JPH0131435B2 - - Google Patents
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- JPH0131435B2 JPH0131435B2 JP56070277A JP7027781A JPH0131435B2 JP H0131435 B2 JPH0131435 B2 JP H0131435B2 JP 56070277 A JP56070277 A JP 56070277A JP 7027781 A JP7027781 A JP 7027781A JP H0131435 B2 JPH0131435 B2 JP H0131435B2
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- C02F2103/22—Nature of the water, waste water, sewage or sludge to be treated from the processing of animals, e.g. poultry, fish, or parts thereof
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Description
【発明の詳細な説明】
発明の要約
クロム含有廃水を、40℃乃至沸点の温度かつ大
気圧にて、6.5より高いPH、好ましくは７〜10の
PH、特に好ましくは約7.5のPHで酢酸による或い
はアルカリ酢酸塩およびアルカリ性水酸化物によ
る連続的熱時処理にかける連続方法について開示
する。かくして、20〜40重量％のCr2O3の含量を
有する「砂質」型の水酸化クロムが得られ、これ
は迅速に過可能でありかつ酸中に易溶性であ
り、したがつて皮なめし剤として或いは他のクロ
ム化合物を製造するための原料として容易に価値
化させることができる。
気圧にて、6.5より高いPH、好ましくは７〜10の
PH、特に好ましくは約7.5のPHで酢酸による或い
はアルカリ酢酸塩およびアルカリ性水酸化物によ
る連続的熱時処理にかける連続方法について開示
する。かくして、20〜40重量％のCr2O3の含量を
有する「砂質」型の水酸化クロムが得られ、これ
は迅速に過可能でありかつ酸中に易溶性であ
り、したがつて皮なめし剤として或いは他のクロ
ム化合物を製造するための原料として容易に価値
化させることができる。
（産業上の利用分野）
この発明は廃水中に含有されるクロムの連続除
去方法に関するものであり、これは工程自身に循
環させるかまたは他のクロム化合物の製造に向け
て価値化させるため使用される。
去方法に関するものであり、これは工程自身に循
環させるかまたは他のクロム化合物の製造に向け
て価値化させるため使用される。
（従来の技術及び発明が解決しようとする課題）
工程廃水、特に冶金処理または皮なめし処理、
或いは重クロム酸塩を使用する有機物の処理にお
ける廃水からクロムを除去する問題が周知されて
いる。この問題は幾つかの面を提起する。すなわ
ち、クロムは少量でさえ毒性を有するため環境上
の観点から極めて重大であり、廃棄物の価値のた
め経済上極めて重要であり、また同時に通常得ら
れる３価水酸化クロムの沈澱物の過性が特に悪
いためその回収には技術上の困難性を伴う。
或いは重クロム酸塩を使用する有機物の処理にお
ける廃水からクロムを除去する問題が周知されて
いる。この問題は幾つかの面を提起する。すなわ
ち、クロムは少量でさえ毒性を有するため環境上
の観点から極めて重大であり、廃棄物の価値のた
め経済上極めて重要であり、また同時に通常得ら
れる３価水酸化クロムの沈澱物の過性が特に悪
いためその回収には技術上の困難性を伴う。
したがつて、この分野では多くの研究が行なわ
れかつ具体案が提案されている。
れかつ具体案が提案されている。
廃水中のクロム含量は皮なめし処理からの水に
おいて約１％（Cr2O3として）であるのに対し、
重クロム酸塩による有機物の酸化処理における残
渣にはそれよりずつと高い含量割合が見られる。
おいて約１％（Cr2O3として）であるのに対し、
重クロム酸塩による有機物の酸化処理における残
渣にはそれよりずつと高い含量割合が見られる。
種々な性質のアルカリ剤を用いる３価クロムの
回収方法が文献から周知されている。
回収方法が文献から周知されている。
手作業レベルにおいて、たとえば酸化カルシウ
ム、炭酸ナトリウム、重炭酸ナトリウム、酸化マ
グネシウムなどのような各種のアルカリ剤を用い
て水酸化クロムを沈澱させることにより、クロム
含有の希釈溶液からクロムが除去される。
ム、炭酸ナトリウム、重炭酸ナトリウム、酸化マ
グネシウムなどのような各種のアルカリ剤を用い
て水酸化クロムを沈澱させることにより、クロム
含有の希釈溶液からクロムが除去される。
しかしながら、このようにして得られるスラリ
は常に低含量割合の固形物を有し、高含量の水和
水を含んだ過ケーキをもたらすので、クロム含
量が比較的少なくかつ分離に長時間を要するよう
な構造を与える。
は常に低含量割合の固形物を有し、高含量の水和
水を含んだ過ケーキをもたらすので、クロム含
量が比較的少なくかつ分離に長時間を要するよう
な構造を与える。
上記アルカリ剤による沈澱方式は、ジエー・シ
ー・デ・ウイジス〔「皮革」、第28巻（1977）、第
１号、第１〜８項、「皮なめし廃水中に存在する
３価クロムの沈澱および再使用」〕の広汎な研究
目的であり、クロム残渣を回収しかつこれを水か
ら除去する簡単かつ経済的な方法を確立してい
る。
ー・デ・ウイジス〔「皮革」、第28巻（1977）、第
１号、第１〜８項、「皮なめし廃水中に存在する
３価クロムの沈澱および再使用」〕の広汎な研究
目的であり、クロム残渣を回収しかつこれを水か
ら除去する簡単かつ経済的な方法を確立してい
る。
酸化マグネシウムによつて行なわれる沈澱は、
クロム含量が高くしかも最良の沈降特性を有する
水酸化クロムをもたらすことが判明している。
250mm／時という沈降速度が達成され、約10％酸
化クロム（Cr2O3）の湿潤沈澱物が得られる。被
処理液体からのCr2O3の沈澱に対する好適PHは約
９であり、これは亜クロム酸塩の生成なしに殆ん
ど定量的な沈澱を可能にする。
クロム含量が高くしかも最良の沈降特性を有する
水酸化クロムをもたらすことが判明している。
250mm／時という沈降速度が達成され、約10％酸
化クロム（Cr2O3）の湿潤沈澱物が得られる。被
処理液体からのCr2O3の沈澱に対する好適PHは約
９であり、これは亜クロム酸塩の生成なしに殆ん
ど定量的な沈澱を可能にする。
しかしながら、この方法は不当長い操作時間を
必要とする（たとえば、300の皮なめし廃液を
理論値より30％過剰のMgOで３時間処理しかつ
一晩沈降させると、4.6mg／のクロムを含有す
る液をもたらす）。
必要とする（たとえば、300の皮なめし廃液を
理論値より30％過剰のMgOで３時間処理しかつ
一晩沈降させると、4.6mg／のクロムを含有す
る液をもたらす）。
皮なめし工業からのクロム含有廃水を浄化する
他の最近の提案がエツチ・エツチ・ヤングに係る
1976年４月13日付発行の米国特許第3950131号明
細書に記載されており、この場合「クロム含有液
から水酸化クロムを再生する自動連続法および皮
なめし処理に対するクロム循環」が権利化されて
いる。
他の最近の提案がエツチ・エツチ・ヤングに係る
1976年４月13日付発行の米国特許第3950131号明
細書に記載されており、この場合「クロム含有液
から水酸化クロムを再生する自動連続法および皮
なめし処理に対するクロム循環」が権利化されて
いる。
１mg／までのクロムの除去が得られ、通常に
おけるような連続分析の必要性がない。
おけるような連続分析の必要性がない。
沈澱はクロム含有溶液のPHを少なくとも8.0〜
9.5に高めるような量のアルカリ剤（好ましくは、
水酸化ナトリウムもしくはアンモニウム）によつ
て行なわれ、沈澱した水酸化クロムのチキソトロ
ープ性懸濁物が得られる。かく得られた懸濁物の
コンシステンシーは、一般的なプレスまたは減圧
過器の使用を困難にし、蓄積が生じて過操作
を不当に長くする。したがつて、約80psi（約5.62
Kg／cm2）以上の圧力を発揮するような特別の多段
過器が使用される。ケーキは、連続撹拌下に
徐々にこれらセグメントを通過して濃縮される。
このように水を除去して14〜15％の水酸化クロム
を含有するケーキを得、これを排出しかつ酸性化
して溶解させ、そしてこれを皮なめし処理に循環
するのに適する程度の塩基性にする。
9.5に高めるような量のアルカリ剤（好ましくは、
水酸化ナトリウムもしくはアンモニウム）によつ
て行なわれ、沈澱した水酸化クロムのチキソトロ
ープ性懸濁物が得られる。かく得られた懸濁物の
コンシステンシーは、一般的なプレスまたは減圧
過器の使用を困難にし、蓄積が生じて過操作
を不当に長くする。したがつて、約80psi（約5.62
Kg／cm2）以上の圧力を発揮するような特別の多段
過器が使用される。ケーキは、連続撹拌下に
徐々にこれらセグメントを通過して濃縮される。
このように水を除去して14〜15％の水酸化クロム
を含有するケーキを得、これを排出しかつ酸性化
して溶解させ、そしてこれを皮なめし処理に循環
するのに適する程度の塩基性にする。
しかしながら、この方法はこのようにしてもま
だ過性の問題を解決していない。約10％Cr2O3
に相当する15％までのCr（OH）3を含有する最終
ケーキが得られ、必要とする時間はまだ不当に長
く、過には特殊の過器を使用せねばならず、
したがつて過操作を極めて面倒なものにすると
共に、80psi以上の圧力を必要とし、したがつて
高価につく。さらに、操作には高度に希釈された
溶液と長時間のデカンテーシヨンを必要とする
（前記特許明細書の第１表参照）。処理かつ過さ
れた液体は0.2〜1.6mg／のCrを含有する。回収
されたクロムの唯一の予測される用途は皮なめし
処理への循環である。
だ過性の問題を解決していない。約10％Cr2O3
に相当する15％までのCr（OH）3を含有する最終
ケーキが得られ、必要とする時間はまだ不当に長
く、過には特殊の過器を使用せねばならず、
したがつて過操作を極めて面倒なものにすると
共に、80psi以上の圧力を必要とし、したがつて
高価につく。さらに、操作には高度に希釈された
溶液と長時間のデカンテーシヨンを必要とする
（前記特許明細書の第１表参照）。処理かつ過さ
れた液体は0.2〜1.6mg／のCrを含有する。回収
されたクロムの唯一の予測される用途は皮なめし
処理への循環である。
（課題を解決するための手段）
上記の欠点を除去しかつ回収クロムの利用性改
善を可能にするよう行なつた研究の過程におい
て、驚くことに沈澱させるべきクロムを含有する
液体に対し酢酸およびその誘導体、たとえば酢酸
塩、特にアルカリ酢酸塩からの酢酸イオン
（CH3CO2 -）の適当量を予備段階または沈澱段階
で加えることにより、最良の物理特性を有すると
共に鉱酸中への最高の溶解度を特徴とする水酸化
クロム沈澱が得られることを突き止めた。これ
は、この水酸化クロムから他の高純度のクロム化
合物または所望塩基度のクロム皮なめし剤の製造
を可能にするという大きな利点を与える。
善を可能にするよう行なつた研究の過程におい
て、驚くことに沈澱させるべきクロムを含有する
液体に対し酢酸およびその誘導体、たとえば酢酸
塩、特にアルカリ酢酸塩からの酢酸イオン
（CH3CO2 -）の適当量を予備段階または沈澱段階
で加えることにより、最良の物理特性を有すると
共に鉱酸中への最高の溶解度を特徴とする水酸化
クロム沈澱が得られることを突き止めた。これ
は、この水酸化クロムから他の高純度のクロム化
合物または所望塩基度のクロム皮なめし剤の製造
を可能にするという大きな利点を与える。
現研究段階において、このような現象はまだ充
分には説明されていない。
分には説明されていない。
しかしながら、たとえばCr2O3濃度、CH3CO2 -
イオンのPHおよび割合、温度ならびに反応器中の
滞留時間のような反応条件を特徴とする幾つかの
パラメータがそれに寄与することが判明した。特
に、被処理溶液中に導入する酢酸イオンの濃度
は、この方法の経済性の範囲内において、0.3重
量％以上で変化させることができる。
イオンのPHおよび割合、温度ならびに反応器中の
滞留時間のような反応条件を特徴とする幾つかの
パラメータがそれに寄与することが判明した。特
に、被処理溶液中に導入する酢酸イオンの濃度
は、この方法の経済性の範囲内において、0.3重
量％以上で変化させることができる。
さらに、本発明の実現化を可能にする
CH3CO2 -イオンとCr2O3の濃度の比は一定でな
く、被処理液体の濃度の函数であることも観察さ
れた。たとえば、１％Cr2O3の程度の初期濃度に
ついては、可溶性沈澱物を得るのに必要とされる
酢酸イオンの割合は、比較的高くなる。しかしな
がら、酢酸イオンで予備処理された溶液をしばら
くの間熟成させるならば、この目的に必要とされ
る酢酸イオンの割合は減少することが観察され
た。
CH3CO2 -イオンとCr2O3の濃度の比は一定でな
く、被処理液体の濃度の函数であることも観察さ
れた。たとえば、１％Cr2O3の程度の初期濃度に
ついては、可溶性沈澱物を得るのに必要とされる
酢酸イオンの割合は、比較的高くなる。しかしな
がら、酢酸イオンで予備処理された溶液をしばら
くの間熟成させるならば、この目的に必要とされ
る酢酸イオンの割合は減少することが観察され
た。
したがつて、本発明の主たる目的は廃液、特に
皮なめし処理水に存在するクロムを有価な形態で
回収する連続熱時方式を提供することであり、こ
の方法は水酸化クロムの完全かつ迅速な沈澱を可
能にすると共に、酸中に極めて可溶性の水酸化ク
ロムを得ることを可能にする。
皮なめし処理水に存在するクロムを有価な形態で
回収する連続熱時方式を提供することであり、こ
の方法は水酸化クロムの完全かつ迅速な沈澱を可
能にすると共に、酸中に極めて可溶性の水酸化ク
ロムを得ることを可能にする。
さらに、本発明はこれにより得られる酸可溶性
の水酸化クロム沈澱物にも関するものである。
の水酸化クロム沈澱物にも関するものである。
本発明の方法は本質的に次の２段階で行なわれ
る： １ 酢酸またはアルカリ酢酸塩による廃水の予備
処理および ２ 大気圧下でのアルカリ性水酸化物による水酸
化クロムの連続熱時方式。
る： １ 酢酸またはアルカリ酢酸塩による廃水の予備
処理および ２ 大気圧下でのアルカリ性水酸化物による水酸
化クロムの連続熱時方式。
これにより、水酸化クロムは、上記特許の方法で
得られるチキソトロープ性のゲル型とは異なり、
「砂質」と呼びうる極めて過し易い形態で得ら
れると共に、酸中に可溶性である。ここで得られ
る沈澱は、たとえばプレス型過器または減圧
過器のような通常の過器で容易に分離すること
ができかつ40％Cr2O3の含量を有する一方、廃棄
水は２mg／未満のCr含量を有する。
得られるチキソトロープ性のゲル型とは異なり、
「砂質」と呼びうる極めて過し易い形態で得ら
れると共に、酸中に可溶性である。ここで得られ
る沈澱は、たとえばプレス型過器または減圧
過器のような通常の過器で容易に分離すること
ができかつ40％Cr2O3の含量を有する一方、廃棄
水は２mg／未満のCr含量を有する。
また、この方法は、アルカリ性水酸化物による
沈澱の際CH3CO2 -イオンを加えて単一段階で行
なうこともできる。
沈澱の際CH3CO2 -イオンを加えて単一段階で行
なうこともできる。
酸、特に弱酸に対しても高い溶解度を示すた
め、この沈澱は従来公知の方法で得られるものと
は全く異なり、市場で入手しうる皮なめし材と全
く同様な所望塩基度および含量を有するクロム皮
なめし液、或いは異なる目的のクロム塩を直接得
ることを可能にする。
め、この沈澱は従来公知の方法で得られるものと
は全く異なり、市場で入手しうる皮なめし材と全
く同様な所望塩基度および含量を有するクロム皮
なめし液、或いは異なる目的のクロム塩を直接得
ることを可能にする。
通常、アルカリ（ナトリウム、カリウム、アン
モニウム）水酸化物ならびに酸化マグネシウムを
沈澱剤として使用することができる。
モニウム）水酸化物ならびに酸化マグネシウムを
沈澱剤として使用することができる。
本発明の方法は、40℃乃至沸点の範囲の温度か
つ大気圧に維持された反応器において、0.1％
（1000ppm）乃至約10％のCr2O3を含有する廃水
（たとえば皮なめし処理廃水）とアルカリ性水酸
化物、好ましくは水酸化ナトリウムもしくはカリ
ウムとを連続的に導入し、6.5以上のPH、好まし
くは７〜10、特に好ましくは約7.5のPHを反応媒
体中に確立するよう液体流速を自動設定すること
により行なわれる。かくして、Cr（OH）3の沈澱
は、任意通常の過器で完全かつ即座に過しう
る「砂質」の形態で得られる。このCr2O3の分析
含有量は、湿潤ケーキに対し40〜43％の範囲であ
る。
つ大気圧に維持された反応器において、0.1％
（1000ppm）乃至約10％のCr2O3を含有する廃水
（たとえば皮なめし処理廃水）とアルカリ性水酸
化物、好ましくは水酸化ナトリウムもしくはカリ
ウムとを連続的に導入し、6.5以上のPH、好まし
くは７〜10、特に好ましくは約7.5のPHを反応媒
体中に確立するよう液体流速を自動設定すること
により行なわれる。かくして、Cr（OH）3の沈澱
は、任意通常の過器で完全かつ即座に過しう
る「砂質」の形態で得られる。このCr2O3の分析
含有量は、湿潤ケーキに対し40〜43％の範囲であ
る。
公知方法で得られるケーキとは異なり、このよ
うに得られるケーキは酸中に完全に可溶性である
（99％以上）。
うに得られるケーキは酸中に完全に可溶性である
（99％以上）。
得られた溶液は、所望に応じ塩基度を硫酸で調
整して（Sch33〜50）、皮なめし用に使用するこ
とができる。或いは、洗浄ケーキを他のクロム塩
の製造用に供給することもできる。最後にこの水
酸化クロムは酸化クロムまで焼成して冶金目的に
使用することもできる。
整して（Sch33〜50）、皮なめし用に使用するこ
とができる。或いは、洗浄ケーキを他のクロム塩
の製造用に供給することもできる。最後にこの水
酸化クロムは酸化クロムまで焼成して冶金目的に
使用することもできる。
酢酸による予備処理は、反応器内で行ないうる
ことも指摘すべきである。
ことも指摘すべきである。
本発明の方法は、連続かつ工業規模で行なわ
れ、クロムを含有する廃水からクロムを２mg／
以下まで除去することを可能にし、これら液体の
廃棄における環境問題をも解消する。
れ、クロムを含有する廃水からクロムを２mg／
以下まで除去することを可能にし、これら液体の
廃棄における環境問題をも解消する。
上記の記載をより良く説明するため、幾つかの
実施例を以下に示すが、これら実施例は単に説明
の目的を有するのみであり、決して本発明を制限
するものでない。
実施例を以下に示すが、これら実施例は単に説明
の目的を有するのみであり、決して本発明を制限
するものでない。
実施例 １
水酸化クロムの連続熱時沈澱、その過性およ
びケーキの溶解性 比較のため実験室で調整した5.27％のCr2O3を
含有する溶液を、有効容積７を有する反応器中
で、25％水酸化ナトリウムにより95％かつ大気圧
にてPH7.6まで連続処理したが、この処理は被処
理液または沈澱剤の流速を平均反応時間が約60分
間となるよう自動設定して行なつた。
びケーキの溶解性 比較のため実験室で調整した5.27％のCr2O3を
含有する溶液を、有効容積７を有する反応器中
で、25％水酸化ナトリウムにより95％かつ大気圧
にてPH7.6まで連続処理したが、この処理は被処
理液または沈澱剤の流速を平均反応時間が約60分
間となるよう自動設定して行なつた。
かくして、沈澱水酸化クロムを含有するスラリ
が得られ、これはブフナー漏斗（直径150mm）上
で円板紙を使用して300mmＨｇの減圧下で４Kg
のスラリを１分間以内に過しうるような過特
性を有した。
が得られ、これはブフナー漏斗（直径150mm）上
で円板紙を使用して300mmＨｇの減圧下で４Kg
のスラリを１分間以内に過しうるような過特
性を有した。
得られたケーキの分析値は次の通りであつた：
Cr2O3 湿潤ケーキに対し33.38
H2O％ 110℃においてケーキに対し43.0
Cr2O3％ 110℃での乾燥において58.56。
この湿潤ケーキ100ｇを、塩基度33Schと水113
ｇとを有する皮なめし材の溶液を得るような量
（44ｇ）の市販98％H2SO4にて、沸点で３時間処
理した。
ｇとを有する皮なめし材の溶液を得るような量
（44ｇ）の市販98％H2SO4にて、沸点で３時間処
理した。
最終スラリ中には約30ｇの固体が未溶解で残存
し、したがつて最終的溶解の収率は約70％に相当
し、得られた溶液は皮なめし材としての使用に不
適であつた。
し、したがつて最終的溶解の収率は約70％に相当
し、得られた溶液は皮なめし材としての使用に不
適であつた。
実施例 ２
本発明に従う酢酸での予備処理による廃水の処
理 5.27重量％のCr2O3を溶解して含有する廃液に
80％酢酸を加えて3.30重量％の溶液を得、次いで
７の反応器中で撹拌下に95℃にて25％水酸化ナ
トリウムにより7.8の一定PHに保ちかつ60分間の
平均反応時間を得るよう流速を調整して前記溶液
から水酸化クロムを沈澱させた。
理 5.27重量％のCr2O3を溶解して含有する廃液に
80％酢酸を加えて3.30重量％の溶液を得、次いで
７の反応器中で撹拌下に95℃にて25％水酸化ナ
トリウムにより7.8の一定PHに保ちかつ60分間の
平均反応時間を得るよう流速を調整して前記溶液
から水酸化クロムを沈澱させた。
ブフナー漏斗で過すると、得られた水酸化ク
ロムの特性は次の通りであつた： Cr2O3重量％ 湿潤ケーキに対し41.52 H2O重量％ 湿潤ケーキに対し29.0 Cr2O3重量％ 乾燥ケーキに対し58.47。
ロムの特性は次の通りであつた： Cr2O3重量％ 湿潤ケーキに対し41.52 H2O重量％ 湿潤ケーキに対し29.0 Cr2O3重量％ 乾燥ケーキに対し58.47。
次いで、このケーキを次の比により98％
H2SO4と水とで処理した： ケーキ 400ｇ 98％H2SO4 172ｇ H2O 649ｇ 沸点温度にて40分以内で処理すると、次の特性
を有する皮なめし液が得られた： Cr2O3重量％ 14.17 SO3重量％ 11.58 CH3COOH重量％ 0.26 Na2SO4重量％ 2.90 Sch 48.2 不溶残渣は全く存在せず、すなわち溶解収率は
99％以上であつた。
H2SO4と水とで処理した： ケーキ 400ｇ 98％H2SO4 172ｇ H2O 649ｇ 沸点温度にて40分以内で処理すると、次の特性
を有する皮なめし液が得られた： Cr2O3重量％ 14.17 SO3重量％ 11.58 CH3COOH重量％ 0.26 Na2SO4重量％ 2.90 Sch 48.2 不溶残渣は全く存在せず、すなわち溶解収率は
99％以上であつた。
実施例 ３
本発明に従う酢酸での予備処理による廃水処理
Cr2O31重量％とCH3COOH0.6重量％とを含有
する液体から、実施例２の条件下で80℃にて処理
し、次の特性を有する水酸化クロムのケーキを得
た： Cr2O3重量％ 湿潤ケーキに対し23.23 H2O重量％ 湿潤ケーキに対し61.50 Cr2O3重量％ 110℃での乾燥ケーキに対し60.34。
する液体から、実施例２の条件下で80℃にて処理
し、次の特性を有する水酸化クロムのケーキを得
た： Cr2O3重量％ 湿潤ケーキに対し23.23 H2O重量％ 湿潤ケーキに対し61.50 Cr2O3重量％ 110℃での乾燥ケーキに対し60.34。
このケーキは、化学量論量の濃硫酸と13.5％の
Cr2O3含量を与える量の水とで処理すると、60分
以内の時間で35Schの塩基度を有する皮なめし液
を与えた。この場合、溶解収率は99％以上であつ
た。
Cr2O3含量を与える量の水とで処理すると、60分
以内の時間で35Schの塩基度を有する皮なめし液
を与えた。この場合、溶解収率は99％以上であつ
た。
実施例 ４
本発明に従う酢酸ナトリウムでの予備処理によ
る廃水処理 実施例２の酢酸3.30重量％の溶液の代わりに、
酢酸ナトリウム4.5％溶液とした以外は、実施例
２と同じに実施して、実施例２と実質的に同じ結
果を得た。
る廃水処理 実施例２の酢酸3.30重量％の溶液の代わりに、
酢酸ナトリウム4.5％溶液とした以外は、実施例
２と同じに実施して、実施例２と実質的に同じ結
果を得た。
実施例 ５
本発明に従う酢酸イオンでの予備処理無しでの
廃水処理 5.27重量％のCr2O3を溶解して含有する廃液を
７の反応器中で撹拌下に95℃にて、酢酸ナトリ
ウムと水酸化ナトリウムの重量で１：１の水溶液
により、7.8の一定PHに保ちつつ60分間の平均反
応時間を得るよう添加量を調整して、酢酸ナトリ
ウムが廃液に対して5.5重量％にて反応終了し、
反応溶液から砂質の水酸化クロムを沈澱させた。
実施例１の膠質膨潤沈澱と異なり、濾過容易であ
つた。濾過以後は、実施例２と同じに処理して、
実施例２と実質的に同じ結果を得た。
廃水処理 5.27重量％のCr2O3を溶解して含有する廃液を
７の反応器中で撹拌下に95℃にて、酢酸ナトリ
ウムと水酸化ナトリウムの重量で１：１の水溶液
により、7.8の一定PHに保ちつつ60分間の平均反
応時間を得るよう添加量を調整して、酢酸ナトリ
ウムが廃液に対して5.5重量％にて反応終了し、
反応溶液から砂質の水酸化クロムを沈澱させた。
実施例１の膠質膨潤沈澱と異なり、濾過容易であ
つた。濾過以後は、実施例２と同じに処理して、
実施例２と実質的に同じ結果を得た。
（発明の効果）
従来技術に優る本発明の方法の顕著な利点は上
記から明白であるが、これら利点はほぼ次のよう
に要約される。
記から明白であるが、これら利点はほぼ次のよう
に要約される。
−極めて濃度の低い（0.1％）の廃水を直接使用
することができる。
することができる。
−容易に過しうる形態の水酸化クロムの分離お
よび単離を容易かつ迅速に行なうことができる
と共に、酸中に完全に可溶性の沈澱を与えるこ
とができる。
よび単離を容易かつ迅速に行なうことができる
と共に、酸中に完全に可溶性の沈澱を与えるこ
とができる。
−大気圧にて処理できる。
−処理時間が短い。
−全体的寸法、機械および労力が節約できる。
−過動力が節約できる。
−回収される廃クロムの比率が高い（99.9％以
上） −回収クロムを皮なめし処理に循環することがで
きる。
上） −回収クロムを皮なめし処理に循環することがで
きる。
−有価のクロム化合物としてクロムを回収するこ
とができる。
とができる。
Claims (1)
- 【特許請求の範囲】 １ 廃水からのクロムの除去方法において、この
方法は： 廃水重量に対して0.3重量％以上の酢酸イオン
（CH3CO2 -）の割合にて酢酸又は酢酸塩又はこの
混合物により予備処理し、次いで この処理液を撹拌下にPH6.5以上に保持しつつ、
アルカリ性水酸化物を40℃と沸点の間の温度にて
かつ大気圧で連続的に添加し、次いで 生成した「砂質」の水酸化クロムの沈澱を処理
した廃水から濾過することにより分離することを
特徴とする廃水からのクロムの除去方法。 ２ 使用される酢酸塩が酢酸ナトリウム又は酢酸
カリウムである特許請求の範囲第１項記載の廃水
からのクロムの除去方法。 ３ 沈澱の為のアルカリ性水酸化物は水酸化ナト
リウム、水酸化カリウム、水酸化アンモニウム、
又は水酸化マグネシウムである特許請求の範囲第
１項又は第２項記載の廃水からのクロムの除去方
法。 ４ PHを７〜10に保持される特許請求の範囲第１
〜３項のいずれか１項に記載の廃水からのクロム
の除去方法。 ５ PHが7.5である特許請求の範囲第４項記載の
廃水からのクロムの除去方法。 ６ 水酸化クロムの沈澱が湿潤ケーキに対して20
〜40重量％の範囲のCr2O3の含量を有する特許請
求の範囲第１〜５項のいずれか１項に記載の廃水
からのクロムの除去方法。 ７ 廃水からのクロムの除去方法において、この
方法は： 廃水を撹拌下にPH6.5以上に保持しつつ、酢酸
塩とアルカリ性水酸化物の混合物を40℃と沸点の
間の温度にてかつ大気圧で連続的に添加して、廃
水重量に対して0.3重量％以上の酢酸イオン
（CH3CO2 -）濃度に至らしめ、次いで生成した
「砂質」の水酸化クロムの沈澱を処理した廃水か
ら濾過することにより分離することを特徴とする
廃水からのクロムの除去方法。 ８ 酢酸塩が酢酸ナトリウム又は酢酸カリウムで
ある特許請求の範囲第７項記載の廃水からのクロ
ムの除去方法。 ９ 沈澱の為のアルカリ性水酸化物は水酸化ナト
リウム、水酸化カリウム、水酸化アンモニウム、
又は水酸化マグネシウムである特許請求の範囲第
７項又は第８項記載の廃水からのクロムの除去方
法。 １０ PHを７〜10に保持される特許請求の範囲第
７〜９項のいずれか１項に記載の廃水からのクロ
ムの除去方法。 １１ PHが7.5である特許請求の範囲第１０項記
載の廃水からのクロムの除去方法。 １２ 水酸化クロムの沈澱が湿潤ケーキに対して
20〜40重量％の範囲のCr2O3の含量を有する特許
請求の範囲第７〜１１項のいずれか１項に記載の
廃水からのクロムの除去方法。
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| IT21975/80A IT1130595B (it) | 1980-05-12 | 1980-05-12 | Procedimento continuo per l'eleminazione di cromo da acque di rifiuto e la valrizzazione del cromo ricuperato |
Publications (2)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JPS577291A JPS577291A (en) | 1982-01-14 |
| JPH0131435B2 true JPH0131435B2 (ja) | 1989-06-26 |
Family
ID=11189632
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP7027781A Granted JPS577291A (en) | 1980-05-12 | 1981-05-12 | Method of continuously removing chrome from waste water and method of enhancing value of chrome recovered |
Country Status (10)
| Country | Link |
|---|---|
| US (2) | US4401573A (ja) |
| JP (1) | JPS577291A (ja) |
| AR (1) | AR225512A1 (ja) |
| BR (1) | BR8102994A (ja) |
| ES (1) | ES8202769A1 (ja) |
| FR (1) | FR2486061A1 (ja) |
| GB (1) | GB2075480B (ja) |
| IE (1) | IE51248B1 (ja) |
| IL (1) | IL62832A (ja) |
| IT (1) | IT1130595B (ja) |
Families Citing this family (31)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| IT1130595B (it) * | 1980-05-12 | 1986-06-18 | Stoppani Luigi Spa | Procedimento continuo per l'eleminazione di cromo da acque di rifiuto e la valrizzazione del cromo ricuperato |
| IT1156297B (it) * | 1982-12-30 | 1987-01-28 | Giovanni Tibaldi | Metodo ed impianto automatico continuo per il recupero del cromo dalle acque reflue di conceria |
| DE3535583A1 (de) * | 1985-10-05 | 1987-04-23 | Diamalt Ag | Verfahren zur rueckgewinnung von in abwaessern befindlicher essigsaeure |
| CA1242307A (en) * | 1986-05-21 | 1988-09-27 | Superior Plus Inc. / Superieur Plus Inc. | Removal of chromium from cell liquor |
| CA1314688C (en) * | 1987-09-14 | 1993-03-23 | Ian Harry Warren | Stripping and recovery of dichromate in electrolytic chlorate systems |
| US5527982A (en) * | 1990-03-16 | 1996-06-18 | Sevenson Environmental Services, Inc. | Fixation and stabilization of metals in contaminated materials |
| US6635796B2 (en) | 1990-03-16 | 2003-10-21 | Sevenson Environmental Services, Inc. | Reduction of leachability and solubility of radionuclides and radioactive substances in contaminated soils and materials |
| DE4125910C1 (en) * | 1991-08-05 | 1993-02-04 | Jenapharm Gmbh, O-6900 Jena, De | Recovery of chromium from waste water - comprises adding base to waste water contg. trivalent chromium and organic solvent to ppte. chromium hydroxide |
| ES2094083B1 (es) * | 1993-11-11 | 1997-09-01 | Consejo Superior Investigacion | Procedimiento para la eliminacion de cromo de residuos de tenerias. |
| ES2063682B1 (es) * | 1993-02-11 | 1996-04-01 | Ingenieria De Planificacion Y | Procedimiento para la eliminacion de cromo de las aguas residuales de tenerias. |
| US5397478A (en) * | 1993-08-13 | 1995-03-14 | Sevenson Environmental Services, Inc. | Fixation and stabilization of chromium in contaminated materials |
| US5951457A (en) * | 1997-06-26 | 1999-09-14 | Chemical Land Holdings. Inc. | Method to reduce hexavelant chromium in soils, sediments, industrial waste and other contaminated materials using ascorbic acid |
| RU2153475C1 (ru) * | 1999-04-22 | 2000-07-27 | Государственное унитарное предприятие Центральный научно-исследовательский институт комплексной автоматизации легкой промышленности | Способ очистки сточных вод от хрома (iii) |
| RU2233245C2 (ru) * | 2001-12-13 | 2004-07-27 | Федеральное государственное унитарное предприятие "Уральский научно-исследовательский химический институт с опытным заводом" | Способ очистки сточных вод, загрязненных соединениями cr(vi) |
| JP4327012B2 (ja) * | 2003-05-06 | 2009-09-09 | 株式会社日本触媒 | クロム系触媒の回収方法 |
| ITPI20050035A1 (it) * | 2005-04-01 | 2006-10-02 | Luca Lemmi | Procedimento per la sintesi di un concentrato in ossido di cromo ottenuto da reflui di bagni di concia al cromo ed utilizzabile principalmente come materia prima nell' industria ceramica |
| CN101795973B (zh) * | 2007-04-27 | 2012-07-25 | 日本化学工业株式会社 | 氢氧化铬、其制造方法、使用该氢氧化铬的含有三价铬的液体和镀铬方法 |
| US20090023965A1 (en) | 2008-05-01 | 2009-01-22 | Intevep, S.A. | Dispersed metal sulfide-based catalysts |
| CN102143916A (zh) * | 2008-09-05 | 2011-08-03 | 日本化学工业株式会社 | 氢氧化铬的制造方法 |
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