JPH01308443A - 塩化ビニル系樹脂成形物 - Google Patents
塩化ビニル系樹脂成形物Info
- Publication number
- JPH01308443A JPH01308443A JP13907788A JP13907788A JPH01308443A JP H01308443 A JPH01308443 A JP H01308443A JP 13907788 A JP13907788 A JP 13907788A JP 13907788 A JP13907788 A JP 13907788A JP H01308443 A JPH01308443 A JP H01308443A
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- JP
- Japan
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- vinyl chloride
- chloride resin
- molding
- polymer
- liquid crystal
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- Pending
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Abstract
(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。
め要約のデータは記録されません。
Description
【発明の詳細な説明】
〔産業上の利用分野〕
本発明は熱膨張率が小さく、機械的物性の優れた塩化ビ
ニル系樹脂成形物に関する。
ニル系樹脂成形物に関する。
塩化ビニル系樹脂は汎用樹脂としてパイプ、雨樋等多く
の分野で使用されているが、熱膨張率が高く寸法安定性
が悪い、機械的物性が低い等の理由で満足のいく性能を
示さない応用分野が多々あった。
の分野で使用されているが、熱膨張率が高く寸法安定性
が悪い、機械的物性が低い等の理由で満足のいく性能を
示さない応用分野が多々あった。
熱膨張率を低下させるために無機繊維、無機充填剤、有
機繊維等をブレンドすること（たとえば特公昭５１−４
７４７１号公報、特開昭５７−３４１４７号公報、特開
昭５７−６１０４０号公報等）、金属材やＦＲＰと積層
すること（たとえば特公昭６２−５３６６３号公報等）
等が記載されている。
機繊維等をブレンドすること（たとえば特公昭５１−４
７４７１号公報、特開昭５７−３４１４７号公報、特開
昭５７−６１０４０号公報等）、金属材やＦＲＰと積層
すること（たとえば特公昭６２−５３６６３号公報等）
等が記載されている。
しかしながら繊維は塩化ビニル系樹脂中に均一に分散し
にりく、溶融混練して成形すると混練時に強い剪断力が
かかり短繊維化するため熱膨張率を低下する効果はあま
りなく、多量に添加すると成形物の表面性が低下すると
いう欠点もあった。又、積層化すれば機械的物性は向上
するが、ｍｍ増加、胴肉剥離、加工性の自由度が小さい
等の欠点があった。
にりく、溶融混練して成形すると混練時に強い剪断力が
かかり短繊維化するため熱膨張率を低下する効果はあま
りなく、多量に添加すると成形物の表面性が低下すると
いう欠点もあった。又、積層化すれば機械的物性は向上
するが、ｍｍ増加、胴肉剥離、加工性の自由度が小さい
等の欠点があった。
本発明の目的は、上記欠点に鑑み、線膨張率が低減され
、機械的物性の優れた塩化ビニル系樹脂成形物を提供す
ることにある。
、機械的物性の優れた塩化ビニル系樹脂成形物を提供す
ることにある。
本発明で使用される塩化ビニル系樹脂としては、たとえ
ば塩化ビニル樹脂、塩素化塩化ビニル樹脂、塩化ビニル
とモノオレフィン系単量体との共重合体、エチレン−酢
酸ビニル共重合体へ塩化ビニルがグラフト化されたグラ
フト化物等があげられる、 上記モノオレフィン系単潰体としては、たとえば塩化ビ
ニリデン、アクリロニトリル、エチレン、プロピレン、
酢酸ビニル、ビニルエーテル、Ｎ−置換マレイミド等が
あげられる。
ば塩化ビニル樹脂、塩素化塩化ビニル樹脂、塩化ビニル
とモノオレフィン系単量体との共重合体、エチレン−酢
酸ビニル共重合体へ塩化ビニルがグラフト化されたグラ
フト化物等があげられる、 上記モノオレフィン系単潰体としては、たとえば塩化ビ
ニリデン、アクリロニトリル、エチレン、プロピレン、
酢酸ビニル、ビニルエーテル、Ｎ−置換マレイミド等が
あげられる。
本発明で使用される異方性溶融形態を示す重合体（以下
、液晶ポリマーと略す）としては、芳香族−脂肪族ポリ
エステル、完全芳香族ポリエステ、ル、芳香族ポリアゾ
メチン、ポリイミドエステルなどが挙げられ、これらの
うち異方性溶融形態を示す化合物が選択される。芳香族
−脂肪族ポリエステルとしては、例えばポリエチレンテ
レフタレートとバラヒドロキシ安息香酸との共重合体が
ある。完全芳香族ポリエステルとしでは、例えばバラヒ
ドロキシ安息香酸と６−ヒドロキシ−２−ナフトエ酸と
の共重合体；またはバラヒドロキシ安息香酸、テレフタ
ル酸および６−ヒドロキシ−２−ナフトールの共重合体
がある。芳香族ポリアゾメチンとしては、例えばポリに
トリロー２−メチル−１，４−フェニレンニトロエチリ
デン−１，４−フェニレンエチリデン）がある。ポリイ
ミドエステルとしては、例えば２．６−ナフタリンジカ
ルボン酸、テレフタル酸および４（４′−ヒドロキシフ
タルイミド）フェノールの共重合体、またはジフェノー
ルと４− （４’−ヒドロキシフタルイミド）安息香酸
との共重合体がある。
、液晶ポリマーと略す）としては、芳香族−脂肪族ポリ
エステル、完全芳香族ポリエステ、ル、芳香族ポリアゾ
メチン、ポリイミドエステルなどが挙げられ、これらの
うち異方性溶融形態を示す化合物が選択される。芳香族
−脂肪族ポリエステルとしては、例えばポリエチレンテ
レフタレートとバラヒドロキシ安息香酸との共重合体が
ある。完全芳香族ポリエステルとしでは、例えばバラヒ
ドロキシ安息香酸と６−ヒドロキシ−２−ナフトエ酸と
の共重合体；またはバラヒドロキシ安息香酸、テレフタ
ル酸および６−ヒドロキシ−２−ナフトールの共重合体
がある。芳香族ポリアゾメチンとしては、例えばポリに
トリロー２−メチル−１，４−フェニレンニトロエチリ
デン−１，４−フェニレンエチリデン）がある。ポリイ
ミドエステルとしては、例えば２．６−ナフタリンジカ
ルボン酸、テレフタル酸および４（４′−ヒドロキシフ
タルイミド）フェノールの共重合体、またはジフェノー
ルと４− （４’−ヒドロキシフタルイミド）安息香酸
との共重合体がある。
これらの共重合体が液晶ポリマーであることを判別する
には、液晶ポリマーが溶融状態で光学的異方性を示すこ
とを利用するとよい。光学的異方性は、通常の偏光顕微
鏡を用いることによって確認しうる。例えば、偏光顕微
鏡の加熱ステージ上に１＋ｗ以下の厚さに調整された試
験片を置き、窒素雰囲気下で２℃／ｍｉｎの昇温速度で
加熱してゆく。この状態で偏光顕微鏡の偏光子を直交さ
せ、４０倍または１００倍の倍率で観察することにより
容易に確認することができる。このような方法では、こ
れら共重合体が液晶相に転移する温度も同時に測定し得
る。この転移温度は示差走査熱量測定（ＤＳＣ）によっ
ても測定可能である。
には、液晶ポリマーが溶融状態で光学的異方性を示すこ
とを利用するとよい。光学的異方性は、通常の偏光顕微
鏡を用いることによって確認しうる。例えば、偏光顕微
鏡の加熱ステージ上に１＋ｗ以下の厚さに調整された試
験片を置き、窒素雰囲気下で２℃／ｍｉｎの昇温速度で
加熱してゆく。この状態で偏光顕微鏡の偏光子を直交さ
せ、４０倍または１００倍の倍率で観察することにより
容易に確認することができる。このような方法では、こ
れら共重合体が液晶相に転移する温度も同時に測定し得
る。この転移温度は示差走査熱量測定（ＤＳＣ）によっ
ても測定可能である。
上記液晶ポリマーとしては、塩化ビニル系樹脂の溶融温
度から該塩化ビニル系樹脂の熱分解温度までの温度範囲
で異方性溶融形態を示す重合体が好適に使用される。な
ぜなら、本発明の成形物の製造手段としては、一般に、
上記組成物を溶融状態で互いに分散させる工程を包含す
る方法が用いられるためである。このような方法に右い
て、成形物を構成する塩化ビニル系樹脂と液晶ポリマー
とのうちのいずれか一方が溶融状態に達していない場合
、あるいは一方が熱分解を起こすような場合には、得ら
れた成形物の物理的特性が低下するため好ましくない。
度から該塩化ビニル系樹脂の熱分解温度までの温度範囲
で異方性溶融形態を示す重合体が好適に使用される。な
ぜなら、本発明の成形物の製造手段としては、一般に、
上記組成物を溶融状態で互いに分散させる工程を包含す
る方法が用いられるためである。このような方法に右い
て、成形物を構成する塩化ビニル系樹脂と液晶ポリマー
とのうちのいずれか一方が溶融状態に達していない場合
、あるいは一方が熱分解を起こすような場合には、得ら
れた成形物の物理的特性が低下するため好ましくない。
−般に、塩化ビニル系樹脂の好ましい成形温度は１８０
〜２３０℃とされているので、このような温度範囲内で
成形可能な液晶ポリマーを選ぶことが好ましい。
〜２３０℃とされているので、このような温度範囲内で
成形可能な液晶ポリマーを選ぶことが好ましい。
本発明の成形物は上記塩化ビニル系ｔＩＪ脂５０〜９８
重量％と液晶ポリマー５０〜２重駄チからなり、液晶ポ
リマーの量が少なくなると成形物の線膨張率を低減させ
る効果が低下し、多くなると線膨張率は一定となり、液
晶ポリマーのフィブリルを微細化しにくくなるので液晶
ポリマーの含有量は５〜２５重量％が好ましい。
重量％と液晶ポリマー５０〜２重駄チからなり、液晶ポ
リマーの量が少なくなると成形物の線膨張率を低減させ
る効果が低下し、多くなると線膨張率は一定となり、液
晶ポリマーのフィブリルを微細化しにくくなるので液晶
ポリマーの含有量は５〜２５重量％が好ましい。
又、液晶ポリマーは平均直径１０μｍ以下であって、（
長さ／直径）の平均値が１００以上であるフィブリル形
態をとって塩化ビニル系樹脂中に均一に分散されている
。
長さ／直径）の平均値が１００以上であるフィブリル形
態をとって塩化ビニル系樹脂中に均一に分散されている
。
成形・物の熱膨張率を低下させるためにはフィブリルの
直径は細り、（長さ／直径）の平均値は大きいほど好ま
しいので平均直径は１０μｍ以下、（長さ／直径）の平
均値は１００以上に限定されるのであり、（長さ／直径
）の平均値は１０００以上が好ましい。又、フィブリル
は均−に分散されていればよいが、−軸配向していると
その方向への線膨張率はより小さく、機械的物性は一屑
向上したものとなる。
直径は細り、（長さ／直径）の平均値は大きいほど好ま
しいので平均直径は１０μｍ以下、（長さ／直径）の平
均値は１００以上に限定されるのであり、（長さ／直径
）の平均値は１０００以上が好ましい。又、フィブリル
は均−に分散されていればよいが、−軸配向していると
その方向への線膨張率はより小さく、機械的物性は一屑
向上したものとなる。
本発明の成形物は一般的に溶融成形によって製造される
。このような製造方法としては塩化ビニル系四指と液晶
ポリマーのポリマーブレンドの溶融物を成形する任意の
成形方法があげられる。たとえば塩化ビニル系樹脂と液
晶ポリマーを溶融・混練し、引き続いて押出成形、ブロ
ー成形、射出成形、カレンダー成形などにより成形され
る。あるいは上記混線物をペレットや粉末状とした後、
これらを用いて、上記成形加工が行われる。
。このような製造方法としては塩化ビニル系四指と液晶
ポリマーのポリマーブレンドの溶融物を成形する任意の
成形方法があげられる。たとえば塩化ビニル系樹脂と液
晶ポリマーを溶融・混練し、引き続いて押出成形、ブロ
ー成形、射出成形、カレンダー成形などにより成形され
る。あるいは上記混線物をペレットや粉末状とした後、
これらを用いて、上記成形加工が行われる。
このような成形時において、液晶ポリマーは、溶融状態
で伸長流動や剪断流動を受けることにより容易にフィブ
リル形態を形成し、しかも実質的にその長軸が互いに平
行に配列する場合が多い。このようなフィブリルの配向
は、成形物の線膨張率を低減させるのに効果的である。
で伸長流動や剪断流動を受けることにより容易にフィブ
リル形態を形成し、しかも実質的にその長軸が互いに平
行に配列する場合が多い。このようなフィブリルの配向
は、成形物の線膨張率を低減させるのに効果的である。
従って、液晶ポリマーのフィブリル化を促進させ、フィ
ブリルの配向度を高める手段を用いることが有用である
。例えば、押出し成形では、成形機にスタティックミル
を直列に配置すること、右よび比較的長さ／直径比の大
きい成形ダイスを使用することが効果的である。これは
、押出し機中で充分に分散した組成物がスタティックミ
ル内を通過する際に、液晶状態にある液晶ポリマーに対
して効率的に伸長流動や剪断流動を付加させるためであ
る。同じ理由で押出し機のヘッド部分に比較的小径の通
路を有するブレーカ−を設けたり、目開き径ｌ■以下の
メツシュを設けてもよい。また、成形体が冷却固化する
までにｌ軸または２軸力向に延伸させると、液晶ポリマ
ーのフィブリル化か著しくなるため、極めて有効である
。射出成形においては、金型内での樹脂の剪断速度を大
きくすること（例えば、射出速度を上げること、金型内
クリアランスの厚みを小さくすること）が有効である。
ブリルの配向度を高める手段を用いることが有用である
。例えば、押出し成形では、成形機にスタティックミル
を直列に配置すること、右よび比較的長さ／直径比の大
きい成形ダイスを使用することが効果的である。これは
、押出し機中で充分に分散した組成物がスタティックミ
ル内を通過する際に、液晶状態にある液晶ポリマーに対
して効率的に伸長流動や剪断流動を付加させるためであ
る。同じ理由で押出し機のヘッド部分に比較的小径の通
路を有するブレーカ−を設けたり、目開き径ｌ■以下の
メツシュを設けてもよい。また、成形体が冷却固化する
までにｌ軸または２軸力向に延伸させると、液晶ポリマ
ーのフィブリル化か著しくなるため、極めて有効である
。射出成形においては、金型内での樹脂の剪断速度を大
きくすること（例えば、射出速度を上げること、金型内
クリアランスの厚みを小さくすること）が有効である。
このようにして得られる成形物においでは、塩化ビニル
系樹脂中に液晶ポリマーの長繊維が均一に分散している
ため、塩化ビニル系樹脂のみからなる成形物と比較して
小さい線膨張率を示す。しかも、該成形物は改善された
機械的特性を有する。なぜなら、液晶ポリマーは、その
長繊維がポリマー分子の最も高い配向状態にあるため、
より大きい弾性率とより小さい線膨張率とを併せ持ち、
液晶ポリマーを含有する成形物の線膨張率を低減するの
に特ＩＣ効果的であると考えられるからである。
系樹脂中に液晶ポリマーの長繊維が均一に分散している
ため、塩化ビニル系樹脂のみからなる成形物と比較して
小さい線膨張率を示す。しかも、該成形物は改善された
機械的特性を有する。なぜなら、液晶ポリマーは、その
長繊維がポリマー分子の最も高い配向状態にあるため、
より大きい弾性率とより小さい線膨張率とを併せ持ち、
液晶ポリマーを含有する成形物の線膨張率を低減するの
に特ＩＣ効果的であると考えられるからである。
尚、本発明の成形物には塩化ビニル系樹脂のされてもよ
い。
い。
本発明の成形物は、シート状、棒状、フィルム状、パイ
プ状、繊維状、塊状など所望の形状に成形される。
プ状、繊維状、塊状など所望の形状に成形される。
［実施例〕
次に本発明の詳細な説明する。
実施例１〜４、比較例１〜３
塩化ビニル樹脂（Ｐｎ＝１０５０） １００電縫部錫
系安定剤 １，３Ｍ兵部ポリエチレ
ンワックス １． Ｏｆｉθ部ポリエステ
ルワックス １．０ｆｆｉｆｆ１部ポリメ
チルメタクリレート ３．０重量部塩素化ポリ
エチレン １０．０重ｊｌｔ部酸化マグネシウ
ム １．５重機部上記組成からなる配合物
を均一に混合して塩化ビニル樹脂組成物を得た。
系安定剤 １，３Ｍ兵部ポリエチレ
ンワックス １． Ｏｆｉθ部ポリエステ
ルワックス １．０ｆｆｉｆｆ１部ポリメ
チルメタクリレート ３．０重量部塩素化ポリ
エチレン １０．０重ｊｌｔ部酸化マグネシウ
ム １．５重機部上記組成からなる配合物
を均一に混合して塩化ビニル樹脂組成物を得た。
得られた組成物と予め充分に乾燥した芳香族ポリエステ
ル系液晶ポリマー（出光石油化学社製、ＬＣＰｌｏｏＥ
）を二軸混練押出し機に、第１表に示した所定通供給し
、樹脂温度２８０℃で溶融混練し、約２Ｍ径のストラン
ドとして押出し、ペレタイザーで長さ約４鰭に切断して
ペレットを得たう 得られたペレットを３５Ｍ単軸押出機に供給し、ロール
で引取りながらシートを押出した。
ル系液晶ポリマー（出光石油化学社製、ＬＣＰｌｏｏＥ
）を二軸混練押出し機に、第１表に示した所定通供給し
、樹脂温度２８０℃で溶融混練し、約２Ｍ径のストラン
ドとして押出し、ペレタイザーで長さ約４鰭に切断して
ペレットを得たう 得られたペレットを３５Ｍ単軸押出機に供給し、ロール
で引取りながらシートを押出した。
押出し機の加熱筒の最加熱部温度は２３０”Ｃ１成形ダ
イスの温度は２２０℃、スクリュー回転数は６０ｒｐｍ
、金型口の寸法は１ ｔｘｓ Ｘ １００■であった。
イスの温度は２２０℃、スクリュー回転数は６０ｒｐｍ
、金型口の寸法は１ ｔｘｓ Ｘ １００■であった。
得られたシートの延伸比（成形物の断面ｍ／金型開口面
積Ｘ１００）を測定して第１表に示した。
積Ｘ１００）を測定して第１表に示した。
シートの破断面を電子顕微鏡（１０００倍）観察するこ
とによりフィブリルの平均直径を求め、シートを溶剤で
溶解して、フシプリルを偏光顕微鏡で観察することによ
り、フシプリルの平均長さを求め、両者から（長さ／直
径）の値を計算し、得られた値を第１表に示した。
とによりフィブリルの平均直径を求め、シートを溶剤で
溶解して、フシプリルを偏光顕微鏡で観察することによ
り、フシプリルの平均長さを求め、両者から（長さ／直
径）の値を計算し、得られた値を第１表に示した。
又、得られたシートの線膨張率（ＡＳＴＭ Ｄ６９６
に準拠）及び機械的物性（ＡＳＴＭ Ｄ６３８に準拠
）を測定し、結果を第１１！！に示した。
に準拠）及び機械的物性（ＡＳＴＭ Ｄ６３８に準拠
）を測定し、結果を第１１！！に示した。
（以下余白）
第 １ 表
〔発明の効果〕
本発明の塩化ビニル系１１ｊＪ Ｉ：’１成形物の１或
は上述の通りであり、線膨張率が小さく、熱変形がおこ
りにくく、機械的物性がすぐれ、表面性もすぐれている
。
は上述の通りであり、線膨張率が小さく、熱変形がおこ
りにくく、機械的物性がすぐれ、表面性もすぐれている
。
従って、本発明の成形物はパイプ、樋、窓枠、デツキ材
等の用途に好適゛に使用できる。
等の用途に好適゛に使用できる。
Claims (1)
- １、塩化ビニル系樹脂５０〜９８重量％と異方性溶融形
態を示す重合体５０〜２重量％からなり、該重合体が平
均直径１０μｍ以下であって、（長さ／直径）の平均値
が１００以上であるフィブリル形態をとりながら塩化ビ
ニル系樹脂中に均一に分散されていることを特徴とする
塩化ビニル系樹脂成形物。
Priority Applications (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP13907788A JPH01308443A (ja) | 1988-06-06 | 1988-06-06 | 塩化ビニル系樹脂成形物 |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP13907788A JPH01308443A (ja) | 1988-06-06 | 1988-06-06 | 塩化ビニル系樹脂成形物 |
Publications (1)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JPH01308443A true JPH01308443A (ja) | 1989-12-13 |
Family
ID=15236951
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP13907788A Pending JPH01308443A (ja) | 1988-06-06 | 1988-06-06 | 塩化ビニル系樹脂成形物 |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| JP (1) | JPH01308443A (ja) |
Cited By (1)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| EP0474982A3 (en) * | 1990-06-20 | 1993-04-14 | Montedison S.P.A. | Polyblends comprising highly oriented liquid crystalline polymer fibrils |
-
1988
- 1988-06-06 JP JP13907788A patent/JPH01308443A/ja active Pending
Cited By (1)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| EP0474982A3 (en) * | 1990-06-20 | 1993-04-14 | Montedison S.P.A. | Polyblends comprising highly oriented liquid crystalline polymer fibrils |
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