JPH01311121A - 複素五員環重合体組成物の製造方法 - Google Patents
複素五員環重合体組成物の製造方法Info
- Publication number
- JPH01311121A JPH01311121A JP63142119A JP14211988A JPH01311121A JP H01311121 A JPH01311121 A JP H01311121A JP 63142119 A JP63142119 A JP 63142119A JP 14211988 A JP14211988 A JP 14211988A JP H01311121 A JPH01311121 A JP H01311121A
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- JP
- Japan
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- membered heterocyclic
- polymer composition
- heterocyclic polymer
- production
- oxidizing agent
- Prior art date
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- Pending
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- Polyoxymethylene Polymers And Polymers With Carbon-To-Carbon Bonds (AREA)
Abstract
(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。
め要約のデータは記録されません。
Description
【発明の詳細な説明】
産業上の利用分野
本発明は、複素五員環重合体組成物の製造方法に関し、
本発明によって得られた複素五員環重合体組成物は、電
気材料や電子材料としてエレクトロニクスおよび元エレ
クトロニクスの分野などに供される。
本発明によって得られた複素五員環重合体組成物は、電
気材料や電子材料としてエレクトロニクスおよび元エレ
クトロニクスの分野などに供される。
従来の技術
従来、本発明に関する複素五員環重合体組成物の合成の
試みが数多くなされている。これらにはたとえば、複素
五員環化合物を塩化鉄■などで酸化する方法（Ｒ，ヌギ
モト等、ケミカルイクスプＶヌ（Ｃｈｅｍ、Ｋｘｐｒｅ
ｓｓ）、１，６３５（１９８６）、）などが含まれる。
試みが数多くなされている。これらにはたとえば、複素
五員環化合物を塩化鉄■などで酸化する方法（Ｒ，ヌギ
モト等、ケミカルイクスプＶヌ（Ｃｈｅｍ、Ｋｘｐｒｅ
ｓｓ）、１，６３５（１９８６）、）などが含まれる。
発明が解決しようとする課題
ところが、上述の従来技術によって得られだ複素五員環
重合体組成物の重合度は、一般に小さく、必ずしも良好
な物性が得られない。これはたとえば、上記の枯木らの
文献に記載される重合反応において妥当と考えられる下
記の反応機構の中でカチオン性の反応活性種が異性化あ
るいは、失活することによるものと考えられる。
重合体組成物の重合度は、一般に小さく、必ずしも良好
な物性が得られない。これはたとえば、上記の枯木らの
文献に記載される重合反応において妥当と考えられる下
記の反応機構の中でカチオン性の反応活性種が異性化あ
るいは、失活することによるものと考えられる。
このような好ましくない反応は主として高温でおこり、
室温程度の温度においても無視しえない場合が多い。
室温程度の温度においても無視しえない場合が多い。
本発明は、このような従来の技術がもつ課題を解決して
高重合度の複素五員環重合体組成物を与える製造方法の
提供を目的とする。
高重合度の複素五員環重合体組成物を与える製造方法の
提供を目的とする。
課題を解決するための手段
本発明の複素五員環重合体組成物の製造方法は、１５℃
以下の温度において、酸化剤の存在のもとに複素五員環
化合物を脱水素縮合することを特徴とする。
以下の温度において、酸化剤の存在のもとに複素五員環
化合物を脱水素縮合することを特徴とする。
ここで、複素五員環化合物は、ピロール、フラン。
チオフェン、セレノフェン、テルロフェンおよびこれら
の化合物の３位または４位の炭素にアルキル基やアルコ
キシ基などの置換基をもつ化合物を指す。
の化合物の３位または４位の炭素にアルキル基やアルコ
キシ基などの置換基をもつ化合物を指す。
作用
本発明に関する重合反応は、カチオン重合機構によって
おこると理解し得る。一般に、カチオン重合においては
、高温において連鎖移動反応、停止反応や異性化などの
副反応がおこシやすいのに対して、低温になるほどこれ
らの反応が抑制され、重合の成長反応が優勢におこるこ
とが知られる〔たとえば、村橋俊介編著、高分子化学、
共立出版株式会社、１９６６〕。
おこると理解し得る。一般に、カチオン重合においては
、高温において連鎖移動反応、停止反応や異性化などの
副反応がおこシやすいのに対して、低温になるほどこれ
らの反応が抑制され、重合の成長反応が優勢におこるこ
とが知られる〔たとえば、村橋俊介編著、高分子化学、
共立出版株式会社、１９６６〕。
本発明にかかわる複素五員環重合体組成物の光学吸収ス
ペクトルのピーク位置やヨウ素などのルイス酸との接触
によって得られる重合体−ルイス酸複合体の導電率は、
重合度の大小の目安となる。
ペクトルのピーク位置やヨウ素などのルイス酸との接触
によって得られる重合体−ルイス酸複合体の導電率は、
重合度の大小の目安となる。
すなわち、複素五員環重合体組成物の重合度が大きいほ
ど重合体の分子鎖に沿って延長するπ−共役系の共役長
は増大し、吸収ピーク位置の長波長シフトを引きおこす
とともに、複合体の導電率も上昇する傾向が一般に認め
られる〔たとえば、Ｓ、ホック等、シンセティックメタ
ルズ（Ｓｙｎｔｈ、Ｍｏ２．）。
ど重合体の分子鎖に沿って延長するπ−共役系の共役長
は増大し、吸収ピーク位置の長波長シフトを引きおこす
とともに、複合体の導電率も上昇する傾向が一般に認め
られる〔たとえば、Ｓ、ホック等、シンセティックメタ
ルズ（Ｓｙｎｔｈ、Ｍｏ２．）。
≦２，１０３（１９８７））。このため、本発明におい
て得られる複素五員環重合体組成物もこのような特徴を
示すと予想できる。
て得られる複素五員環重合体組成物もこのような特徴を
示すと予想できる。
本発明において、１６℃以下の調製温度に対してこれら
の効果が顕著に認められ、さらに低温の方が良好な結果
を与える。下限温度は用いる反応溶媒の種類によって異
なり、これらの溶媒の融点以上の温度が調製温度として
用いらする。
の効果が顕著に認められ、さらに低温の方が良好な結果
を与える。下限温度は用いる反応溶媒の種類によって異
なり、これらの溶媒の融点以上の温度が調製温度として
用いらする。
脱水素縮合に用いる酸化剤として、金属ハロゲン化物や
キノン類などのルイス酸が有好である。
キノン類などのルイス酸が有好である。
前者には、鉄、ニッケル、コバルト、タングステン、モ
リブデンおよび銅などのハロゲン化物が含まれ、後者に
属するものとして、ｐ−ベンゾキノンやクロラニルなど
が有効に使用し得る。これらの酸化剤のうち、とくに金
属ハロゲン化物がすぐれた効果をもたらす。
リブデンおよび銅などのハロゲン化物が含まれ、後者に
属するものとして、ｐ−ベンゾキノンやクロラニルなど
が有効に使用し得る。これらの酸化剤のうち、とくに金
属ハロゲン化物がすぐれた効果をもたらす。
実施例
以下に、実施例によって本発明をさらに詳細に説明する
。
。
滴下ロートをとりつけた二ロフラスコに塩化鉄（１）０
．０８モル（１３ｇ）と蒸留で精製したクロロホルム２
００ｍ１ｌ を刃口え、スターラーピースで攪拌しなが
ら所定の温度（１６℃または０℃）に保った。次いで、
滴下ロートを通して３−へキシルチオ７ ｘ ン０．０
２ モル（３、４、ｊｉ＋ ）を塩化鉄（１）−クロロ
ホルム懸濁液中に滴下した。
．０８モル（１３ｇ）と蒸留で精製したクロロホルム２
００ｍ１ｌ を刃口え、スターラーピースで攪拌しなが
ら所定の温度（１６℃または０℃）に保った。次いで、
滴下ロートを通して３−へキシルチオ７ ｘ ン０．０
２ モル（３、４、ｊｉ＋ ）を塩化鉄（１）−クロロ
ホルム懸濁液中に滴下した。
この後、−思夜、所定温度で攪拌を続け、塩化水素ガス
の刺激臭が消失したのを確認してから反応液を２１のメ
タノール中に投入して暗青色の粉末を得、これをさらに
−属夜メタノールでソックスし一抽出して真空乾燥後、
約２Ｉの暗赤色粉末を得た。赤外分光分析でこの粉末が
ポリ（３−へキシルチオフェン）であることを同定した
。
の刺激臭が消失したのを確認してから反応液を２１のメ
タノール中に投入して暗青色の粉末を得、これをさらに
−属夜メタノールでソックスし一抽出して真空乾燥後、
約２Ｉの暗赤色粉末を得た。赤外分光分析でこの粉末が
ポリ（３−へキシルチオフェン）であることを同定した
。
さらに、上記の粉末から０．５ｇを分取して、約１００
ｍ１の２−メチルテトラヒドロフランに投入し、６０℃
下で約４時間のａ４の後にこれを溶解させ、残渣をろか
で除去した後、溶液を１ｅの少 メタノール中に投入して再度の２かで、精製したポリ（
３−へキシルチオフェン） をｉ＊。
ｍ１の２−メチルテトラヒドロフランに投入し、６０℃
下で約４時間のａ４の後にこれを溶解させ、残渣をろか
で除去した後、溶液を１ｅの少 メタノール中に投入して再度の２かで、精製したポリ（
３−へキシルチオフェン） をｉ＊。
これを分光分析級のクロロホルムに２１１９／Ｔｍｌの
割合で溶解させてスライドガラスにキャストし、紫外−
可視スペクトル用の試料とした。一方、５０ ｍ 、ｌ
ｉ’／ｍ ｌの濃度に調製した溶液をスライドガラスに
キャストした後、乾燥させ剥離した約１０μｍ厚のフィ
ルムをアセトニトリル溶液中でヨウ素ドープし、導電率
測定用試料とした。
割合で溶解させてスライドガラスにキャストし、紫外−
可視スペクトル用の試料とした。一方、５０ ｍ 、ｌ
ｉ’／ｍ ｌの濃度に調製した溶液をスライドガラスに
キャストした後、乾燥させ剥離した約１０μｍ厚のフィ
ルムをアセトニトリル溶液中でヨウ素ドープし、導電率
測定用試料とした。
比較例として室温（２５℃）で同様に試料を調製し、紫
外−可視スペクトルおよび導電率を測定した。
外−可視スペクトルおよび導電率を測定した。
表１にこれらの測定結果を示す。
表１ 吸収スペクトルのピーク位置、導電率と調製温度
との関係 これらの結果かられかるように、１６℃以下の温度で調
製した試料は比較例に対して吸収ピークの長波長シフト
と導電率の上昇を示す。これは、高重合度の重合体の生
成を意味する。
との関係 これらの結果かられかるように、１６℃以下の温度で調
製した試料は比較例に対して吸収ピークの長波長シフト
と導電率の上昇を示す。これは、高重合度の重合体の生
成を意味する。
発明の効果
以上のように、本発、明は、高重合度でありかつすぐれ
た特性を示す複素五員環重合体組成物を与えるすぐれた
方法を提供する。
た特性を示す複素五員環重合体組成物を与えるすぐれた
方法を提供する。
Claims (2)
- （１）１５℃以下の温度において、複素五員環化合物を
酸化剤の存在のもとに脱水素縮合することを特徴とする
複素五員環重合体組成物の製造方法。 - （２）酸化剤が金属ハロゲン化物である特許請求の範囲
第１項に記載の複素五員環重合体組成物の製造方法。
Priority Applications (2)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP63142119A JPH01311121A (ja) | 1988-06-09 | 1988-06-09 | 複素五員環重合体組成物の製造方法 |
| EP89302511A EP0336576A1 (en) | 1988-03-17 | 1989-03-14 | A method for the production of 5-membered polyheterocycles |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP63142119A JPH01311121A (ja) | 1988-06-09 | 1988-06-09 | 複素五員環重合体組成物の製造方法 |
Publications (1)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JPH01311121A true JPH01311121A (ja) | 1989-12-15 |
Family
ID=15307847
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP63142119A Pending JPH01311121A (ja) | 1988-03-17 | 1988-06-09 | 複素五員環重合体組成物の製造方法 |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| JP (1) | JPH01311121A (ja) |
-
1988
- 1988-06-09 JP JP63142119A patent/JPH01311121A/ja active Pending
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