JPH01309057A - ハロゲン化銀写真組成物 - Google Patents
ハロゲン化銀写真組成物Info
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- JPH01309057A JPH01309057A JP1023612A JP2361289A JPH01309057A JP H01309057 A JPH01309057 A JP H01309057A JP 1023612 A JP1023612 A JP 1023612A JP 2361289 A JP2361289 A JP 2361289A JP H01309057 A JPH01309057 A JP H01309057A
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- Japan
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- coupler
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- silver halide
- groups
- couplers
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- G—PHYSICS
- G03—PHOTOGRAPHY; CINEMATOGRAPHY; ANALOGOUS TECHNIQUES USING WAVES OTHER THAN OPTICAL WAVES; ELECTROGRAPHY; HOLOGRAPHY
- G03C—PHOTOSENSITIVE MATERIALS FOR PHOTOGRAPHIC PURPOSES; PHOTOGRAPHIC PROCESSES, e.g. CINE, X-RAY, COLOUR, STEREO-PHOTOGRAPHIC PROCESSES; AUXILIARY PROCESSES IN PHOTOGRAPHY
- G03C7/00—Multicolour photographic processes or agents therefor; Regeneration of such processing agents; Photosensitive materials for multicolour processes
- G03C7/30—Colour processes using colour-coupling substances; Materials therefor; Preparing or processing such materials
- G03C7/305—Substances liberating photographically active agents, e.g. development-inhibiting releasing couplers
- G03C7/30511—Substances liberating photographically active agents, e.g. development-inhibiting releasing couplers characterised by the releasing group
- G03C7/30517—2-equivalent couplers, i.e. with a substitution on the coupling site being compulsory with the exception of halogen-substitution
- G03C7/30535—2-equivalent couplers, i.e. with a substitution on the coupling site being compulsory with the exception of halogen-substitution having the coupling site not in rings of cyclic compounds
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C07—ORGANIC CHEMISTRY
- C07C—ACYCLIC OR CARBOCYCLIC COMPOUNDS
- C07C235/00—Carboxylic acid amides, the carbon skeleton of the acid part being further substituted by oxygen atoms
- C07C235/70—Carboxylic acid amides, the carbon skeleton of the acid part being further substituted by oxygen atoms having carbon atoms of carboxamide groups and doubly-bound oxygen atoms bound to the same carbon skeleton
- C07C235/72—Carboxylic acid amides, the carbon skeleton of the acid part being further substituted by oxygen atoms having carbon atoms of carboxamide groups and doubly-bound oxygen atoms bound to the same carbon skeleton with the carbon atoms of the carboxamide groups bound to acyclic carbon atoms
- C07C235/80—Carboxylic acid amides, the carbon skeleton of the acid part being further substituted by oxygen atoms having carbon atoms of carboxamide groups and doubly-bound oxygen atoms bound to the same carbon skeleton with the carbon atoms of the carboxamide groups bound to acyclic carbon atoms having carbon atoms of carboxamide groups and keto groups bound to the same carbon atom, e.g. acetoacetamides
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C07—ORGANIC CHEMISTRY
- C07C—ACYCLIC OR CARBOCYCLIC COMPOUNDS
- C07C317/00—Sulfones; Sulfoxides
- C07C317/16—Sulfones; Sulfoxides having sulfone or sulfoxide groups and singly-bound oxygen atoms bound to the same carbon skeleton
- C07C317/22—Sulfones; Sulfoxides having sulfone or sulfoxide groups and singly-bound oxygen atoms bound to the same carbon skeleton with sulfone or sulfoxide groups bound to carbon atoms of six-membered aromatic rings of the carbon skeleton
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- Chemical & Material Sciences (AREA)
- Organic Chemistry (AREA)
- Physics & Mathematics (AREA)
- General Physics & Mathematics (AREA)
- Silver Salt Photography Or Processing Solution Therefor (AREA)
- Organic Low-Molecular-Weight Compounds And Preparation Thereof (AREA)
- Compositions Of Macromolecular Compounds (AREA)
- Plural Heterocyclic Compounds (AREA)
Abstract
(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。
め要約のデータは記録されません。
Description
【発明の詳細な説明】
〔産業上の利用分野〕
本発明は、新規な黄色色素画像形成性ベンゾイルアセト
アニリドカップラーを含有するハロゲン化銀写真組成物
に関する。
アニリドカップラーを含有するハロゲン化銀写真組成物
に関する。
ベンツ゛イルアセトアニリド系の２当量カヅプラーであ
って複素環のカップリングオフ（ｃｏａｐｌｉｎｇ−ｏ
ｆ’ｆ）基を含有するものは、例えば米国特許筒４．２
３０．８５１号、同第４．３２７，１７５号及び同第４
，５２９．６９１号に記載されるように、公知である。
って複素環のカップリングオフ（ｃｏａｐｌｉｎｇ−ｏ
ｆ’ｆ）基を含有するものは、例えば米国特許筒４．２
３０．８５１号、同第４．３２７，１７５号及び同第４
，５２９．６９１号に記載されるように、公知である。
このようなカップラーは、常用のカップラー溶媒中に゛
おいｔ良好な溶解性を有して・いる。
おいｔ良好な溶解性を有して・いる。
最近、すぐれた色相と高い吸光係数を有する画像色素を
提供するので、アリールオキシカップリングオフ基をも
ったベンゾイルアセトアニリドカップラーが注目されて
いる。これらのカップラーは、しかし、カップラー溶媒
中で、所望とするよりも低い溶解性を示す傾向を有して
いる。また、これらのカップラーから形成される画像色
素では、改良された光安定性かもとめられている。
提供するので、アリールオキシカップリングオフ基をも
ったベンゾイルアセトアニリドカップラーが注目されて
いる。これらのカップラーは、しかし、カップラー溶媒
中で、所望とするよりも低い溶解性を示す傾向を有して
いる。また、これらのカップラーから形成される画像色
素では、改良された光安定性かもとめられている。
アリールオキシカップリングオフ基を有する不拡散性の
黄色色素画像形成性ベンゾイルアセトアニリドカップラ
ーを含有していて、そのカップラーが、カップラー溶媒
中において改良された溶解性を有し、かつ改良された光
安定性を有する黄色色素の形成を可能とするようなハロ
ゲン化銀写真組成物を提供することが望まれている。
黄色色素画像形成性ベンゾイルアセトアニリドカップラ
ーを含有していて、そのカップラーが、カップラー溶媒
中において改良された溶解性を有し、かつ改良された光
安定性を有する黄色色素の形成を可能とするようなハロ
ゲン化銀写真組成物を提供することが望まれている。
上記した課題は、本発明によれば、アリールオキシカッ
プリングオフ基を有する不拡散性の黄色色素画像形成性
ベンゾイルアセトアニリドカップラーを含有するハロゲ
ン化銀写真組成物であって、（ａ）前記カップラーのベ
ンゾイル基が置換基Ｒ’Ｏ−を有していて、式中のＲ’
が炭化水素基であり、そして （ｂ）前記カップラーのベンゾイル基及びアセトアニリ
ド基の少くとも１個が、最低４個の炭素原子を含有する
分岐したアルキル基をもった置換基を含有しており、そ
の際、前記アルキル基は、中断されていないかもしくは
ヘテロ原子又は基によって中断されている、ことを特徴
とするハロゲン化銀写真組成物によって解決することが
できる。
プリングオフ基を有する不拡散性の黄色色素画像形成性
ベンゾイルアセトアニリドカップラーを含有するハロゲ
ン化銀写真組成物であって、（ａ）前記カップラーのベ
ンゾイル基が置換基Ｒ’Ｏ−を有していて、式中のＲ’
が炭化水素基であり、そして （ｂ）前記カップラーのベンゾイル基及びアセトアニリ
ド基の少くとも１個が、最低４個の炭素原子を含有する
分岐したアルキル基をもった置換基を含有しており、そ
の際、前記アルキル基は、中断されていないかもしくは
ヘテロ原子又は基によって中断されている、ことを特徴
とするハロゲン化銀写真組成物によって解決することが
できる。
例えば、記載のカップラーは、通常、次のような一般式
によって表わすことができる。
によって表わすことができる。
上式において、
Ｒ１は、脂環式又は脂肪族の炭化水素基であり、この基
は、置換もしくは非置換、分岐もしくは非分岐のいずれ
であってもよく、 Ｒ２は、置換もしくは非置換のアリール基であり、 また、 環Ａ及びＢの少くとも一方は、最低４個の炭素原子を有
する分岐のアルキル基を有する置換基（Ｒ’でもよい）
を含有し、その際、前記アルキル鎖は、任意であるけれ
ども、ヘテロ原子は又は基によって中断されている０分
岐したアルキル基は、好ましくは４〜３０個の炭素原子
、例えば４〜１５個の炭素原子を有する。
は、置換もしくは非置換、分岐もしくは非分岐のいずれ
であってもよく、 Ｒ２は、置換もしくは非置換のアリール基であり、 また、 環Ａ及びＢの少くとも一方は、最低４個の炭素原子を有
する分岐のアルキル基を有する置換基（Ｒ’でもよい）
を含有し、その際、前記アルキル鎖は、任意であるけれ
ども、ヘテロ原子は又は基によって中断されている０分
岐したアルキル基は、好ましくは４〜３０個の炭素原子
、例えば４〜１５個の炭素原子を有する。
好ましくは、上記したようなカップラー中の分岐アルキ
ル基は、最低１個のカイラル炭素原子、特に４個の異な
る原子又は基に結合した１個の炭素原子を含有する。こ
のようなカイラル炭素原子が存在していると、化合物を
立体異性体として存在させることが可能になる。もしも
分岐アルキル基が４個又は５個の炭素原子を含有してい
ると、カイラル中心の影響がとりわけ顕著である。例え
ば、ｔ−ブチル基に較べて５ｅｃ−ブチル基が好ましい
。
ル基は、最低１個のカイラル炭素原子、特に４個の異な
る原子又は基に結合した１個の炭素原子を含有する。こ
のようなカイラル炭素原子が存在していると、化合物を
立体異性体として存在させることが可能になる。もしも
分岐アルキル基が４個又は５個の炭素原子を含有してい
ると、カイラル中心の影響がとりわけ顕著である。例え
ば、ｔ−ブチル基に較べて５ｅｃ−ブチル基が好ましい
。
式中のＲ１が表すことのできる基は、例えば、５〜６個
の炭素原子を有する脂環式の基、そして置換もしくは非
置換、飽和もしくは不飽和であってもよい１〜２０個の
炭素原子を有する非環式の基、例えばメチル基、エチル
基、ｎ−ブチル基、ｎ−ドデシル基、ｎ−ヘキサデシル
基及びｎ−ウンデシル基である。もしも式中のＲＩが特
に上記したような分岐アルキル基を有するとすると、そ
のような基の例には、−Ｃ（ＣＩＩ３）ｚ、 Ｃ１１
（Ｃｔｌｌｓ）ｚ。
の炭素原子を有する脂環式の基、そして置換もしくは非
置換、飽和もしくは不飽和であってもよい１〜２０個の
炭素原子を有する非環式の基、例えばメチル基、エチル
基、ｎ−ブチル基、ｎ−ドデシル基、ｎ−ヘキサデシル
基及びｎ−ウンデシル基である。もしも式中のＲＩが特
に上記したような分岐アルキル基を有するとすると、そ
のような基の例には、−Ｃ（ＣＩＩ３）ｚ、 Ｃ１１
（Ｃｔｌｌｓ）ｚ。
−Ｃ（ＣｇＩＩ％ン、及び−ＣＨ［（ＣＩ＋り ａｃＨ
ｓｌ ｚ （カイラル炭素原子を含有せず）、そして Ｍｅ Ｅｔ Ｅｔ
ＣＯＯＭｅ （ＣＨ２） ５Ｍｅ
Ｍｅ（１個もしくはそれ以上のカイラル炭素原子を含
有せず）が包含される。なお、本願明細書では、Ｍｅは
メチル基を表わし、Ｅｔはエチル基を表わし、Ｐ「はプ
ロピル基を表わし、そしてＢｕはブチル基を表わす。
ｓｌ ｚ （カイラル炭素原子を含有せず）、そして Ｍｅ Ｅｔ Ｅｔ
ＣＯＯＭｅ （ＣＨ２） ５Ｍｅ
Ｍｅ（１個もしくはそれ以上のカイラル炭素原子を含
有せず）が包含される。なお、本願明細書では、Ｍｅは
メチル基を表わし、Ｅｔはエチル基を表わし、Ｐ「はプ
ロピル基を表わし、そしてＢｕはブチル基を表わす。
（作 用〕
記載したカップラーは、ハロゲン化銀写真組成物に非分
散性であり、本発明で記載するように十分な大きさとこ
れを確保するための配置を有する１種又はそれ以上のバ
ラスト置換基を含有する。
散性であり、本発明で記載するように十分な大きさとこ
れを確保するための配置を有する１種又はそれ以上のバ
ラスト置換基を含有する。
良く理解されているように、必要な嵩は必要により１種
以上の置換基内で細分されるであろう。バラスト基は、
Ｒ１の一部を形成し、及び／又は環（Ａ）および環（Ｂ
）の一方又は両方に直接的に又は間接的に結合しうる。
以上の置換基内で細分されるであろう。バラスト基は、
Ｒ１の一部を形成し、及び／又は環（Ａ）および環（Ｂ
）の一方又は両方に直接的に又は間接的に結合しうる。
このような基は、基Ｒ１に関して先に掲げた分枝アルキ
ル基のいずれも含みうる。
ル基のいずれも含みうる。
分枝アルキル基が環（Ｂ）に結合している場合、例えば
−ＣＯ−０、ＯＣ０、０、Ｓ 、 ５Ｏｘ−３−ｓ
ｏ、 −、−ｓｏｗ −ｆ’ 、 ’Ｎ−Ｃｏ−’ 、
−Ｃｏ−１又は＼ ／
＼Ｏ５Ｏｘ−のような結合基を介すること
が好ましい。
−ＣＯ−０、ＯＣ０、０、Ｓ 、 ５Ｏｘ−３−ｓ
ｏ、 −、−ｓｏｗ −ｆ’ 、 ’Ｎ−Ｃｏ−’ 、
−Ｃｏ−１又は＼ ／
＼Ｏ５Ｏｘ−のような結合基を介すること
が好ましい。
アリール基Ｒ１は任意の位置にある、アルキル、アミド
、カルバモイル、スルホンアミド、スルファモイル、ス
ルホン、エーテル、チオエーテル、ニトリル、ニトロ基
から選ばれる１種又はそれ以上の置換基によって置換さ
れ得る。
、カルバモイル、スルホンアミド、スルファモイル、ス
ルホン、エーテル、チオエーテル、ニトリル、ニトロ基
から選ばれる１種又はそれ以上の置換基によって置換さ
れ得る。
記載される如きカップラーの好ましい基は、次の一般夫
■を有する： 式中、Ｒ１は脂環式もしくは脂肪族炭化水素基であり、
この基は置換もしくは未置換であり、枝分れしているか
又は枝分れしておらず、バラスト基を含んでなる。
■を有する： 式中、Ｒ１は脂環式もしくは脂肪族炭化水素基であり、
この基は置換もしくは未置換であり、枝分れしているか
又は枝分れしておらず、バラスト基を含んでなる。
Ｙはクロロ又はトリフルオロメチルである。
Ｚは−Ｌ−Ｒ’ 、−３Ｏ，ＮＲ’Ｒ’、ハロケン又ハ
トリフルオロメチルである。ここでＲｓは脂肪族炭化水
素基であり、この基は置換されているかもしくは未置換
であり、さらに枝分れしているかもしくは枝分れしてい
ない；Ｒ３およびＲ４は各々水素又は脂肪族炭化水素基
であり、この基は置換されているかもしくは未置換であ
り、更に枝分れしているかもしくは枝分れしていないか
、又はＲ３およびＲ４は共に一緒になって環を形成する
；Ｒ″はアルキル、アミド、カルバモイル、スルホンア
ミド、スルファモイル、スルホン、エーテル、チオエー
テル、ニトリル、ニトロ基およびハロゲン原子から選ば
れる１種又はそれ以上の置換基である；Ｌは直接結合又
はカルバモイル（−ＣＯＮＨ−）、アミド（−ＮＨＣＯ
−）、オキシカルバモイル＜ −Ｏ−ＣＯ−＞、スルホ
ネート（−Ｏ−ＳＯ□−）、エーテル（−０−）、スル
ファモイル（−ＳＯ，−Ｎ ） 、スルホンアミドはア
ルキレン基である。
トリフルオロメチルである。ここでＲｓは脂肪族炭化水
素基であり、この基は置換されているかもしくは未置換
であり、さらに枝分れしているかもしくは枝分れしてい
ない；Ｒ３およびＲ４は各々水素又は脂肪族炭化水素基
であり、この基は置換されているかもしくは未置換であ
り、更に枝分れしているかもしくは枝分れしていないか
、又はＲ３およびＲ４は共に一緒になって環を形成する
；Ｒ″はアルキル、アミド、カルバモイル、スルホンア
ミド、スルファモイル、スルホン、エーテル、チオエー
テル、ニトリル、ニトロ基およびハロゲン原子から選ば
れる１種又はそれ以上の置換基である；Ｌは直接結合又
はカルバモイル（−ＣＯＮＨ−）、アミド（−ＮＨＣＯ
−）、オキシカルバモイル＜ −Ｏ−ＣＯ−＞、スルホ
ネート（−Ｏ−ＳＯ□−）、エーテル（−０−）、スル
ファモイル（−ＳＯ，−Ｎ ） 、スルホンアミドはア
ルキレン基である。
ここでＺおよびＲ１の少なくとも１種は、少なくとも４
個の炭素原子を有する分枝アルキル基を含んでなり、ヘ
テロ原子又はへテロ基により中断されることのできるア
ルキル基を含有し、該カップラーは写真組成物中でそれ
を非分散性とするために十分な大きさと配置を有する１
種又はそれ以上のバラスト基を含有する。
個の炭素原子を有する分枝アルキル基を含んでなり、ヘ
テロ原子又はへテロ基により中断されることのできるア
ルキル基を含有し、該カップラーは写真組成物中でそれ
を非分散性とするために十分な大きさと配置を有する１
種又はそれ以上のバラスト基を含有する。
カップリングオフ基（第１中のＲ”Ｑ−）の例は、それ
が同一視される名称を共に以下社示さ糺る：記載したよ
うなハロゲン化銀写真組成物中の色素形成カップラーは
、ハロゲン化銀写真組成物中の色素形成カップラーが写
真業界ですでに用いられてきた方法および目的に対して
使用することができる。
が同一視される名称を共に以下社示さ糺る：記載したよ
うなハロゲン化銀写真組成物中の色素形成カップラーは
、ハロゲン化銀写真組成物中の色素形成カップラーが写
真業界ですでに用いられてきた方法および目的に対して
使用することができる。
典型的には、カップラーは、写真要素を形成するため支
持体上にコートされたハロゲン化銀の乳剤層に関連して
いる（組み合わさっている）。本発明中、語句「組み合
わせ」とは、カップラーがハロゲン化銀乳剤層中又は工
程中カップラーがハロゲン化銀現像生成物と反応するこ
とのできる該乳剤に隣接した層中に導入することができ
ることを意味するものとする。
持体上にコートされたハロゲン化銀の乳剤層に関連して
いる（組み合わさっている）。本発明中、語句「組み合
わせ」とは、カップラーがハロゲン化銀乳剤層中又は工
程中カップラーがハロゲン化銀現像生成物と反応するこ
とのできる該乳剤に隣接した層中に導入することができ
ることを意味するものとする。
典型的には、カップラーはカップラー溶剤に溶解され、
この溶液は水性ゼラチン溶液中に分散される。使用でき
るカップラー溶剤の例は、ジブチルフタレート、トリク
レジルホスフェート、ジエチルラウリルアミドおよび２
，４−ジー第三アミルフェノールである。加えて、補助
カップラー溶剤も使用することができ、例えば酢酸エチ
ル、シクロヘキサノンおよび２−（２−ブトキシ−エト
キシ）エチルアセテートであり、これらは写真材料に導
入される前に分散液から除去される。
この溶液は水性ゼラチン溶液中に分散される。使用でき
るカップラー溶剤の例は、ジブチルフタレート、トリク
レジルホスフェート、ジエチルラウリルアミドおよび２
，４−ジー第三アミルフェノールである。加えて、補助
カップラー溶剤も使用することができ、例えば酢酸エチ
ル、シクロヘキサノンおよび２−（２−ブトキシ−エト
キシ）エチルアセテートであり、これらは写真材料に導
入される前に分散液から除去される。
ハロゲン化銀写真組成物が有用である写真要素は、単色
の要素あるいは多色要素であることができる。多色要素
では、記載のような黄色色素形成性カップラーは、通常
、それと組み合わさった青感性乳剤を有するであろう。
の要素あるいは多色要素であることができる。多色要素
では、記載のような黄色色素形成性カップラーは、通常
、それと組み合わさった青感性乳剤を有するであろう。
但し、かかるカップラーは、異なるスペクトル領域に対
して増感された乳剤と組み合わさることも、さもなけれ
ば、パンクロマチック増感したか、オルソクロマチック
増感したか、あるいは非増感の乳剤と組み合わさること
もできる。多色要素は、スペクトルの３原色のそれぞれ
に対して感度を有する色素画像形成性ユニットあるいは
単位を含有する。それぞれのユニットは、スペクトルの
所定の領域に対して感度をもった単一の乳剤層あるいは
複数の乳剤層から構成することができる。要素を構成す
る層は、画像形成ユニットの層も含めて、この技術分野
において公知ないろいろな順序で配置することができる
。
して増感された乳剤と組み合わさることも、さもなけれ
ば、パンクロマチック増感したか、オルソクロマチック
増感したか、あるいは非増感の乳剤と組み合わさること
もできる。多色要素は、スペクトルの３原色のそれぞれ
に対して感度を有する色素画像形成性ユニットあるいは
単位を含有する。それぞれのユニットは、スペクトルの
所定の領域に対して感度をもった単一の乳剤層あるいは
複数の乳剤層から構成することができる。要素を構成す
る層は、画像形成ユニットの層も含めて、この技術分野
において公知ないろいろな順序で配置することができる
。
上記したようなハロゲン化銀組成物を含有する典型的な
多色写真要素は、支持体を有していて、また、その支持
体は、最低１種類の黄色色素形成性カップラー、上記の
ようなベンゾイルアセトアニリドカップラ、が組み合わ
さった最低１層の青感性ハロゲン化銀乳剤０層からなる
黄色色素画像形成ユニット、そしてそれぞれ最低１種類
のマゼンタ又はシアン色素形成性カップラーが組み合わ
さった最低１層の緑感性又は赤感性ハロゲン化銀乳剤層
を含むマゼンタ及びシアン色素画像形成ユニットを支承
している。この要素嬬、追加の層、例えばフィルター層
を含有することができる。
多色写真要素は、支持体を有していて、また、その支持
体は、最低１種類の黄色色素形成性カップラー、上記の
ようなベンゾイルアセトアニリドカップラ、が組み合わ
さった最低１層の青感性ハロゲン化銀乳剤０層からなる
黄色色素画像形成ユニット、そしてそれぞれ最低１種類
のマゼンタ又はシアン色素形成性カップラーが組み合わ
さった最低１層の緑感性又は赤感性ハロゲン化銀乳剤層
を含むマゼンタ及びシアン色素画像形成ユニットを支承
している。この要素嬬、追加の層、例えばフィルター層
を含有することができる。
上記したようなカップラーを含有する適当な材料につい
て以下で説明するけれども、その際、Ｒｅ５ｅａｒｃｈ
Ｄｉｓｃｌｏｓｕｒｅ、 １９７８年１２月、Ｉｔ
ｅｍ １７６４３゜発行所： Ｉｎｄｕｓｔｒｉａｌ
０ｐｐｏｒｔｕｎｉｔｉｅｓ Ｌｔｄ、、 ＴｈｅＯｌ
ｄ ｌｌａｒｂｏｕｒｍａｓｔｅｒ’ｓ、 ８ Ｎｏｒ
ｔｈ ５ｔｒｅｅｔ、 Ｅｍｓｗｏｒｔｈ。
て以下で説明するけれども、その際、Ｒｅ５ｅａｒｃｈ
Ｄｉｓｃｌｏｓｕｒｅ、 １９７８年１２月、Ｉｔ
ｅｍ １７６４３゜発行所： Ｉｎｄｕｓｔｒｉａｌ
０ｐｐｏｒｔｕｎｉｔｉｅｓ Ｌｔｄ、、 ＴｈｅＯｌ
ｄ ｌｌａｒｂｏｕｒｍａｓｔｅｒ’ｓ、 ８ Ｎｏｒ
ｔｈ ５ｔｒｅｅｔ、 Ｅｍｓｗｏｒｔｈ。
ｔｌａｎｔｓ ＰＯＩＯ７ＤＤ、 Ｕ、に、、を参照す
るであろう。この刊行物は、以下、”Ｒｅ５ｅａｒｃｈ
Ｄｉｓｃｌｏｓｕｒｅ”と記す。
るであろう。この刊行物は、以下、”Ｒｅ５ｅａｒｃｈ
Ｄｉｓｃｌｏｓｕｒｅ”と記す。
ハロゲン化銀組成物は、ネガ作用あるいはポジ作用のい
ずれであってもよい。適当な乳剤及びそれらの調製は、
Ｒｅ５ｅａｒｃｈ Ｄｉｓｃｌｏｓｕｒｅ、 ５ｅｃｔ
ｉｏｎ １及び■、そしてその中で引用された刊行物
に記載されている。ハロゲン化銀組成物を含有する要素
の乳剤層及びその他の層に適当なビヒクルは、Ｒｅ５ｅ
ａｒｃｈ Ｄｉｓｃｌｏｓｕｒｅ、 ５ｅｃｔｉｏｎ
ＩＸ及びその中で引用された刊行物に記載されている。
ずれであってもよい。適当な乳剤及びそれらの調製は、
Ｒｅ５ｅａｒｃｈ Ｄｉｓｃｌｏｓｕｒｅ、 ５ｅｃｔ
ｉｏｎ １及び■、そしてその中で引用された刊行物
に記載されている。ハロゲン化銀組成物を含有する要素
の乳剤層及びその他の層に適当なビヒクルは、Ｒｅ５ｅ
ａｒｃｈ Ｄｉｓｃｌｏｓｕｒｅ、 ５ｅｃｔｉｏｎ
ＩＸ及びその中で引用された刊行物に記載されている。
ハロゲン化銀写真組成物は、上記したようなカップラー
の他に、Ｒｅ５ｅａｒｃｈ Ｄｉｓｃｌｏｓｕｒｅ、
５ｅｃｔｉｏｎ■、パラグラフＤ、Ｅ、Ｆ及びＧ、そし
てその中で引用された刊行物に記載されるような追加の
カップラーを包含することができる。記載のカップラー
及び任意の追加のカップラーは、Ｒｅ５ｅａｒｃｈＤｉ
ｓｃｌｏｓｕｒｅ、 ５ｅｃｔｉｏｎ■、パラグラフＣ
１そしてその中で引用された刊行物に記載されるように
して要素中及び乳剤中に含めることができる。
の他に、Ｒｅ５ｅａｒｃｈ Ｄｉｓｃｌｏｓｕｒｅ、
５ｅｃｔｉｏｎ■、パラグラフＤ、Ｅ、Ｆ及びＧ、そし
てその中で引用された刊行物に記載されるような追加の
カップラーを包含することができる。記載のカップラー
及び任意の追加のカップラーは、Ｒｅ５ｅａｒｃｈＤｉ
ｓｃｌｏｓｕｒｅ、 ５ｅｃｔｉｏｎ■、パラグラフＣ
１そしてその中で引用された刊行物に記載されるように
して要素中及び乳剤中に含めることができる。
記載の写真要素又はその個個の層は、増白剤（Ｒｅｓｅ
ａｒｃｈ Ｄｉｓｃｌｏｓｕｒｅ、 ５ｅｃｔｉｏｎ
Ｖを参照）、カブリ防止剤及び安定剤（同書５ｅｃｔｉ
ｏｎ Ｖｌを参照）、汚染防止剤及び画像色素安定側（
同書５ｅｃｔｉｏｎ■、パラグラフＩ及びＪを参照）、
吸光及び散光物質（同書５ｅｃｔｉｏｎ■を参照）、硬
膜剤（同書５ｅｃｔｉｏｎＸを参照）、塗布助剤（同書
５ｅｃｔｉｏｎ ＸＩを参照）、可塑剤及び滑剤（同書
５ｅｃｔｉｏｎ Ｘ ［を参照）、艶消し剤（同書Ｓ
ｅｃ ｔ ｉｏｎ Ｘ Ｖｌを参照）、そして現像調
節剤（同書５ｅｃｔｉｏｎ ＸＸＩを参照）を含有する
こができる。
ａｒｃｈ Ｄｉｓｃｌｏｓｕｒｅ、 ５ｅｃｔｉｏｎ
Ｖを参照）、カブリ防止剤及び安定剤（同書５ｅｃｔｉ
ｏｎ Ｖｌを参照）、汚染防止剤及び画像色素安定側（
同書５ｅｃｔｉｏｎ■、パラグラフＩ及びＪを参照）、
吸光及び散光物質（同書５ｅｃｔｉｏｎ■を参照）、硬
膜剤（同書５ｅｃｔｉｏｎＸを参照）、塗布助剤（同書
５ｅｃｔｉｏｎ ＸＩを参照）、可塑剤及び滑剤（同書
５ｅｃｔｉｏｎ Ｘ ［を参照）、艶消し剤（同書Ｓ
ｅｃ ｔ ｉｏｎ Ｘ Ｖｌを参照）、そして現像調
節剤（同書５ｅｃｔｉｏｎ ＸＸＩを参照）を含有する
こができる。
写真要素は、Ｒｅ５ｅａｒｃｈ Ｄｉｓｃｌｏｓｕｒｅ
＋ ５ｅｃｔｉｏｎＸ■及びその中で引用された刊行物
に記載されるようにしているいろな支持体上に塗布する
ことができる。
＋ ５ｅｃｔｉｏｎＸ■及びその中で引用された刊行物
に記載されるようにしているいろな支持体上に塗布する
ことができる。
写真要素は、Ｒｅ５ｅａｒｃｈ Ｄｉｓｃｌｏｓｕｒｅ
＋ ５ｅｃｔｉｏｎＸ■に記載されるように、活性輻射
線、通常スペクトルの可視部のそれに露光して潜像を形
成することができ、そして次に、Ｒｅ５ｅａｒｃｈ Ｄ
ｉｓｃｌｏｓｕｒｅ＋５ｅｃｔｉｏｎ ＸＩＸに記載
されるように処理して可視の色素画像を形成することが
できる。可視色素画像を形成するための処理には、要素
を発色現像剤と接触させて現像可能なハロゲン化銀を還
元しかつ発色現像剤を酸化する工程が含まれる。酸化さ
れた発色現像剤は、さらにカップラーと反応することの
結果、色素を生成する。
＋ ５ｅｃｔｉｏｎＸ■に記載されるように、活性輻射
線、通常スペクトルの可視部のそれに露光して潜像を形
成することができ、そして次に、Ｒｅ５ｅａｒｃｈ Ｄ
ｉｓｃｌｏｓｕｒｅ＋５ｅｃｔｉｏｎ ＸＩＸに記載
されるように処理して可視の色素画像を形成することが
できる。可視色素画像を形成するための処理には、要素
を発色現像剤と接触させて現像可能なハロゲン化銀を還
元しかつ発色現像剤を酸化する工程が含まれる。酸化さ
れた発色現像剤は、さらにカップラーと反応することの
結果、色素を生成する。
好ましい発色現像剤は、ｐ−フェニレンシア梃ンである
。特に好ましいものは、４−アミノ−３−メチルーＮ、
Ｎ−ジエチルアニリンヒドロクロリド、４−アミノ−３
−メチル−Ｎ−エチル−Ｎ−β−（メタンスルホンアミ
ド）エチルアニリンサルフェート水和物、４−アミノ−
３−メチル−Ｎ−エチル−Ｎ−β−（メタンスルホンア
ミド）エチル−Ｎ、Ｎ−ジエチルアニリンヒドロクロリ
ド、そして４−アミノ−Ｎ−エチル−Ｎ−（２−メトキ
シエチル）−ｍ−）ルイジンジーｐ−）ルエンスルホネ
ートである。
。特に好ましいものは、４−アミノ−３−メチルーＮ、
Ｎ−ジエチルアニリンヒドロクロリド、４−アミノ−３
−メチル−Ｎ−エチル−Ｎ−β−（メタンスルホンアミ
ド）エチルアニリンサルフェート水和物、４−アミノ−
３−メチル−Ｎ−エチル−Ｎ−β−（メタンスルホンア
ミド）エチル−Ｎ、Ｎ−ジエチルアニリンヒドロクロリ
ド、そして４−アミノ−Ｎ−エチル−Ｎ−（２−メトキ
シエチル）−ｍ−）ルイジンジーｐ−）ルエンスルホネ
ートである。
ネガ作用のハロゲン化銀乳剤の場合には、この処理工程
でもってネガ像が導びかれる。ポジ像（あるいは反転像
）を得たい場合には、この工程に先がけて非発色（ｎｏ
ｎ−ｃｈｒｏｓａｇｅｎｉｃ）現像剤で現像を行って、
露光後のハロゲン化銀を現像しく但し、色素の形成はな
し）、そして次に、要素を均一にカブらせて、未露光の
ハロゲン化銀を現像可能に変えることができる。別法に
よれば、直接ポジ型乳剤を使用してポジ像を得ることも
できる。
でもってネガ像が導びかれる。ポジ像（あるいは反転像
）を得たい場合には、この工程に先がけて非発色（ｎｏ
ｎ−ｃｈｒｏｓａｇｅｎｉｃ）現像剤で現像を行って、
露光後のハロゲン化銀を現像しく但し、色素の形成はな
し）、そして次に、要素を均一にカブらせて、未露光の
ハロゲン化銀を現像可能に変えることができる。別法に
よれば、直接ポジ型乳剤を使用してポジ像を得ることも
できる。
現像に引き続いて、銀及びハロゲン化銀を除去するため
の漂白、定着又は漂白一定着の常用の工程、洗浄、そし
て乾燥を行う。
の漂白、定着又は漂白一定着の常用の工程、洗浄、そし
て乾燥を行う。
記載したような黄色色素画像形成カップラーの例を特に
以下の第１表に列挙する。
以下の第１表に列挙する。
■−上上表
左１１立二 ユニ １ 且Ｓ
ｏｕｔＡ ２ ｎ−Ｂｕ ＣＯｔ
−Ｃｌｌ（ＣＩｌｇ） Ｊｅ ’（ＣＩｌｇ
）Ｊｅ Ａ ６ ｎ−Ｂｕ ＃
’ （ＮＰ）Ａ８
’ ＣＯｔＭｅ
ｓＡ ９ Ｍｅ
β−ＣＨｚＣＨ（ＣＨｇ） ｔＭｅ （ＨＰＳＰ）
（ＣＨｚ）ｓＭｅ Ａ１３ Ｍｅ Ｏ−ＣＨｇ
ＣＨ（ＣＨｉ）Ｊｅ （ＩＰＳＰ）（Ｃ１，）ｓＭ
ｅ Ａ１５ Ｍｅ（Ｃ１ｌｚ）ｔＣＨＣＨｚ−ＯＭｅｌ （Ｃｌｌｚ）ｓＭｅ 記載されているカップラーは、それ自体既知の方法で調
製することができる。
ｏｕｔＡ ２ ｎ−Ｂｕ ＣＯｔ
−Ｃｌｌ（ＣＩｌｇ） Ｊｅ ’（ＣＩｌｇ
）Ｊｅ Ａ ６ ｎ−Ｂｕ ＃
’ （ＮＰ）Ａ８
’ ＣＯｔＭｅ
ｓＡ ９ Ｍｅ
β−ＣＨｚＣＨ（ＣＨｇ） ｔＭｅ （ＨＰＳＰ）
（ＣＨｚ）ｓＭｅ Ａ１３ Ｍｅ Ｏ−ＣＨｇ
ＣＨ（ＣＨｉ）Ｊｅ （ＩＰＳＰ）（Ｃ１，）ｓＭ
ｅ Ａ１５ Ｍｅ（Ｃ１ｌｚ）ｔＣＨＣＨｚ−ＯＭｅｌ （Ｃｌｌｚ）ｓＭｅ 記載されているカップラーは、それ自体既知の方法で調
製することができる。
トルエン（６００ｃＪ）中の４−クロロ−３−二トロ安
息香酸（６０，５ｇ 、 ０．３モル）、２．４−ジエ
チヘブタンー１−オール（５１，６ｇ 、 ０．３モル
）およびｐ−１ルエンスルホン酸−水和物（０，５ｇ）
の混合物をディーン・スターク（Ｄｅａｎ ａｎｄ ５
ｔａｒｋ）条件下で２４時間加熱して還流させた。室温
に冷却した後、水酸化ナトリウム溶液（３Ｍ 、 ２０
０ｄ）次いでプライン（２Ｘ ３００ｃｆｆｌ）で反応
混合物を洗浄した。 Ｍｇ５Ｏ，上で乾燥した後、減
圧下で溶媒を留去して褐色油状物を得た。この粗生成物
を酢酸エチルおよび石油エーテル（沸点、６０〜８０°
Ｃ）のｌ：４混合溶液に溶解し、シリカゲルバッドを通
して濾過した。濾液を減圧下で蒸発させて褐色油〃
状物（１０５，２ｇ 、 ９９％）を得た。このものは
、さらに精製することなく次の反応に使用した。
息香酸（６０，５ｇ 、 ０．３モル）、２．４−ジエ
チヘブタンー１−オール（５１，６ｇ 、 ０．３モル
）およびｐ−１ルエンスルホン酸−水和物（０，５ｇ）
の混合物をディーン・スターク（Ｄｅａｎ ａｎｄ ５
ｔａｒｋ）条件下で２４時間加熱して還流させた。室温
に冷却した後、水酸化ナトリウム溶液（３Ｍ 、 ２０
０ｄ）次いでプライン（２Ｘ ３００ｃｆｆｌ）で反応
混合物を洗浄した。 Ｍｇ５Ｏ，上で乾燥した後、減
圧下で溶媒を留去して褐色油状物を得た。この粗生成物
を酢酸エチルおよび石油エーテル（沸点、６０〜８０°
Ｃ）のｌ：４混合溶液に溶解し、シリカゲルバッドを通
して濾過した。濾液を減圧下で蒸発させて褐色油〃
状物（１０５，２ｇ 、 ９９％）を得た。このものは
、さらに精製することなく次の反応に使用した。
水蒸気浴上で加熱した酢酸（５６０ｃｒａ）および水（
５６ｃｆｆｌ）中の前記（ａ）由来のニトロ化合物（１
０５ｇ 、 ０．２９５モル）溶液に鉄粉（８２，４ｇ
、 １．４８モル）を１０分かけて少しずつ添加した
。さらに１時間加熱を続けた後、多孔質珪藻土を通して
懸濁液を熱濾過した。濾液を氷／水（１，５ρ）混合物
中に注ぎ、次いで酢酸エチル（４Ｘ ４００ｃｆｆｌ）
で抽出した。合わした抽出物を水洗し、次いでＭｇ５Ｏ
，上で乾燥させた。次に、減圧下で溶媒を留去して褐色
油状物として生成物（８９ｇ、９２％）を得た。このも
のは、さらに精製することなく次の反応に使用した。
５６ｃｆｆｌ）中の前記（ａ）由来のニトロ化合物（１
０５ｇ 、 ０．２９５モル）溶液に鉄粉（８２，４ｇ
、 １．４８モル）を１０分かけて少しずつ添加した
。さらに１時間加熱を続けた後、多孔質珪藻土を通して
懸濁液を熱濾過した。濾液を氷／水（１，５ρ）混合物
中に注ぎ、次いで酢酸エチル（４Ｘ ４００ｃｆｆｌ）
で抽出した。合わした抽出物を水洗し、次いでＭｇ５Ｏ
，上で乾燥させた。次に、減圧下で溶媒を留去して褐色
油状物として生成物（８９ｇ、９２％）を得た。このも
のは、さらに精製することなく次の反応に使用した。
（ｃ）２．４−ジエチルヘブ ノー１−イル ３キシレ
ン（５００ｃｆｆｌ）中の（ｂ）由来のアニリン（４５
ｇ 、 １３８．３ ミリモル）およびエチル３−（４
−ブトキシフェニル）−３−オキソプロパノニー） （
３６，４ｇ 、 １３８ ミリモル）溶液を、ジーン・
スターク装置を使用して還流下で５時間加熱した。
ン（５００ｃｆｆｌ）中の（ｂ）由来のアニリン（４５
ｇ 、 １３８．３ ミリモル）およびエチル３−（４
−ブトキシフェニル）−３−オキソプロパノニー） （
３６，４ｇ 、 １３８ ミリモル）溶液を、ジーン・
スターク装置を使用して還流下で５時間加熱した。
最後の１時間を通じて、混合物の容量を蒸留により２０
０ｃＩ１１まで減少させた。石油エーテル（沸点、６０
〜８０’Ｃ）（１４りを冷却しながら添加し、固体を濾
取した。この固体は白色固体（４４ｇ、５９％）として
単離された。
０ｃＩ１１まで減少させた。石油エーテル（沸点、６０
〜８０’Ｃ）（１４りを冷却しながら添加し、固体を濾
取した。この固体は白色固体（４４ｇ、５９％）として
単離された。
実 験 値： Ｃ，６８，３； １１． ８．０
；Ｃｆ 、 ６．３ ；Ｎ＋ ２゜Ｃｉ＋Ｈ４□Ｃ
ｆＮＯｓ：Ｃ，６８，４；Ｈ，１，８，Ｃ１、６，５；
Ｎ、 ２゜（ｄ）２４−ジエチルへプ ノーｌ−イル
３ジクロロメタン（６００ａｆｌ）中の（Ｃ）に由来す
る４当量のカップラー（４３，７５ｇ 、 ８０．４ミ
リモル）溶液に、ジクロロメタン（２０ｃｎり中の塩化
スルフリル（１０，８５ｇ 、 ８０．４ミリモル）を
徐々に添加した。
；Ｃｆ 、 ６．３ ；Ｎ＋ ２゜Ｃｉ＋Ｈ４□Ｃ
ｆＮＯｓ：Ｃ，６８，４；Ｈ，１，８，Ｃ１、６，５；
Ｎ、 ２゜（ｄ）２４−ジエチルへプ ノーｌ−イル
３ジクロロメタン（６００ａｆｌ）中の（Ｃ）に由来す
る４当量のカップラー（４３，７５ｇ 、 ８０．４ミ
リモル）溶液に、ジクロロメタン（２０ｃｎり中の塩化
スルフリル（１０，８５ｇ 、 ８０．４ミリモル）を
徐々に添加した。
室温で２０時間撹拌した後、揮発分を減圧下で留去した
。生成物を黄色濃厚液（４８ｇ、９９％）として単離し
、さらに精製することな（次の反応に使用した。
。生成物を黄色濃厚液（４８ｇ、９９％）として単離し
、さらに精製することな（次の反応に使用した。
窒素を用いてガス抜きした乾燥ジメチルホルムアミド（
９０ｃＴ１）中の（ｄ）に由来するクロロ−カップラー
（２４ｇ 、 ４１．５ミリモル）および４−ニトロフ
ェノール（１７，３ｇ 、 １２４．５ミリモル）溶液
に、４５〜５０℃でトリエチルアミン（１０，１ｇ 、
１００ ミリモル）を添加した。窒素下、４５〜５０
°Ｃで３時間撹拌した後、激しく撹拌している冷水（１
０００ｃｄ ）および濃塩酸（１０ｃｄ）中に、前記混
合物を徐々に注いだ０次に、酢酸エチル（１００ｃｄ）
を添加し、次いで５分間撹拌した後黄色固体を分離した
。この固体を濾取し、エタノールから再結して白色固体
として生成物（１３ｇ、４６％）を得た。
９０ｃＴ１）中の（ｄ）に由来するクロロ−カップラー
（２４ｇ 、 ４１．５ミリモル）および４−ニトロフ
ェノール（１７，３ｇ 、 １２４．５ミリモル）溶液
に、４５〜５０℃でトリエチルアミン（１０，１ｇ 、
１００ ミリモル）を添加した。窒素下、４５〜５０
°Ｃで３時間撹拌した後、激しく撹拌している冷水（１
０００ｃｄ ）および濃塩酸（１０ｃｄ）中に、前記混
合物を徐々に注いだ０次に、酢酸エチル（１００ｃｄ）
を添加し、次いで５分間撹拌した後黄色固体を分離した
。この固体を濾取し、エタノールから再結して白色固体
として生成物（１３ｇ、４６％）を得た。
実 験 値：（：、 ６５．１ 、Ｈ，６，６；
（Ｊ 、 ５．Ｏ，Ｎ、 ４．ＩＣ３＋ＨａｚＣｊ
！ＮＯｓ ： Ｃ，６５，２；Ｈ，６，６：Ｃ１、５，
２： Ｎ、 ４．１％次のカップラーは、適当な出発原
料からカップラー６Ａと同様な方法で調製した。それら
の元素分析値を第■表に要約した。
（Ｊ 、 ５．Ｏ，Ｎ、 ４．ＩＣ３＋ＨａｚＣｊ
！ＮＯｓ ： Ｃ，６５，２；Ｈ，６，６：Ｃ１、５，
２： Ｎ、 ４．１％次のカップラーは、適当な出発原
料からカップラー６Ａと同様な方法で調製した。それら
の元素分析値を第■表に要約した。
実験値
ＣＨＣＩ Ｆ Ｎ
Ａｌ ６２．２ ５．９ ８．８ − １．７Ａ
２ ６４．４ ６．２ ４．３ − １．８Ａ３
６５．５ ６．５ ４．４ − １．８Ａ４
６５．２ ６．３ ４．３ − １．６Ａ５ ６５
．７ ６．６ ４．２ − １．７Ａ７ ５Ｂ、６
５．６ ９．５ ８．１ ３．９Ａ８ ６０．５
５．８ １０．５ − ４．ＯＡ９ ６５．５
６．６ ４．２ − １．７ＡＩＯ６３，７６，２４，
６−１，７ ＡＩ２ ６４．２ ６．２ ５．３ − ４．５Ａ
１３ ６６．７ ６．９ ４．６ − １．８Ａ１
４ ６４．６ ６．１ ４．９ − １．９Ａ１５
６６．８ Ｇ、８ ４．５ − １．７□□二
曵 理論、値 Ｓ Ｃ−ＨＣＩＦＮＳ ４．１ ６２．１ ５．８ ８．７ − １．７
４．０４．０ ６５．２ ６．３ ４．５ − １
．８ ４．０３．９’ ６５．２ ６．４ ４．５
− １．８ ４．１．３，９ ６５．５ ６．５
４．４ − １．７ ４．０３．８ ６５．９ ６
．６ ４．３ − １．７ ３．９５８．０ ’５
，１ １０．４ Ｂ、３ ４．１ −６０．６ ５．
７ １０．５ − ４．２ −４．２ ６５．９
６．６ ４．３ − １．７ ３．９４．２ ６５
．９ ６．６ ４．３ − １．９ ４，３６３．９
６．１ ５．６ − ４．４ −４．３ ６６．
７ ６．９ ４．５ − １．８ ４．１４．７
６４．９ ６．１ ４．９ − １．９ ４．４４．
３ ６６．７ ６．９ ４．５ − １．８ ４．
１次の第■表は、直鎖のまたはイソプロピルアルキル基
を含む比較のカップラーを一覧表にしたものである。−
０Ｒ１基は、どの場合でも、第１表の匹敵するカップラ
ーＡに関するものと等しい。
２ ６４．４ ６．２ ４．３ − １．８Ａ３
６５．５ ６．５ ４．４ − １．８Ａ４
６５．２ ６．３ ４．３ − １．６Ａ５ ６５
．７ ６．６ ４．２ − １．７Ａ７ ５Ｂ、６
５．６ ９．５ ８．１ ３．９Ａ８ ６０．５
５．８ １０．５ − ４．ＯＡ９ ６５．５
６．６ ４．２ − １．７ＡＩＯ６３，７６，２４，
６−１，７ ＡＩ２ ６４．２ ６．２ ５．３ − ４．５Ａ
１３ ６６．７ ６．９ ４．６ − １．８Ａ１
４ ６４．６ ６．１ ４．９ − １．９Ａ１５
６６．８ Ｇ、８ ４．５ − １．７□□二
曵 理論、値 Ｓ Ｃ−ＨＣＩＦＮＳ ４．１ ６２．１ ５．８ ８．７ − １．７
４．０４．０ ６５．２ ６．３ ４．５ − １
．８ ４．０３．９’ ６５．２ ６．４ ４．５
− １．８ ４．１．３，９ ６５．５ ６．５
４．４ − １．７ ４．０３．８ ６５．９ ６
．６ ４．３ − １．７ ３．９５８．０ ’５
，１ １０．４ Ｂ、３ ４．１ −６０．６ ５．
７ １０．５ − ４．２ −４．２ ６５．９
６．６ ４．３ − １．７ ３．９４．２ ６５
．９ ６．６ ４．３ − １．９ ４，３６３．９
６．１ ５．６ − ４．４ −４．３ ６６．
７ ６．９ ４．５ − １．８ ４．１４．７
６４．９ ６．１ ４．９ − １．９ ４．４４．
３ ６６．７ ６．９ ４．５ − １．８ ４．
１次の第■表は、直鎖のまたはイソプロピルアルキル基
を含む比較のカップラーを一覧表にしたものである。−
０Ｒ１基は、どの場合でも、第１表の匹敵するカップラ
ーＡに関するものと等しい。
Ｂ １ ｎ−ｃｌＪＺＳ−ｃｔ
（Ａ１）
Ｂ ２ ｎ−Ｂｕ ＣＯｚ
−Ｃ＋ｚＨｚｓ−ｎ（＾２−＾４） Ｂ ５ ｎ−Ｃ６１１＋ ３−
”
−ｃｔＪｚｓ−ｎ（Ａ５） Ｂ ６ ｎ−Ｂｕ ”
−Ｃ＋ｚＨｚｓ−ｎ（Ａ６） Ｂ ７ ｎ−Ｃ＋ｚｌｌｚｓ−ＣＦ３（Ａ７） Ｂ ８ ’ ｎ−ＣｌｇＨｚｓ−ｃｏｔ
Ｍｅ（Ａ８） Ｂ９ Ｍ６ ＣＯ２−ｃｌ！ｏ２ｓ
−ｎ（八９−ＡＩＯ） Ｂ １１ Ｍｅ Ｃ（ｈ
−Ｃ＋ ｚＨｔｓ−ｎ（Ａｌｌ） Ｂ １２ Ｍｅ Ｃ（ｈ
−Ｃ＋ ｚＨｚｓ−ｎ（Ａ１２） １１わ− Ｒ’ Ｌ
Ｒ’−Ｂ １４ Ｍｅ Ｏ
−Ｃ，２１１Ｈ−ｎ（Ａ１４） 〔実施例〕 次の例は本発明の更なる理解のために含まれている。
−Ｃ＋ｚＨｚｓ−ｎ（＾２−＾４） Ｂ ５ ｎ−Ｃ６１１＋ ３−
”
−ｃｔＪｚｓ−ｎ（Ａ５） Ｂ ６ ｎ−Ｂｕ ”
−Ｃ＋ｚＨｚｓ−ｎ（Ａ６） Ｂ ７ ｎ−Ｃ＋ｚｌｌｚｓ−ＣＦ３（Ａ７） Ｂ ８ ’ ｎ−ＣｌｇＨｚｓ−ｃｏｔ
Ｍｅ（Ａ８） Ｂ９ Ｍ６ ＣＯ２−ｃｌ！ｏ２ｓ
−ｎ（八９−ＡＩＯ） Ｂ １１ Ｍｅ Ｃ（ｈ
−Ｃ＋ ｚＨｔｓ−ｎ（Ａｌｌ） Ｂ １２ Ｍｅ Ｃ（ｈ
−Ｃ＋ ｚＨｚｓ−ｎ（Ａ１２） １１わ− Ｒ’ Ｌ
Ｒ’−Ｂ １４ Ｍｅ Ｏ
−Ｃ，２１１Ｈ−ｎ（Ａ１４） 〔実施例〕 次の例は本発明の更なる理解のために含まれている。
■土
力・・ブー−についての’ａｌまたん上ジーｎ−ブチル
フタレート（０，１２ｇ）および酢酸エチル（０，７２
ｇ ）と−緒に各テストカップラー（０，２４ｇ ）を
、頂部に脱脂綿の栓を有する標準の試験管の中に正確に
量りとった。その試料を、７５−８０°Ｃに予め加熱さ
れた湯浴中に時折混合しなから１５分間入れ、次いで室
温にて放置しておいた。
フタレート（０，１２ｇ）および酢酸エチル（０，７２
ｇ ）と−緒に各テストカップラー（０，２４ｇ ）を
、頂部に脱脂綿の栓を有する標準の試験管の中に正確に
量りとった。その試料を、７５−８０°Ｃに予め加熱さ
れた湯浴中に時折混合しなから１５分間入れ、次いで室
温にて放置しておいた。
湯浴から取り出した後で次の時間間隔：５，１０゜１５
、２０ 、２５ 、３０ 、４５ 、６０ 、９０お
よび１２０分で結晶化（または不透明の徴候）について
調べた。
、２０ 、２５ 、３０ 、４５ 、６０ 、９０お
よび１２０分で結晶化（または不透明の徴候）について
調べた。
その結果は、従来技術の匹敵するカップラーのものと一
緒に第■表に与えられる０本発明のカップラーはそれら
の直鎖の相当物よりも優れた溶解性を示すことが理解さ
れ得る。
緒に第■表に与えられる０本発明のカップラーはそれら
の直鎖の相当物よりも優れた溶解性を示すことが理解さ
れ得る。
このテストは、カンブラー溶媒が写真のコーティングに
おいてどのようにふるまうかのよい指示となると考えら
れる。しかしながら、より優れた指示は下記の例３に記
載されるような実際のコーティングの検討である。
おいてどのようにふるまうかのよい指示となると考えら
れる。しかしながら、より優れた指示は下記の例３に記
載されるような実際のコーティングの検討である。
】−」Ｌ−表
比較上の溶解性テストは、同じ方法を使って、１〜３個
の炭素原子を含む短いアルキル基またはｎ−ブチル基を
含むカンブラーについて行われた。
の炭素原子を含む短いアルキル基またはｎ−ブチル基を
含むカンブラーについて行われた。
その結果は第１表に示される。
第１表
（−ＯＲ２＝ ＨＰＳＰ）
Ｂ１６ イソプロプル ５ＢＩＴ
メチル １２０Ｂ１Ｂ エチ
ル ５Ｂ１９ ｎ−ブチル
５枝分かれした基、イソプロピル基は、カ
ップラーの溶解性または色素の光安定性（第■表参照）
を増加せしめる徴候を全く示さないことが理解され得る
。
メチル １２０Ｂ１Ｂ エチ
ル ５Ｂ１９ ｎ−ブチル
５枝分かれした基、イソプロピル基は、カ
ップラーの溶解性または色素の光安定性（第■表参照）
を増加せしめる徴候を全く示さないことが理解され得る
。
■１
亘１」」Ｏし屹む性
第１表のカップラーＡ９を補助溶媒として１．５倍重量
のシクロヘキサノンで単重量のジ−ｎ−ブチルフタレー
トに溶解し、およびゼラチンに分散させた。４℃および
ｐｕｅ、ｏにおいて６時間連続洗浄によりこの分散体か
ら補助溶媒を除去した。
のシクロヘキサノンで単重量のジ−ｎ−ブチルフタレー
トに溶解し、およびゼラチンに分散させた。４℃および
ｐｕｅ、ｏにおいて６時間連続洗浄によりこの分散体か
ら補助溶媒を除去した。
写真コーティングは、１．９３ａ＋ｓｏｌ ／ ｒｒｆ
の被覆量で塗布した上記のように配合した新規カップラ
ー、０．８１ｇ Ａｇ／ポの沃臭化銀乳化剤および２．
４２ｇ／ポのゼラチンの分散体を含んでなる感光性層を
セルロースアセテート支持体に塗布することにより製造
された。 ０．８９ｇ／＋ｖｆでゼラチンを含む保護被
膜を感光性層に塗布した。パック内の総ゼラチンノ１．
７５ｆｆｉｆｆｔ％でビス−ビニルスルホニルメタンも
感光性層に混入させた。このコーティングを縦方向に切
り、３５ｍｍＸ１２インチのストリップに切断した。
の被覆量で塗布した上記のように配合した新規カップラ
ー、０．８１ｇ Ａｇ／ポの沃臭化銀乳化剤および２．
４２ｇ／ポのゼラチンの分散体を含んでなる感光性層を
セルロースアセテート支持体に塗布することにより製造
された。 ０．８９ｇ／＋ｖｆでゼラチンを含む保護被
膜を感光性層に塗布した。パック内の総ゼラチンノ１．
７５ｆｆｉｆｆｔ％でビス−ビニルスルホニルメタンも
感光性層に混入させた。このコーティングを縦方向に切
り、３５ｍｍＸ１２インチのストリップに切断した。
異なるセットからの結果を標準化するため、各コーティ
ングセットに対し内部標準カップラーを用いた。それは
下式、 Ｃ） を有する。
ングセットに対し内部標準カップラーを用いた。それは
下式、 Ｃ） を有する。
３５ｍ１ＩＩのテストストリップを約１．０の光学濃度
を与えるため、０〜０．３の中性密度（ＮＤ）段階テス
ト物（０，１増加ステツプ）および日光Ｖ、ＷｒａＬｔ
ｅｎ ３５並びに３８Ａフイルターおよび補正ＮＤフィ
ルターにさらした。このストリップを以下の標準方法を
用いて３７８８°Ｃで深いタンクシンクラインを通して
加工した。
を与えるため、０〜０．３の中性密度（ＮＤ）段階テス
ト物（０，１増加ステツプ）および日光Ｖ、ＷｒａＬｔ
ｅｎ ３５並びに３８Ａフイルターおよび補正ＮＤフィ
ルターにさらした。このストリップを以下の標準方法を
用いて３７８８°Ｃで深いタンクシンクラインを通して
加工した。
発色 ２．５分
漂白（Ｆｅｍ／ＥＤＴ＾）４．０分
洗浄 ２８０分
定着 ４．０分
洗浄 ２．０分
次いで加工したストリップを乾燥し黄色色素画像を与え
た。Ｃ−４１処理剤を発色溶液の活性成分として４−ア
ミノ−３−メチル−Ｎ−エチル−Ｎ−２−ヒドロキシエ
チル−アニリンスルフェートと共に用いた。退色用のサ
ンプルは１．０に最も近い密度の黄色色素工程から切り
取った。 Ｐｙｅ Ｕｎｉｃａ＋ｗＳＰ−１００スペク
トロメーターを用いて可視吸収スペクトル（密度１．０
に標準化）が得られた。色素サンプルバッチを、ＨＤＩ
Ｂフェードメータを用いて２００時間の退色時間光安定
性についてテストした。
た。Ｃ−４１処理剤を発色溶液の活性成分として４−ア
ミノ−３−メチル−Ｎ−エチル−Ｎ−２−ヒドロキシエ
チル−アニリンスルフェートと共に用いた。退色用のサ
ンプルは１．０に最も近い密度の黄色色素工程から切り
取った。 Ｐｙｅ Ｕｎｉｃａ＋ｗＳＰ−１００スペク
トロメーターを用いて可視吸収スペクトル（密度１．０
に標準化）が得られた。色素サンプルバッチを、ＨＤＩ
Ｂフェードメータを用いて２００時間の退色時間光安定
性についてテストした。
退色期間後分光曲線を再測定し、退色前の最初の密度（
１，０）に対し、吸収最大（ΔＤ）における密度の減少
として引用する。次いでこの値を内部標準カップラーＣ
１の八〇で割りΔＤ （ＴＣ）／ΔＤ （ＣＩ）（ＴＣ
＝テストカップラー）を与える。
１，０）に対し、吸収最大（ΔＤ）における密度の減少
として引用する。次いでこの値を内部標準カップラーＣ
１の八〇で割りΔＤ （ＴＣ）／ΔＤ （ＣＩ）（ＴＣ
＝テストカップラー）を与える。
引用したすべてのデータは通常の基準位置に関係してい
る。
る。
ＥＤＩＨフェードメーターで用いた方法は、以下のとお
りである。２０℃、５０％ＲＨの湿度調節室内で、色素
サンプル（Ｗｒａｔｔｅｎ ２ Ｂフィルターで保護
されている）を固定プレート上にのせ、（の両側には、
１対のｒ Ｏｓｒａｍ Ｊ色合せ螢光管（７５〜８５ワ
ツト、総光束レベル１８．８ｋｌｕｘ）がセットされて
いる。
りである。２０℃、５０％ＲＨの湿度調節室内で、色素
サンプル（Ｗｒａｔｔｅｎ ２ Ｂフィルターで保護
されている）を固定プレート上にのせ、（の両側には、
１対のｒ Ｏｓｒａｍ Ｊ色合せ螢光管（７５〜８５ワ
ツト、総光束レベル１８．８ｋｌｕｘ）がセットされて
いる。
この螢光管は主に４００〜７００ｎｍの範囲内で発する
。
。
この結果を、比較カップラーの結果と共に第■表に示す
。すべてのカップラーは上記のものである。本発明のハ
ロゲン化銀写真組成物におけるカップラーより誘導され
た色素が従来の対照物よりすぐれた光安定性を示すこと
がわかる。
。すべてのカップラーは上記のものである。本発明のハ
ロゲン化銀写真組成物におけるカップラーより誘導され
た色素が従来の対照物よりすぐれた光安定性を示すこと
がわかる。
第■表
１ｊｌソ ３．
９■ユ コーティング の力・・プラーの七１庁例２の方法で製
造したコーティングを肉眼により０〜１０のスケールで
評価した（０＝全体的に透明、１０＝全体的に結晶性）
。結晶を第■表に示す。
９■ユ コーティング の力・・プラーの七１庁例２の方法で製
造したコーティングを肉眼により０〜１０のスケールで
評価した（０＝全体的に透明、１０＝全体的に結晶性）
。結晶を第■表に示す。
第■表
〔発明の効果〕
不拡散性の黄色色素画像形成性ベンゾイルアセトアニリ
ドカンプラーを含有するハロゲン化銀写真組成物は、記
載したようにカップラー溶媒中のカップラーの安定性を
改良する。また、記載したように、ハロゲン化銀写真組
成物より形成された黄色画像色素は光安定性が改良され
た。
ドカンプラーを含有するハロゲン化銀写真組成物は、記
載したようにカップラー溶媒中のカップラーの安定性を
改良する。また、記載したように、ハロゲン化銀写真組
成物より形成された黄色画像色素は光安定性が改良され
た。
Claims (1)
- 【特許請求の範囲】 １、アリールオキシカップリングオフ基を有する不拡散
性の黄色色素画像形成性ベンゾイルアセトアニリドカッ
プラーを含有するハロゲン化銀写真組成物であって、 （ａ）前記カップラーのベンゾイル基が置換基Ｒ＾１Ｏ
−を有していて、式中のＲ＾１が炭化水素基であり、そ
して （ｂ）前記カップラーのベンゾイル基及びアセトアニリ
ド基の少くとも１個が、最低４個の炭素原子を含有する
分岐したアルキル基をもった置換基を含有しており、そ
の際、前記アルキル基は、中断されていないかもしくは
ヘテロ原子又は基によって中断されている、ことを特徴
とするハロゲン化銀写真組成物。
Applications Claiming Priority (2)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| GB888802129A GB8802129D0 (en) | 1988-02-01 | 1988-02-01 | Benzoylacetanilide photographic yellow dye image-forming couplers & photographic elements containing them |
| GB8802129 | 1988-02-01 |
Publications (1)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JPH01309057A true JPH01309057A (ja) | 1989-12-13 |
Family
ID=10630830
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP1023612A Pending JPH01309057A (ja) | 1988-02-01 | 1989-02-01 | ハロゲン化銀写真組成物 |
Country Status (6)
| Country | Link |
|---|---|
| US (1) | US4978605A (ja) |
| EP (1) | EP0327348B1 (ja) |
| JP (1) | JPH01309057A (ja) |
| AT (1) | ATE121205T1 (ja) |
| DE (1) | DE68922125T2 (ja) |
| GB (1) | GB8802129D0 (ja) |
Families Citing this family (4)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| GB8900868D0 (en) * | 1989-01-16 | 1989-03-08 | Kodak Ltd | Benzoylacetanilide photographic yellow dye image-forming couplers and photographic elements containing them |
| JPH0384546A (ja) * | 1989-08-29 | 1991-04-10 | Konica Corp | ハロゲン化銀カラー写真感光材料 |
| US5215878A (en) * | 1990-01-12 | 1993-06-01 | Eastman Kodak Company | Benzoylacetanilide photographic yellow dye image-forming couplers and photographic elements containing them |
| US6077658A (en) * | 1998-12-18 | 2000-06-20 | Eastman Kodak Company | Silver halide elements containing yellow couplers with improved dye stability |
Family Cites Families (14)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| BE757638A (fr) * | 1969-10-17 | 1971-04-01 | Fuji Photo Film Co Ltd | Materiel sensible a la lumiere pour la photographie en couleur,contenant un nouveau coupleur chromogene jaune |
| JPS5946384B2 (ja) * | 1978-09-13 | 1984-11-12 | 富士写真フイルム株式会社 | 黄色カプラ− |
| DE2840381A1 (de) * | 1978-09-16 | 1980-04-03 | Agfa Gevaert Ag | Verfahren zur herstellung von 2-aequivalent-gelbkupplern |
| JPS5926016B2 (ja) * | 1979-05-31 | 1984-06-23 | 富士写真フイルム株式会社 | 黄色カプラ− |
| JPS56151932A (en) * | 1980-04-25 | 1981-11-25 | Fuji Photo Film Co Ltd | Color photographic sensitive silver halide material |
| JPS58156932A (ja) * | 1982-03-11 | 1983-09-19 | Fuji Photo Film Co Ltd | ハロゲン化銀カラ−写真感光材料 |
| DE3313721A1 (de) * | 1983-04-15 | 1984-10-18 | Agfa-Gevaert Ag, 5090 Leverkusen | Farbfotografisches farbkupplerhaltiges aufzeichnungsmaterial |
| JPS59214854A (ja) * | 1983-05-20 | 1984-12-04 | Fuji Photo Film Co Ltd | ハロゲン化銀カラ−写真感光材料 |
| JPS6069653A (ja) * | 1983-09-27 | 1985-04-20 | Fuji Photo Film Co Ltd | カラ−画像形成方法 |
| JPS61189536A (ja) * | 1985-02-19 | 1986-08-23 | Konishiroku Photo Ind Co Ltd | ハロゲン化銀カラ−写真感光材料 |
| JPS62153954A (ja) * | 1985-12-27 | 1987-07-08 | Fuji Photo Film Co Ltd | ハロゲン化銀カラ−写真感光材料 |
| JPS62250446A (ja) * | 1986-04-23 | 1987-10-31 | Fuji Photo Film Co Ltd | ハロゲン化銀カラ−写真感光材料 |
| GB8614213D0 (en) * | 1986-06-11 | 1986-07-16 | Kodak Ltd | Photographic acetanilide couplers |
| JPH01140153A (ja) * | 1987-11-27 | 1989-06-01 | Fuji Photo Film Co Ltd | ハロゲン化銀カラー写真感光材料 |
-
1988
- 1988-02-01 GB GB888802129A patent/GB8802129D0/en active Pending
-
1989
- 1989-01-06 US US07/295,081 patent/US4978605A/en not_active Expired - Fee Related
- 1989-02-01 DE DE68922125T patent/DE68922125T2/de not_active Expired - Fee Related
- 1989-02-01 JP JP1023612A patent/JPH01309057A/ja active Pending
- 1989-02-01 EP EP89300990A patent/EP0327348B1/en not_active Expired - Lifetime
- 1989-02-01 AT AT89300990T patent/ATE121205T1/de not_active IP Right Cessation
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| EP0327348B1 (en) | 1995-04-12 |
| GB8802129D0 (en) | 1988-03-02 |
| EP0327348A2 (en) | 1989-08-09 |
| ATE121205T1 (de) | 1995-04-15 |
| EP0327348A3 (en) | 1990-05-09 |
| US4978605A (en) | 1990-12-18 |
| DE68922125T2 (de) | 1995-11-30 |
| DE68922125D1 (de) | 1995-05-18 |
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