好であるが、樹脂がうろ
こ状にはげることが認められた。さらに、この養
生材の使用時において作業者が有機溶媒を吸入す
る危険があることに留意すべきである。

【表】

Claims

【特許請求の範囲】１水蒸気をほとんど又は全然透過できず且つ生
コンクリート又はモルタルと相容性であるフイル
ム形成性スチレン−ブタジエン共重合体の水性分
散液Ａと、カルシウムイオンの存在下で前記フイ
ルム形成性スチレン−ブタジエン共重合体のため
の凝固剤となる脂肪酸アルカリ塩の少なくとも１
種とを含有する生コンクリート又はモルタル用の
養生材であつて、前記凝固剤が水溶液として、含
水アルコール溶液として、ワツクスの水性エマル
ジヨンとして、又は該凝固剤の存在下に重合させ
ることによつて製造された水蒸気をほとんど若し
くは全然透過できないスチレン−ブタジエン共重
合体の凝固剤含有水性分散液Ｂとして、或るいは
これら二つ以上の組合せとして導入されているこ
とを特徴とする生コンクリート又はモルタル用の
養生材。２水性分散液Ａが酸性媒体中で安定な陰イオン
性乳化剤と非イオン性乳化剤との混合物の存在下
にスチレンとブタジエンとの混合物を酸性媒体中
で水性乳化重合させることによつて得られる少な
くとも50重量％のスチレンを含有するスチレン−
ブタジエン共重合体の水性分散液であることを特
徴とする特許請求の範囲第１項記載の養生材。３水性分散液Ａが50／50〜65／35の間のスチレ
ン／ブタジエン重量比を示すスチレン−ブタジエ
ン共重合体からなる0.1〜0.2μの平均粒子直径を
持つ乾燥物40〜55重量％を含有することを特徴と
する特許請求の範囲第１又は２項記載の養生材。４水性分散液Ａ中に存在するスチレン−ブタジ
エン共重合体のスチレン／ブタジエン重量比が
54／46〜62／38の間であることを特徴とする特許
請求の範囲第３項記載の養生材。５凝固剤が８〜18個の炭素原子を含有する飽和
又は不飽和脂肪酸のアルカリ塩であることを特徴
とする特許請求の範囲第１〜５項のいずれかに記
載の養生材。６凝固剤が12〜18個の炭素原子を含有する飽和
又は不飽和脂肪酸のアルカリ塩であることを特徴
とする特許請求の範囲第５項記載の養生材。７凝固剤がラウリン酸カリウム又はオレイン酸
カリウムであることを特徴とする特許請求の範囲
第５項記載の養生材。８水性エマルジヨンとして用いられるワツクス
が50℃以上であつて100℃以下の融点を示すこと
を特徴とする特許請求の範囲第１〜７項のいずれ
かに記載の養生材。９ワツクスの水性エマルジヨンが平均直径が
1μ以下である粒子よりなる乾燥物を10〜55重量
％含有することを特徴とする特許請求の範囲第１
〜８項のいずれかに記載の養生材。１０ワツクスが前記凝固剤と随意としての陰イ
オン性、非イオン性及び（又は）陽イオン性乳化
剤とにより水性エマルジヨン状にされていること
を特徴とする特許請求の範囲第１〜９項のいずれ
かに記載の養生材。１１水性分散液Ｂが前記凝固剤と随意としての
陰イオン性及び（又は）非イオン性乳化剤の存在
下にブタジエンとスチレンとの混合物を水性乳化
重合させることによつて得られた少なくとも20重
量％のブタジエンを含有するスチレン−ブタジエ
ン共重合体の凝固剤含有水性分散液であることを
特徴とする特許請求の範囲第１〜１０項のいずれ
かに記載の養生材。１２水性分散液Ｂが20／80〜95／５の間のブタ
ジエン／スチレン重量比を示すブタジエン−スチ
レン共重合体よりなる0.1〜0.3μの平均粒子直径
を持つ乾燥物を40〜55重量％含有することを特徴
とする特許請求の範囲第１〜１１項のいずれかに
記載の養生材。１３水性分散液Ｂ中に存在するブタジエン−ス
チレン共重合体のブタジエン／スチレン重量比が
35／65〜90／10の間であることを特徴とする特許
請求の範囲第１２項記載の養生材。１４下記の量の成分（ワツクスを除く各成分の
量は養生材の重量に対する重量％で表わす）、即
ち、 30〜99.5％の水性分散液Ａ、少なくとも0.1％の凝固剤、０〜69.9％の水性分散液Ｂ、０〜20％のワツクス（ワツクスの量は養生材中
に含まれる重合体の乾燥物の全重量に対するワツ
クスの乾燥物の重量で表わす）を含有することを特徴とする特許請求の範囲第１
〜１３項のいずれかに記載の養生材。１５ 45〜85％の水性分散液Ａ、 0.3〜0.8％の凝固剤、 15〜45％の水性分散液Ｂ、１〜４％のワツクスを含有することを特徴とする特許請求の範囲第１
４項記載の養生材。