JPH01309070A - Electrostatic charge image developing toner and production of same - Google Patents

Electrostatic charge image developing toner and production of same

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JPH01309070A
JPH01309070A JP63140145A JP14014588A JPH01309070A JP H01309070 A JPH01309070 A JP H01309070A JP 63140145 A JP63140145 A JP 63140145A JP 14014588 A JP14014588 A JP 14014588A JP H01309070 A JPH01309070 A JP H01309070A
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JP
Japan
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toner
particles
weight
image
monomer
Prior art date
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Pending
Application number
JP63140145A
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Japanese (ja)
Inventor
Masaki Tsujihiro
昌己 辻廣
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Kyocera Mita Industrial Co Ltd
Original Assignee
Mita Industrial Co Ltd
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Publication date
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Publication of JPH01309070A publication Critical patent/JPH01309070A/en
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    • G03PHOTOGRAPHY; CINEMATOGRAPHY; ANALOGOUS TECHNIQUES USING WAVES OTHER THAN OPTICAL WAVES; ELECTROGRAPHY; HOLOGRAPHY
    • G03GELECTROGRAPHY; ELECTROPHOTOGRAPHY; MAGNETOGRAPHY
    • G03G9/00Developers
    • G03G9/08Developers with toner particles
    • G03G9/087Binders for toner particles
    • G03G9/08784Macromolecular material not specially provided for in a single one of groups G03G9/08702 - G03G9/08775
    • G03G9/08793Crosslinked polymers
    • GPHYSICS
    • G03PHOTOGRAPHY; CINEMATOGRAPHY; ANALOGOUS TECHNIQUES USING WAVES OTHER THAN OPTICAL WAVES; ELECTROGRAPHY; HOLOGRAPHY
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Abstract

PURPOSE:To form an image superior in gradation and resolution by dispersing a specified polymerizable composition into an aqueous medium, forming proper- sized drops, and subjecting them to suspension polymerization to obtain porous toner particles having a cross-linked structure and proper heat meltability and proper strength. CONSTITUTION:The polymer particles in a toner size is obtained by mixing a polymerizable monomer containing a monomer capable of cross-linking in an amount of 0.01-1wt.% of the total monomer and a colorant as well as additives for providing toner characteristics in a hydrophobic organic solvent in a solvent to monomer weight ratio of 9:1 to 8:2, and subjecting it to suspension polymerization. The toner particles having pores in the inside of each particle made of a resin having a proper cross-linked structure are obtained by drying the obtained polymerized particles in a reduced pressure and evaporating the organic solvent contained in the insides of the particles, thus permitting the obtained toner to prevent crushing at the time of fixing and trailing of images and accordingly, to obtain a sharp image high in resolution and superior in gradation.

Description

【発明の詳細な説明】 (産業上の利用分野) 本発明は、電子写真法、静電印刷法及び静電記録法等に
おいて形成される静電潜像を現像するトナー及びその製
造方法に関し、より詳細には定着時の画像つぶれがなく
、高解像度の画像が得られるトナー及びその製造方法に
関する。
Detailed Description of the Invention (Field of Industrial Application) The present invention relates to a toner for developing an electrostatic latent image formed in electrophotography, electrostatic printing, electrostatic recording, etc., and a method for producing the same. More specifically, the present invention relates to a toner that does not cause image collapse during fixing and provides a high-resolution image, and a method for manufacturing the same.

(従来技術) 電子写真法は、帯電、露光により上記感光体上に形成さ
れた静電潜像を上記トナーで現像し、現像したトナー像
を転写紙等の支持体に転写するとともに、加熱ローラ及
びまたは加圧ローラにより上記トナー像を支持体に定着
させ、上記静電潜像を可視化している。そして、上記ト
ナー像を支持体に転写した後、感光体上に残留するトナ
ーをクリーニングするために、クリーニング部材によっ
て感光体上の残留するトナーを掻き取って、次の画像形
成に備えている。
(Prior art) In the electrophotographic method, an electrostatic latent image formed on the photoreceptor by charging and exposure to light is developed with the toner, and the developed toner image is transferred to a support such as transfer paper. The toner image is fixed on the support by a pressure roller and/or the electrostatic latent image is visualized. After the toner image is transferred to the support, the remaining toner on the photoreceptor is scraped off by a cleaning member to prepare for the next image formation.

上記トナーは定着用樹脂中に着色剤、電荷制御剤、要す
れば磁性粒子等のトナー特性付与剤が分散した1乃至3
0μmの粒径の樹脂粒子であり、かかるトナーはキャリ
アと混合して現像剤を構成する二成分現像側、トナーの
みによる一成分現像剤として静電潜像の現像に用いられ
ている。
The above-mentioned toners are 1 to 3 in which a colorant, a charge control agent, and, if necessary, a toner characteristic imparting agent such as magnetic particles are dispersed in a fixing resin.
These toners are resin particles with a particle size of 0 μm, and these toners are used for two-component development in which a developer is formed by mixing with a carrier, and for developing electrostatic latent images as a one-component developer using only toner.

近年、上記現像方法を用いた複写機等の画像形成装置は
、多種類及び多数枚の複写物を得るために、より高速複
写が可能な複写機が開発され使用されるようになってき
ている。また、一方ではパーソナルユースの複写機が一
般の家庭内で使用されるようになってきており、複写さ
れる原稿も写真、各種パンフレット等の多種多様な原稿
が用いられるようになってきている。それとともに、ト
ナーもより鮮明な画像をえるために、優れた現像特性は
もちろんのこと、定着性を特徴とする特性のより一層の
向上がなされている。
In recent years, in image forming apparatuses such as copying machines that use the above-mentioned development method, copying machines capable of faster copying have been developed and used in order to obtain a large number of copies of various types. . On the other hand, personal use copying machines have come to be used in general households, and a wide variety of originals such as photographs and various pamphlets are being used to be copied. At the same time, in order to obtain clearer images, toners have been improved not only in their excellent development properties but also in their fixing properties.

現像工程においては原稿画像を忠実に再現するために、
現像器内でトナーは優れた流動性をしめし、各トナー粒
子の帯を量を均一にし、未帯電粒子の潜像以外へのトナ
ーの移行や過剰帯電粒子による現像器内でのトナーの蓄
積を防止して、カプリや画像濃度の低下を防止する必要
がある。そのためには、粒度分布が均一で流動性に優れ
たトナーが望まれている。
In the development process, in order to faithfully reproduce the original image,
The toner exhibits excellent fluidity within the developer, making the amount of each toner particle band uniform, and preventing the migration of uncharged particles to areas other than the latent image and the accumulation of toner in the developer due to excessively charged particles. It is necessary to prevent capri and image density from decreasing. To this end, a toner with a uniform particle size distribution and excellent fluidity is desired.

定着工程においてはオフセットを発生することなく、速
やかに転写材上に定着されることが要求される。トナー
の定着方法としては、圧力のみで定着する加圧着方式と
、加圧及び加熱して定着する加熱圧着方式があるが、高
速定着が可能で定着不良の発生が少なく、定着効率に優
れる加熱圧着方式が多(使用されている。
In the fixing process, it is required to quickly fix the image onto the transfer material without causing offset. Toner fixing methods include pressure bonding, which fixes using only pressure, and heat and pressure bonding, which fixes by applying pressure and heat. Heat and pressure bonding allows for high-speed fixing, reduces the occurrence of fixing defects, and is superior in fixing efficiency. Many methods are used.

(発明が解決しようとする問題点) 上述する加熱圧着方式は、加圧及び加熱ローラによって
転写材上のトナーを圧力によって潰し、そして、同時に
トナーを溶融して転写材上に融着させる方法である。
(Problems to be Solved by the Invention) The above-mentioned heat and pressure bonding method is a method in which the toner on the transfer material is crushed by pressure using pressure and a heating roller, and at the same time, the toner is melted and fused onto the transfer material. be.

しかしながら、定着工程において転写材に対する定着性
が良好であっても、現像工程で原稿画像に忠実に再現性
高く現像されたトナー画像が転写材上に転写されそして
定着される際に、圧力による漬れと溶融によるトナーの
流れによって画像の広がりが起こり、特に写真等の中間
調や細線の画像においては解像度がなくなり、鮮明さの
欠ける画像となってしまう。
However, even if the fixing properties to the transfer material are good in the fixing process, when the toner image that has been developed with high reproducibility and faithful to the original image is transferred and fixed onto the transfer material in the developing process, there is a risk of immersion due to pressure. The flow of the toner caused by the toner melting causes the image to spread, and in particular, images with half-tones or fine lines such as photographs lose resolution, resulting in images lacking clarity.

そこで本発明は上述する従来のトナーにみられる問題点
を解決するためになされたものであり、階調性に優れ、
解像度の効いた画像形成が行えるトナー及びその製造方
法を提供することにある。
Therefore, the present invention has been made to solve the problems seen in the conventional toner mentioned above, and has excellent gradation properties.
An object of the present invention is to provide a toner capable of forming images with high resolution and a method for manufacturing the same.

更に、本発明の他の目的は、機械的強度及びクリー二ン
ク性が良好であるトナー及びその製造方法を提供するこ
とにある。
Furthermore, another object of the present invention is to provide a toner having good mechanical strength and good cleaning properties, and a method for producing the same.

(問題点を解決するための手段) 本発明によれば、結着樹脂中に着色剤が分散された静電
荷像現像用トナーにおいて、結着樹脂がトルエンを溶媒
としてソックスレー抽出器で抽出される樹脂の比率が2
5乃至70%である架橋構造を有する重合体からなり、
粒子内に空孔を有し静嵩密度が0. 1乃至0. 32
g/cm’である静電荷像現像用トナーを得ることによ
って従来の問題点が解決され、本発明の目的が達成され
る。
(Means for Solving the Problems) According to the present invention, in a toner for developing an electrostatic image in which a colorant is dispersed in a binder resin, the binder resin is extracted with a Soxhlet extractor using toluene as a solvent. The resin ratio is 2
Consisting of a polymer having a crosslinked structure of 5 to 70%,
The particles have pores and a static bulk density of 0. 1 to 0. 32
g/cm', the conventional problems are solved and the objects of the present invention are achieved.

また、本発明によれば、0.01乃至1%の架橋性単量
体を含む重合性単量体、着色剤等のトナー特性付与剤及
び重合性単量体に対する重量比が9:l乃至2:8の疎
水性有機溶剤の混合物からなる重合性組成物を、水系の
分散媒中に投入後、懸濁造粒し重合反応を行うことによ
って、粒子内に空孔を有し、適度の熱溶融性と強度を兼
ね備えた架橋構造からなるトナー粒子が得られ、本発明
の目的が達成される。
Further, according to the present invention, the weight ratio of the polymerizable monomer containing 0.01 to 1% of the crosslinking monomer, the toner characteristic imparting agent such as a colorant, and the polymerizable monomer is 9:1 to 1%. A polymerizable composition consisting of a 2:8 mixture of hydrophobic organic solvents is poured into an aqueous dispersion medium, and then suspended and granulated to perform a polymerization reaction. Toner particles having a crosslinked structure having both heat meltability and strength are obtained, and the object of the present invention is achieved.

・  (作用) 本発明者らが鋭意検討したところ、特定の架橋度をしめ
し、三次元的に広がる鎖状重合体から粒子が構成され、
そして粒子全体に対して適度な空孔を有することによっ
て、定着工程での画像の広がりを防止して解像度の低下
を起こさず、また、耐久性、流動性及びクリーニング性
の良好なトナーが得られることを見出した。
・ (Function) As a result of intensive study by the present inventors, particles are composed of chain polymers that exhibit a specific degree of crosslinking and spread three-dimensionally,
By having an appropriate amount of pores throughout the particles, it is possible to prevent the image from spreading during the fixing process, thereby preventing a decrease in resolution, and toner with good durability, fluidity, and cleanability. I discovered that.

つまり、上述するトナーはある程度の架橋度を持たせる
ことで、現像器中での攪拌操作による機械的衝撃にも耐
え、そしてトナーの流動性を維持できる硬度を維持して
いる。そして、定着時において上記トナーは圧力によっ
て潰れても、粒子内に空孔を有し粒子当たりの樹脂成分
が粗になっているため、横方向への広がりが少なくなり
、また加熱による溶融時にも架橋構造の重合体からなっ
ているため溶融したトナー成分は凝集傾向が大きく、ま
た粒子当たりの樹脂成分が少ないことから、溶融による
画像の流れが防止でき、その結果、画像の広がりによる
解像度の低下が有効に防止できる。
In other words, by imparting a certain degree of crosslinking to the above-mentioned toner, it can withstand mechanical impact caused by stirring operations in a developing device, and maintains hardness that allows the toner to maintain its fluidity. Even if the above-mentioned toner is crushed by pressure during fixing, since there are holes in the particles and the resin component per particle is coarse, it will not spread in the lateral direction, and even when melted by heating. Since it is made of a cross-linked polymer, the molten toner components have a strong tendency to agglomerate, and since there is little resin component per particle, it is possible to prevent image bleeding due to melting, resulting in a reduction in resolution due to image spreading. can be effectively prevented.

架橋構造を有する重合体鎖を構成単位とする結着樹脂か
らなり、粒子内及び表面近傍に空孔を有するトナーを得
る方法としては、全単量体当たり0.01乃至1重量%
の架橋性単量体を含有する重合性単量体と、着色剤をは
じめとするトナー特性付与剤及び重合性単量体に対する
重量比が9:l乃至8:2の疎水性の有機溶剤との混合
物である重合性組成物を用いて懸濁重合を行って、トナ
ーサイズの重合体粒子を得、得られた重合体粒子を減圧
下に乾燥して、粒子内に含有される有機溶剤を蒸発連敗
させることにより効率よく本発明のトナーを製造するこ
とができる。
A method for obtaining a toner that is made of a binder resin whose constitutional unit is a polymer chain having a crosslinked structure and has pores inside the particles and near the surface is 0.01 to 1% by weight based on the total monomers.
A polymerizable monomer containing a crosslinkable monomer, a toner characteristic imparting agent including a colorant, and a hydrophobic organic solvent in a weight ratio of 9:1 to 8:2 to the polymerizable monomer. Suspension polymerization is carried out using a polymerizable composition that is a mixture of the above to obtain toner-sized polymer particles, and the obtained polymer particles are dried under reduced pressure to remove the organic solvent contained in the particles. The toner of the present invention can be efficiently produced by continuous evaporation.

本発明に使用される重合性単量体としては、ラジカル重
合性の単量体が使用され、これら単量体の適当な例とし
ては、ビニル芳香族単量体、アクリル単量体、ビニルエ
ステル単量体、ビニルエーテル系単量体、ジオレフィン
系単量体、モノオレフィン系単量体等である。
As the polymerizable monomer used in the present invention, radically polymerizable monomers are used, and suitable examples of these monomers include vinyl aromatic monomers, acrylic monomers, and vinyl esters. These include monomers, vinyl ether monomers, diolefin monomers, monoolefin monomers, and the like.

ビニル芳香族単量体としては 式、 式中、R1は水素原子、低級アルキル基又はハロゲン原
子であり、R2は水素原子、低級アルキル基、ハロゲン
原子、アルコキシ基、ニトロ基、或いはビニル基である
、 のビニル芳香族炭化水素、例えばスチレン、α−メチル
スチレン、ビニルトルエン、α−クロロスチレン、0−
1m−1P−クロロスチレン、P−エチルスチレン、ジ
ビニルベンゼンの単独または2種以上の組み合わせを挙
げるとかでき、更に前述した他の単量体としては以下の
ものを挙げることができる。
The vinyl aromatic monomer has the following formula: In the formula, R1 is a hydrogen atom, a lower alkyl group, or a halogen atom, and R2 is a hydrogen atom, a lower alkyl group, a halogen atom, an alkoxy group, a nitro group, or a vinyl group. , vinyl aromatic hydrocarbons such as styrene, α-methylstyrene, vinyltoluene, α-chlorostyrene, 0-
Examples include 1m-1P-chlorostyrene, P-ethylstyrene, and divinylbenzene alone or in combination of two or more, and other monomers mentioned above include the following.

式、 式中、R1は水素原子又は低級アルキル基、R4は水素
原子、炭素数12迄の炭化水素基、ヒドロキシルアルキ
ル基、或いはビニルエステル基である、 のアクリル系単量体、例えばアクリル酸メチル、アクリ
ル酸エチル、アクリル酸ブチル、アクリル酸−2−エチ
ルヘキシル、アクリル酸シクロヘキシル、アクリル酸フ
ェニル、メタクリル酸メチル、メタクリル酸ヘキシル、
メタクリル酸−2−エチルヘキシル、β−ヒドロキシア
クリル酸エチル、T−ヒドロキシアクリル酸プロピル、
σ−ヒドロキシアクリル酸ブチル、β−ヒドロキシメタ
クリル酸エチル、エチレングリコールジメタクリル酸エ
ステル、テトラエチレングリコールジメタクリル酸エス
テル等。
An acrylic monomer, such as methyl acrylate, of the formula, where R1 is a hydrogen atom or a lower alkyl group, and R4 is a hydrogen atom, a hydrocarbon group having up to 12 carbon atoms, a hydroxyalkyl group, or a vinyl ester group. , ethyl acrylate, butyl acrylate, 2-ethylhexyl acrylate, cyclohexyl acrylate, phenyl acrylate, methyl methacrylate, hexyl methacrylate,
2-ethylhexyl methacrylate, ethyl β-hydroxyacrylate, propyl T-hydroxyacrylate,
σ-hydroxybutyl acrylate, β-hydroxyethyl methacrylate, ethylene glycol dimethacrylate, tetraethylene glycol dimethacrylate, etc.

式、 式中、R1は水素原子又は低級アルキル基である、 ノヒニルエステル、例えばギ酸ビニル、酢酸ビニル、プ
ロピオン酸ビニル等。
Nohinyl esters, such as vinyl formate, vinyl acetate, vinyl propionate, etc., wherein R1 is a hydrogen atom or a lower alkyl group.

式、 式中、R6は炭素数12迄の1価炭化水素基である、 のビニルエーテル、例えば、ビニル−n−ブチルエーテ
ル、ビニルフェニルエーテル、ビニルシクロヘキサシル
エーテル等。
Vinyl ethers of the formula, wherein R6 is a monovalent hydrocarbon group having up to 12 carbon atoms, such as vinyl-n-butyl ether, vinyl phenyl ether, vinyl cyclohexacyl ether, etc.

式、 式中、R1、R1、R9の各々は水素原子、低級アルキ
ル基又はハロゲン原子である、のジオレフィン類、特に
ブタジェン、イソプレン、クロロプレン類。
Diolefins, especially butadiene, isoprene, and chloroprenes of the formula, wherein each of R1, R1, and R9 is a hydrogen atom, a lower alkyl group, or a halogen atom.

式、 式中、R1゜、Roの各々は水素原子又は低級アルキル
基である、 のモノオレフィン類、特にエチレン、プロピレン、イソ
ブチレン、フテンー1、ペンテン−1,4−メチルペン
テン−1等。
Monoolefins of the formula, in which R1° and Ro are each a hydrogen atom or a lower alkyl group, particularly ethylene, propylene, isobutylene, phthene-1, pentene-1,4-methylpentene-1, etc.

上記単量体のうち分子量分布の制御等により好適な単量
体は、スチレン系単量体、アクリル系単量体等である。
Among the above monomers, monomers suitable for controlling molecular weight distribution, etc. are styrene monomers, acrylic monomers, and the like.

架橋性単量体としては、上述する重合性単量体と重複す
るものもあるが、以下のものが例示できる。ジビニルベ
ンゼン、ジビニルナフタレンのような芳香属ジビニル化
合物、エチレングリコールジアクリレート、エチレング
リコールジメタクリレート、1.3−ブタンジオールジ
メタクリレート等の二重結合を2個有するカルボン酸エ
ステル、ジビニルアニリン、ジビニルエーテル、ジビニ
ルスルフィド、ジビニルスルホン等のジビニル化合物及
び3個以上のビニル基を有する化合物が単独或いは2種
以上混合して用いられる。そして、これら架橋性単量体
の重合性単量体全量光たりの占める割合としては、0.
01乃至1重量%、特に0.1乃至0.5重量%が好ま
しく使用される。
Examples of crosslinkable monomers include the following, although some of them overlap with the above-mentioned polymerizable monomers. Aromatic divinyl compounds such as divinylbenzene and divinylnaphthalene, carboxylic acid esters having two double bonds such as ethylene glycol diacrylate, ethylene glycol dimethacrylate, and 1,3-butanediol dimethacrylate, divinylaniline, divinyl ether, Divinyl compounds such as divinyl sulfide and divinyl sulfone and compounds having three or more vinyl groups are used alone or in combination of two or more. The ratio of these crosslinking monomers to the total amount of polymerizable monomers is 0.
01 to 1% by weight, especially 0.1 to 0.5% by weight are preferably used.

上記範囲を離れて架橋性単量体が1重量%より多くなる
と、トナーの軟化点が極端に上昇して定着温度が著しく
上昇して実用に耐えなくなってしまう、また、0.01
重量%より少ないとい架橋構造が得られないために、重
合後の濾過時に濾過できなくなり凝集することがある。
If the crosslinkable monomer exceeds 1% by weight outside the above range, the softening point of the toner will rise extremely and the fixing temperature will rise significantly, making it unsuitable for practical use.
If the amount is less than % by weight, a crosslinked structure cannot be obtained, so that filtration cannot be performed during filtration after polymerization, and agglomeration may occur.

上記重合性単量体と混合する疎水性の有機溶剤としては
ベンゼン、トルエン、キシレン、エチルベンセン、ジエ
チルベンゼン、テトラヒドロフラン、シクロヘキサン、
ジクロロメタン、ジクロロエタン、クロロホルム、四塩
化炭素、トリクロロエタン、テトラクロロエタン、クロ
ロベンゼン、フルオロベンゼン、アニソール、メトキシ
トルエン、ジブチルエーテル等の公知の疎水性の有機溶
剤が使用される。
Hydrophobic organic solvents to be mixed with the above polymerizable monomers include benzene, toluene, xylene, ethylbenzene, diethylbenzene, tetrahydrofuran, cyclohexane,
Known hydrophobic organic solvents such as dichloromethane, dichloroethane, chloroform, carbon tetrachloride, trichloroethane, tetrachloroethane, chlorobenzene, fluorobenzene, anisole, methoxytoluene, and dibutyl ether are used.

これら有機溶剤は、使用する重合性単量体によっても異
なるが、重合性単量体全量に対して重量比で9:1乃至
2:8、特に7:3乃至3ニアが好ましく使用される。
Although these organic solvents vary depending on the polymerizable monomers used, a weight ratio of 9:1 to 2:8, particularly 7:3 to 3, is preferably used with respect to the total amount of polymerizable monomers.

有機溶剤の量が上記範囲より少ない場合、粒子内に空孔
を得ることができず、また、上記範囲よりも多い場合は
得られるトナーは機械的強度に乏しく、現像器内で砕け
てしまい微粉トナーを発生する。
If the amount of organic solvent is less than the above range, pores cannot be created in the particles, and if it is more than the above range, the resulting toner will have poor mechanical strength and will crumble in the developing device, resulting in fine powder. Generates toner.

また、重合性組成物に添加するトナー特性付与剤として
は、着色剤をはじめとして以下にしめす添加剤を挙げる
ことができる。
Further, examples of the toner characteristic imparting agent added to the polymerizable composition include colorants and the following additives.

着色剤としては、以下に記す種々の顔料や染料(以下単
に着色顔料と呼ぶ)を前記単量体に含有させて使用でき
る。
As the coloring agent, various pigments and dyes (hereinafter simply referred to as coloring pigments) described below can be used by incorporating them into the monomer.

黒色顔料 カーボンブラック、アセチレンブラック、ランプブラッ
ク、アニリンブラック。
Black pigments carbon black, acetylene black, lamp black, aniline black.

黄色顔料 黄鉛、亜鉛黄、カドミウムイエロー、黄色酸化鉄、ミネ
ラルファーストイエロー、ニッケルチタンイエロー、ネ
ーブルスイエロー、ナフトールイエローS1ハンザイエ
ロー10G1ベンジジンイエローG、キノリンイエロー
レーキ、パーマネントエローNGG、タートラジンレー
キ。
Yellow pigments yellow lead, zinc yellow, cadmium yellow, yellow iron oxide, mineral first yellow, nickel titanium yellow, nabels yellow, naphthol yellow S1 Hansa yellow 10G1 benzidine yellow G, quinoline yellow lake, permanent yellow NGG, tartrazine lake.

橙色顔料 赤口黄鉛、モリブテンオレンジ、パーマネントオレンジ
GTR,ピラゾロンオレンジ、パルカンオレンジ、イン
ダンスレンブリリアントオレンジRK、ベンジジンオレ
ンジG1インダンスレンブリリアントオレンジGK。
Orange pigment red yellow lead, molybdenum orange, permanent orange GTR, pyrazolone orange, palkan orange, indanthrene brilliant orange RK, benzidine orange G1 indanthrene brilliant orange GK.

赤色顔料 ベンガラ、カドミュウムレッド、鉛丹、硫化水銀カドミ
ウム、パーマネントオレンジ4R、リソールレッド、ピ
ラソ゛ロンレッド、ウオ・ンチングレッドカルシウム塩
、レーキレッドD1ブリリアントカーミン6B、エオシ
ンレーキ、ローダミンレーキB、アリザリンレーキ、ブ
リリアントカーミン3B。
Red pigments red pigment Red Garla, Cadmium Red, Red Lead, Mercury Cadmium Sulfide, Permanent Orange 4R, Lysol Red, Pyrazolone Red, Watching Red Calcium Salt, Lake Red D1 Brilliant Carmine 6B, Eosin Lake, Rhodamine Lake B, Alizarin Lake , Brilliant Carmine 3B.

紫色顔料 マンガン紫、ファーストバイオレットB1メチルバイオ
レットレーキ。
Purple pigment Manganese Purple, First Violet B1 Methyl Violet Lake.

青色顔料 紺青、コバルトブルー、アルカリブルーレーキ、ビクト
リアブルーレーキ、フタロシアニンブルー、無金属フタ
ロシアニンブルー、フタロシアニンブル一部分塩素化物
、ファーストスカイブルー、インダンスレンブル−BC
Blue pigments navy blue, cobalt blue, alkali blue lake, Victoria blue lake, phthalocyanine blue, metal-free phthalocyanine blue, phthalocyanine blue partially chlorinated product, first sky blue, indanthremble-BC
.

緑色顔料 クロムグリーン、酸化クロム、ピグメントグリーンB1
マラカイトグリーンレーキ、ファナルイエローグリーン
G。
Green pigment chrome green, chromium oxide, pigment green B1
Malachite Green Lake, Fanal Yellow Green G.

白色顔料 亜鉛華、酸化チタン、アンチモン白、硫化亜鉛。white pigment Zinc white, titanium oxide, antimony white, zinc sulfide.

体質顔料 パライト粉、炭酸バリウム、クレー、シリカ、ホワイト
カーボン、タルク、アルミホワイ、ト。
Extender pigments Palite powder, barium carbonate, clay, silica, white carbon, talc, aluminum white, and to.

磁性材料顔料としては、例えば四三酸化鉄(Fes04
) 、三二酸化鉄(r −Fezes) 、酸化鉄亜鉛
(ZnFe*Oa) 、酸化鉄イツトリウム(Y3Fe
sO+ z)、酸化カドミウム(GdJe50tz) 
、酸化鉄w4(CuFe204)、酸化鉄錯(PbFe
tzO+*) 、酸化鉄ネオジウム(NdFeOs)、
酸化鉄バリウム(BaFelzO+w) 、酸化鉄マグ
ネシウム(MgFe、04) 、酸化鉄マンガン(Mn
Fet04)、酸化鉄ランタン(LaFeOz)、鉄粉
(Fe)、コバルト粉 (Co)、ニッケル粉(Ni)
等が知られているが、本発明においてもこれら公知の磁
性材料の微粉末の任意のものを用いることができる。
As the magnetic material pigment, for example, triiron tetroxide (Fes04
), iron sesquioxide (r-Fezes), zinc iron oxide (ZnFe*Oa), iron yttrium oxide (Y3Fe
sO+ z), cadmium oxide (GdJe50tz)
, iron oxide w4 (CuFe204), iron oxide complex (PbFe
tzO+*), neodymium iron oxide (NdFeOs),
Barium iron oxide (BaFelzO+w), magnesium iron oxide (MgFe, 04), iron manganese oxide (Mn
Fet04), lanthanum iron oxide (LaFeOz), iron powder (Fe), cobalt powder (Co), nickel powder (Ni)
However, in the present invention, any of these known fine powders of magnetic materials can be used.

上記着色剤は前記重合性単量体100重量部当たり1乃
至30重量部、特に2乃至20重量部の範囲で使用する
ことが好ましい。
The colorant is preferably used in an amount of 1 to 30 parts by weight, particularly 2 to 20 parts by weight, per 100 parts by weight of the polymerizable monomer.

また、定着性の向上及びオフセットを防止効果を付与す
るために前記単量体中にワックスを添加混合することも
できる。
Further, wax may be added and mixed into the monomer in order to improve fixing properties and prevent offset.

ワックス成分としては、低分子量ポリプロピレン、低分
子量ポリエチレン、パラフィンワックス等の各種ワック
スを挙げることができる。これらワックスの分子量は平
均分子量が2000乃至15000、特に3000乃至
10000であることが好ましい。
Examples of the wax component include various waxes such as low molecular weight polypropylene, low molecular weight polyethylene, and paraffin wax. The average molecular weight of these waxes is preferably 2,000 to 15,000, particularly 3,000 to 10,000.

そして、ワックスは一般に重合性単量体100重量部当
たりl乃至5重量部、特に1. 5乃至3重量部使用す
ることが好ましい。
The wax is generally 1 to 5 parts by weight, particularly 1 to 5 parts by weight, per 100 parts by weight of the polymerizable monomer. It is preferred to use 5 to 3 parts by weight.

また、トナーの摩擦帯電電荷を制御するために、電荷制
御剤を前記単量体中に添加混合することもできる0例え
ば、ニグロシン、モノアゾ染料、亜鉛ヘキサデシルサク
シネート、ナフトエ酸のアルキルエステルまたはアルキ
ルアミド、ニトロフミン酸、N、N”−テトラメチルジ
アミンベンゾフェノン、N、N’−テトラメチルベンジ
ジン、トリアジン、サリチル酸金属錯体等のこの分野で
電荷制御剤と呼ばれる極性の強い物質が使用される。
Further, in order to control the triboelectric charge of the toner, a charge control agent may be added and mixed into the monomer. For example, nigrosine, monoazo dye, zinc hexadecyl succinate, alkyl ester of naphthoic acid or alkyl Strongly polar substances called charge control agents are used in this field, such as amides, nitrofumic acid, N,N''-tetramethyldiaminebenzophenone, N,N'-tetramethylbenzidine, triazine, and salicylic acid metal complexes.

これら電荷制御剤は重合性単量体100重量部当たり0
.01乃至10重量部、特に0.1乃至5重量部使用さ
れる。
These charge control agents are 0 per 100 parts by weight of the polymerizable monomer.
.. 0.1 to 10 parts by weight, especially 0.1 to 5 parts by weight.

上記重合性単量体、疎水性有機溶剤及び他の添加剤から
なる重合性組成物を重合する重合開始剤としては、アゾ
ビスイソブチロニトリル等のアゾ化合物や、クメンヒド
ロペルオキシド、t−ブチルヒドロペルオキシド、ジク
ミルペルオキシド、ジーt−プチルペルオギシド、過酸
化ベンゾイル、過酸化ラウロイル等の過酸化物等の油溶
性の開始剤が使用される。この他にT−線、加速電子線
のようなイオン化放射線や各種増感剤との組み合わせも
使用される。使用する単量体及び開始剤によっても異な
るが、上述する油溶性の開始剤は重合性単量体100重
量部当たり0.05乃至15重量部、特に0.1乃至1
0重量部が好ましく使用される。
As a polymerization initiator for polymerizing the polymerizable composition consisting of the above polymerizable monomer, a hydrophobic organic solvent, and other additives, azo compounds such as azobisisobutyronitrile, cumene hydroperoxide, t-butyl Oil-soluble initiators such as peroxides such as hydroperoxide, dicumyl peroxide, di-t-butyl peroxide, benzoyl peroxide, lauroyl peroxide, etc. are used. In addition, combinations with ionizing radiation such as T-rays and accelerated electron beams and various sensitizers are also used. Although it varies depending on the monomer and initiator used, the oil-soluble initiator mentioned above is used in an amount of 0.05 to 15 parts by weight, particularly 0.1 to 1 part by weight, per 100 parts by weight of the polymerizable monomer.
0 parts by weight are preferably used.

上記重合性単量体、疎水性有機溶剤及び他の添加剤から
なる重合性組成物は0.O1乃至10%の分散安定剤が
溶解乃至分散した水中に投入され、懸濁造粒して油滴粒
子を形成し、重合反応を行って粒径が5乃至30μm、
特に8乃至12μmの球状の重合体粒子として生成する
A polymerizable composition consisting of the above polymerizable monomer, a hydrophobic organic solvent, and other additives has a 0.0% polymerizable composition. A dispersion stabilizer containing 1 to 10% of O is added to water in which it is dissolved or dispersed, suspended and granulated to form oil droplets, and a polymerization reaction is performed to obtain particles with a particle size of 5 to 30 μm.
In particular, it is produced as spherical polymer particles of 8 to 12 μm.

そして、この得られた重合体粒子は重量平均分子量が3
0000乃至200000、特に50000乃至150
000が好ましく、上記範囲を越えると定着可能な温度
範囲(下限定着温度)高くなり、また上記範囲未満では
トナーの強度が弱く、現像器中で微粉を発生し、トナー
飛散の原因となる。
The obtained polymer particles have a weight average molecular weight of 3.
0000 to 200000, especially 50000 to 150
000 is preferred; if it exceeds the above range, the fixable temperature range (lower limit fixing temperature) will be high; if it is below the above range, the strength of the toner will be weak and fine powder will be generated in the developing device, causing toner scattering.

そして、上記重合体粒子は架橋構造の状態をあられす特
性として、トルエンを溶媒としたソックスレー抽出器に
よる樹脂の抽出率の範囲が25乃至70重量%、特に3
0乃至55重量%であることが必要であり、上記範囲に
あることで、トナー溶融時の凝集性及びトナーの硬度が
良好となり、定着時のトナー画像の広がりが防止でき、
そしてトナーの流動性が安定する。
The crosslinked structure of the polymer particles is characterized by a resin extraction rate in the range of 25 to 70% by weight, particularly 3% by weight, using a Soxhlet extractor using toluene as a solvent.
It is necessary that the content is from 0 to 55% by weight, and within the above range, the cohesiveness and hardness of the toner when melting will be good, and spreading of the toner image during fixing can be prevented.
This stabilizes the fluidity of the toner.

抽出率が上記範囲を越えた場合、重合後の濾過時に重合
体粒子が凝集してしまい、濾過することが出来なくなる
。また、上記範囲未満の場合は、強固な架橋構造を有す
るため、定着温度を著しく上昇させて、実用に耐えなく
なってしまう。
If the extraction rate exceeds the above range, the polymer particles will aggregate during filtration after polymerization, making it impossible to filtrate. Furthermore, if it is less than the above range, it will have a strong crosslinked structure, which will significantly increase the fixing temperature, making it unsuitable for practical use.

重合体粒子の空孔の程度は使用する単量体によっても異
なるが、−&1に生成される重合体粒子の静嵩密度が0
.1乃至0. 32g/cm’ 、特に0゜2乃至0.
28g/c+++3に成ることが好ましく、上記範囲よ
りも大きくなると粒子当たりの空孔率が大きくなり過ぎ
て耐久性に劣るものとなり、現像器内において微粉トナ
ーを発生させる原因となる。
The degree of pores in the polymer particles varies depending on the monomer used, but the static bulk density of the polymer particles produced at -&1 is 0.
.. 1 to 0. 32g/cm', especially 0°2 to 0.
It is preferable that the particle size be 28 g/c+++3; if it is larger than the above range, the porosity per particle becomes too large, resulting in poor durability and causing the generation of fine powder toner in the developing device.

また、上記範囲よりも小さい場合定着時の圧力によるト
ナー潰れの広がりが大きくなって解像度の向上は期待で
きない、なお、上記嵩密度は100CCのシリンダにト
ナー粒子を詰めて測定するタップデンサを使用して測定
した値である。
In addition, if it is smaller than the above range, the toner collapse due to the pressure during fixing will spread and no improvement in resolution can be expected.The above bulk density is measured using a tap densityr that measures toner particles in a 100 cc cylinder. This is the measured value.

懸濁重合により得られる本発明のトナーは、球状及び表
面に凹凸を有するため、流動性及びクリーニング性にお
いても特に良好なものとなる。
Since the toner of the present invention obtained by suspension polymerization has a spherical shape and an uneven surface, it has particularly good fluidity and cleanability.

また、本発明のトナーには必要により、より一層に感光
体を清浄化するために研磨物質を添加してもよい0例え
ば、タルク、カオリン、硫酸バリウム等であってもよい
が、ケイ酸アルミニウム、表面処理したケイ酸アルミニ
ウム、二酸化チタン、炭酸カルシウム、三酸化アンチモ
ン、チタン酸バリウム、チタン酸カルシウム、チタン酸
ストロンチウム、酸化マグネシウム、ケイ酸カルシウム
、酸化亜鉛等が好ましく、特に、コロイド状シリカ、表
面処理した疎水性シリカが好ましい。上記研磨、物質、
特に疎水性シリカの添加によりトナー、現像剤の流動性
も良くなる。上記研磨物質は平均粒径1乃至100μm
特に、10乃至30μmを有するものが好ましい、これ
ら研磨物質は前記トナー100重量部当たり0.01乃
至1重量部添加することが好ましい、研磨物質の添加量
が0.。
Furthermore, if necessary, an abrasive substance may be added to the toner of the present invention in order to further clean the photoreceptor. For example, talc, kaolin, barium sulfate, etc. , surface-treated aluminum silicate, titanium dioxide, calcium carbonate, antimony trioxide, barium titanate, calcium titanate, strontium titanate, magnesium oxide, calcium silicate, zinc oxide, etc. are preferred, especially colloidal silica, surface treated Treated hydrophobic silica is preferred. The above polishing, material,
In particular, the addition of hydrophobic silica improves the fluidity of toners and developers. The abrasive material has an average particle size of 1 to 100 μm.
In particular, those having a diameter of 10 to 30 μm are preferable. These abrasive substances are preferably added in an amount of 0.01 to 1 part by weight per 100 parts by weight of the toner. .

1重量部未満であると、トナーの流動性が劣り、また1
重量部を超えると感光体が傷つき易くなる傾向にある。
If it is less than 1 part by weight, the fluidity of the toner will be poor;
If the amount exceeds parts by weight, the photoreceptor tends to be easily damaged.

また、トナーの電気抵抗を調整する目的でカーボンブラ
ック、酸化アルミニウム等をまぶして使用してもよい、
これら電気抵抗調整剤はトナー100重量部当たり0.
01乃至1重量部添加するのが好ましい。
In addition, toner may be sprinkled with carbon black, aluminum oxide, etc. for the purpose of adjusting the electrical resistance of the toner.
These electrical resistance adjusters are 0.00% per 100 parts by weight of toner.
It is preferable to add 0.01 to 1 part by weight.

以下、実験例によりに詳細に説明する。実験例中におい
て解像度の評価は、解像度テストチャーとによって複写
画像を得て評価した。また、写真原稿によって複写画像
を得て、階調性について評価した。
A more detailed explanation will be given below using experimental examples. In the experimental examples, the resolution was evaluated by obtaining a copy image using a resolution test chart. In addition, a copy image was obtained from a photographic original, and the gradation was evaluated.

(実験例1) スチレン           35重量部n−ブチル
アクリレート    15重量部グラフト化カーボンブ
ラック 2.5重量部(MA−100、三菱化成製) ジビニルベンゼン     0.25重1部トルエン 
          50重量部上記混合物を2.75
%のPVA水溶液400重量部と混合し、TKホモオキ
サ−(特殊機化型)を用いて6攪拌速度6000rpm
で1o分間撹拌し、平均粒径13μmの懸濁分散液を得
た。
(Experimental Example 1) Styrene 35 parts by weight n-butyl acrylate 15 parts by weight Grafted carbon black 2.5 parts by weight (MA-100, manufactured by Mitsubishi Kasei) Divinylbenzene 0.25 parts by weight 1 part Toluene
2.75 parts by weight of the above mixture
% PVA aqueous solution and mixed with 400 parts by weight of PVA aqueous solution and stirred at 6000 rpm using TK Homooxer (Tokushu Kikaku type).
The mixture was stirred for 10 minutes to obtain a suspension dispersion having an average particle size of 13 μm.

この懸濁分散液を窒素雰囲気下60〜80rpmで攪拌
しながら60°Cで8時間重合させた。
This suspension dispersion was polymerized at 60° C. for 8 hours while stirring at 60 to 80 rpm under a nitrogen atmosphere.

次に、上記懸濁液を濾過して、反応生成物と溶液を分離
した。そして、得られた反応生成物を脱水、洗浄し、更
に減圧乾燥して樹脂粒子表面の水と内分のトルエンを蒸
発させた。その結果、粒子径が12μmの多孔性のトナ
ーを得た。このトナーはトルエンを溶媒としたソックス
レー抽出器による抽出率が40重量%であった。また、
静嵩密度が0.18g/cm’であった。このトナーを
用いて電子写真複写機DC−2055(三田工業社製)
にて画像形成をおこなったところ、解像度が7本/ m
 mの鮮明な画像が形成された、また、写真原稿による
複写画像も原稿に忠実に再現された階調性のある画像で
ありだ。また、2万枚の耐刷において、現像器内の攪拌
においても微粉を発生させることなく耐久性、流動性及
びクリーニング性も良好であった。また、上記処方から
トルエン除いて重合して得られたトナーを同様の画像評
価を行ったところ、解像度は4本/ m mで、また写
真原稿による複写画像も階調性に乏しく、黒っぽい画像
となった。
Next, the suspension was filtered to separate the reaction product and the solution. Then, the obtained reaction product was dehydrated, washed, and further dried under reduced pressure to evaporate water on the surface of the resin particles and toluene contained therein. As a result, a porous toner with a particle size of 12 μm was obtained. This toner had an extraction rate of 40% by weight using a Soxhlet extractor using toluene as a solvent. Also,
The static bulk density was 0.18 g/cm'. Using this toner, an electrophotographic copying machine DC-2055 (manufactured by Sanda Kogyo Co., Ltd.)
When forming an image, the resolution was 7 lines/m.
A clear image of m was formed, and the image copied from the photographic original was an image with gradation that was faithfully reproduced from the original. In addition, during printing of 20,000 sheets, no fine powder was generated even during agitation in the developing device, and durability, fluidity, and cleanability were also good. In addition, when similar image evaluation was performed on a toner obtained by polymerizing without toluene from the above recipe, the resolution was 4 lines/mm, and the image reproduced from a photographic original had poor gradation, resulting in a dark image. became.

(実験例2) 実験例1においてジビニルベンゼンの量を0゜35.0
.55.0.70.0.85.0.90と増やして、他
は同様にして各々トナーを生成し、トナー■、■、■、
■、■とじた。
(Experimental Example 2) In Experimental Example 1, the amount of divinylbenzene was changed to 0°35.0
.. 55.0.70.0.85.0.90, and the other toners are generated in the same manner, toners ■, ■, ■,
■、■ Closed.

これらトナーを実験例1と同様にして画像形成して定着
性を調べたところ、ジビニルベンゼンの量が0.80重
量部を超えたトナー■、■は定着性が極めて悪く、実質
上使用できない範囲であった。このことより、架橋性単
量体の添加量は全単量体当たり1%程度までであること
がわかる。また、その他のトナー■、■、■、について
ソックスレー抽出器による抽出率、静嵩密度を測定した
When these toners were used to form images in the same manner as in Experimental Example 1 and their fixing properties were examined, it was found that toners (2) and (2) containing more than 0.80 parts by weight of divinylbenzene had extremely poor fixing properties and were practically unusable. Met. This shows that the amount of crosslinking monomer added is up to about 1% based on the total monomers. In addition, the extraction rate and static bulk density of the other toners (1), (2), and (2) were measured using a Soxhlet extractor.

そして、実験例1と同様にして画像評価をおこなった。Then, image evaluation was performed in the same manner as in Experimental Example 1.

何れのトナーによる画像も、解像度が7本以上で且つ、
階調性にも優れていた。また、耐刷による流動性、クリ
ーニング性も良好であった。
Images created with any toner have a resolution of 7 lines or more, and
It also had excellent gradation. In addition, the fluidity and cleaning properties during printing were also good.

(実験例3) 実験例1においてジビニルベンゼンの量を0゜l010
.051.0.005.0.0025と減らして、他は
同様にして各々トナーを生成したが、ジビニルベンゼン
量が0.0025重量部のトナーは濾過時に粒子同志の
凝集が起こってしまい、トナーが得られなかった。
(Experimental Example 3) In Experimental Example 1, the amount of divinylbenzene was set to 0゜l010.
.. 0.051.0.005.0.0025, and other toners were produced in the same manner.However, in the case of toner containing 0.0025 parts by weight of divinylbenzene, particles agglomerated during filtration, resulting in toner I couldn't get it.

このことより、架橋性単量体の添加量が全単量体当たり
0.01%より少なく成るとトナーが得られないことが
分かった。得られたトナーを架橋性単量体量が多いほう
からトナーi 、 ii、 iiiとし、ソックスレー
抽出器による抽出率、と静嵩密度を測定して実験例1と
同様の評価を行った。
From this, it was found that a toner could not be obtained if the amount of crosslinkable monomer added was less than 0.01% based on the total monomers. The obtained toners were designated as toners i, ii, and iii in descending order of the amount of crosslinkable monomer, and the same evaluation as in Experimental Example 1 was performed by measuring the extraction rate using a Soxhlet extractor and the static bulk density.

何れのトナーによる画像も、解像度が7本以上で且つ、
階調性にも優れていた。また、トナーの流動性、クリー
ニング性も良好げあった。
Images created with any toner have a resolution of 7 lines or more, and
It also had excellent gradation. Furthermore, the fluidity and cleaning properties of the toner seemed to be good.

(実験例4) 11例1においてジビニルベンゼンの量を0゜005重
量部とし、そしてトルエン量を50重量部から100.
150.200.250重量部と増やして、他は同様に
してトナーを作成した。
(Experimental Example 4) In Example 1, the amount of divinylbenzene was set to 0.005 parts by weight, and the amount of toluene was varied from 50 parts by weight to 100.0 parts by weight.
A toner was prepared in the same manner except that the amount was increased to 150, 200, and 250 parts by weight.

これらトナーを用いて実施例1と同様にして画像形成し
て評価したところ、トルエン量が250重量部として作
成したトナーは、静嵩密度が0.08g/cm”で、短
時間のエージングでトナーが砕けてしまい、微粉を発生
して使用に耐えなかった。他のトナーをトルエン量の少
ない方から、トナーa、b、c、dとして、ソックスレ
ー抽出器による抽出率と静嵩密度を測定し、実験例1と
同様の画像評価を行った。
When images were formed and evaluated using these toners in the same manner as in Example 1, the toner prepared with a toluene amount of 250 parts by weight had a static bulk density of 0.08 g/cm'', and the toner could be easily aged in a short period of time. The toners were crushed and produced fine powder, making them unusable.The extraction rate and static bulk density using a Soxhlet extractor were measured for other toners as toners a, b, c, and d, starting from the one with the least amount of toluene. , the same image evaluation as in Experimental Example 1 was performed.

(L奸、憫ね 上記トナーを実験例1と同様にして複写画像を得、各項
目について評価した。
Copy images were obtained using the above toner in the same manner as in Experimental Example 1, and each item was evaluated.

いずれのトナーも現像器内の攪拌操作に耐え得る機械的
強度を有しており、得られる画像は解像度が7本/ m
 m以上で解像度の高く、また写真原稿による複写画像
も原稿に忠実な階調性の高いものであった。また、流動
性、クリーニング性についても良好であった。
Both toners have mechanical strength that can withstand stirring operations in the developing device, and the resulting images have a resolution of 7 lines/m.
m or more, the resolution was high, and the copied image from the photographic original had high gradation that was faithful to the original. Furthermore, the fluidity and cleaning properties were also good.

(実験例5) 実験例1においてジビニルベンゼンの量を0゜75重量
部とし、トルエンの量を45.30.15.10.5重
量部として、他は同様にしてそれぞれトナーを作成した
。それぞれトナーをトナーA、B、C,Dとする。これ
らトナーは定着性、及び耐久性に満足できるものであっ
たので、それぞれ抽出率と静嵩密度を測定し、実験例1
と同様にして複写画像を得、各項目について評価した。
(Experimental Example 5) Toners were prepared in the same manner as in Experimental Example 1, except that the amount of divinylbenzene was 0.75 parts by weight, and the amount of toluene was 45, 30, 15, and 10.5 parts by weight. The toners are referred to as toners A, B, C, and D, respectively. Since these toners were satisfactory in fixability and durability, the extraction rate and static bulk density of each toner were measured, and Experimental Example 1
Copy images were obtained in the same manner as above, and each item was evaluated.

(以下、余白) トナーA、B、Cはいずれも解像度7本以上であったが
、トナーDは解像度4本であり、また写真原稿による複
写画像も濃淡差が太き(、中間調部分の画像が不鮮明で
あった。また、トナーの流動性、クリーニング性は何れ
も良好であった。
(Hereinafter referred to as margins) Toners A, B, and C all had a resolution of 7 lines or more, but toner D had a resolution of 4 lines, and the reproduced image from the photographic original also had a large difference in shading (in the middle tone part). The image was unclear.Furthermore, the fluidity and cleaning properties of the toner were both good.

上記実験例より本発明のトナーは、定着時の圧力による
漬れと溶融トナーの流れによる画像の広がりが防止でき
、解像度が高く、階調性に優れた鮮明な画像形成が行え
る。また、表面に凹凸を有する球状のトナーはクリーニ
ング性も良好となることがわかる。
From the above experimental examples, the toner of the present invention can prevent smearing due to pressure during fixing and image spreading due to flow of molten toner, and can form clear images with high resolution and excellent gradation. Furthermore, it can be seen that the spherical toner having irregularities on the surface has good cleaning properties.

(発明の効果) 本発明によれば、適度な架橋構造の樹脂成分からなり、
粒子内部に空孔を有するトナーが得られ、このトナーに
よって得られる複写画層は、定着時の潰れや、画像流れ
が起きないために、解像度が高く、階調性に優れた鮮明
な画像となる。
(Effects of the Invention) According to the present invention, the resin component is made of a resin component having an appropriate crosslinked structure,
A toner with pores inside the particles is obtained, and the copied image layer obtained with this toner does not collapse during fixing or cause image bleeding, resulting in a clear image with high resolution and excellent gradation. Become.

また、適度な硬度と表面の凹凸によって、流動性、クリ
ーニング性にも優れたトナーが得られる。
Further, due to the appropriate hardness and surface roughness, a toner with excellent fluidity and cleanability can be obtained.

Claims (3)

【特許請求の範囲】[Claims] (1)結着樹脂中に着色剤が分散された静電荷像現像用
トナーにおいて、結着樹脂がトルエンを溶媒としてソッ
クスレー抽出器で抽出される樹脂の比率が25乃至70
%である架橋構造を有する重合体からなり、粒子内に空
孔を有し、静嵩密度が0.1乃至0.32g/cm^3
である静電荷像現像用トナー。
(1) In a toner for electrostatic image development in which a colorant is dispersed in a binder resin, the ratio of the binder resin to the resin extracted by a Soxhlet extractor using toluene as a solvent is 25 to 70.
%, has pores within the particles, and has a static bulk density of 0.1 to 0.32 g/cm^3
A toner for developing electrostatic images.
(2)粒子の形状が球形であり、表面に凹凸を有する特
許請求の範囲第1項に記載の静電荷像現像用トナー。
(2) The toner for developing an electrostatic image according to claim 1, wherein the particles are spherical in shape and have irregularities on the surface.
(3)0.01乃至1%の架橋性単量体を含む重合性単
量体、着色剤等のトナー特性付与剤及び重合性単量体に
対する重量比が9:1乃至2:8の疎水性有機溶剤の混
合物からなる重合性組成物を、水系の分散媒中に投入し
て懸濁造粒し、重合反応を行い、濾過精製されたされた
重合体粒子を減圧下に乾燥することを特徴とする静電荷
像現像用トナーの製造方法。
(3) A polymerizable monomer containing 0.01 to 1% of a crosslinking monomer, a toner characteristic imparting agent such as a colorant, and a hydrophobic compound having a weight ratio of 9:1 to 2:8 to the polymerizable monomer. A polymerizable composition consisting of a mixture of aqueous organic solvents is suspended and granulated in an aqueous dispersion medium, a polymerization reaction is carried out, and the filtered and purified polymer particles are dried under reduced pressure. A method for producing a toner for developing an electrostatic image.
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Cited By (2)

* Cited by examiner, † Cited by third party
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US5500318A (en) * 1990-11-29 1996-03-19 Canon Kabushiki Kaisha Toner for developing electrostatic image and fixing method
JP2010525410A (en) * 2007-04-24 2010-07-22 イーストマン コダック カンパニー Porous particles

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