JPH013159A

JPH013159A - 殺虫性ベンゾイル尿素

Info

Publication number: JPH013159A
Application number: JP63-135787A
Authority: JP
Inventors: ジョバンニ・メアッゾ; フランコ・ベッタリーニ; ピエトロ・マッサルド; ヴインセンゾ・カプリオリ
Original assignee: イステイテユート・グイド・ドネガニ・エス・ピイ・エイ
Priority date: 1987-06-05
Filing date: 1988-06-03
Publication date: 1989-01-06

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】産業上の利用分野本発明は殺虫活性を有するベンゾイル尿素誘導体に関連
し、さらに詳しくは、農業分野や市民生活面において有
害な生類の卵、幼虫に対して特に活性を有する１−ベン
ゾイル−３−アリール−尿素誘導体および該誘導体の使
用に関するものである。

本発明はさらにこれら尿素類の合成方法に関する。

従来の技術発明が解決しようとする問題点殺虫活性を付与された１−ベンゾイル−３−アリール−
尿素誘導体はいくつかが公知である。

これらの中で最初に市販されたのはシフルヘンツｏ　ン
（Ｄｉｒｌｕｂｅｎｚｕｒｏｎ）てあり、これは米国特
許第３．９３３．９０８号（米国フィリップ社）に記載
された化合物１−（２，６−ジフルオロベンゾイル）−
３−（４−クロロ−フェニル）−尿素の一般名である。

しかしジフルオロベンツロンはに分子中に４−クロロ−
アニリン単位を含有するので発がん性の疑いがある［Ｅ
ｕｒｏｐｅａｎ　Ｃｈｅｍ、Ｎｅｗｓ　６（１６）、　
２９（１９７８）］。

問題点を解決するための手段我々がここに見いだした１−ベンゾイル−３−アリール
−尿素の誘導体、これはまた本発明の目的であるが、そ
の−数式は次のものである・式中：Ｒは塩素またはフッ素原子を表し。

Ｒ１は水素、塩素またはフッ素原子を表し：Ｒ２および
Ｒ５は同しかまたは異なり、水素原子、ハロゲン原子、
炭素原子１〜４個含有のアルキル基炭素原子１〜４個含
有のハロアルキル基を表し：Ｒ３およびＲ４は同しかま
たは異なり、水素原子、ハロケン原子、アルキル、ハロ
アルキル、アルコキシまたはハロアルコキシの基を表し
；Ｚは酸素または硫黄原子を表し。

Ｒ６およびＲ９は同しかまたは異なり、水素原子、ハ１
つケン原子、アルキル、ハロアルキル、アルコキシ、ハ
１コアルコキシの基を表し。

Ｒ７およびＲ８は同じかまたは異なり、水素原子、ハロ
ケン原子、アルキル、ハロアルキル、アルコキシ、ハ１
コアルコキシの基を表し；Ｘは酸素または硫黄原子を表し；Ｙは炭素原子２〜Ａ個含有のアルキレン基、ハロエチレ
ンまたはハロエテニル基；Ｒ＋ｏはｃ、−ｃ４アルキル、ｃ、−ｃ４ハロアルキル
、Ｃ３−Ｃ４アルケニル、Ｃ３−Ｃ４ハロアルケニル、
Ｃ３−Ｃ４ジクロフルキル、Ｃ３−Ｃ４ハロシクロアル
キルまたはＣ３−Ｃ４シクロアルケニルの基を表す９前述の定義において、ハロゲンは好ましくはフッ素、塩
素または臭素原子を意味し、さらに、Ｒ３Ｒ４、Ｒ６、
Ｒ７、Ｒ８およびＲ９のアルキル部分は別に指示されな
ければＣ，−Ｃ４を意味するものである。

式（Ｉ）の化合物は殺虫活性を有し農業、林業市民生活
および獣医の分野において虫害防止のために使用される
。

後述される式（Ｉ）の化合物製造の記述においては、別
記されない場合、Ｒ、Ｒ，、Ｒ２、Ｒ３，Ｒ４、Ｒ５，
Ｒ，ｌ？、　　Ｒ８，Ｒ９，Ｒ，ｏ−Ｘ　　−Ｖ　　−
Ｚ　　シよ式　（Ｉ＞において規定された意味を有する
９式（Ｉ＞の化合物は下記の式のベンゾイルイソシアネー
ト・と下記の式の芳香族アミン・とを反応させて得られる。

この反応には触媒の存在を要ぜす、不活性溶媒中、Ｏ′
Ｃと該混合物の沸騰温度の間の温度で反応が行われる。

芳香族炭化水素、炭化水素塩化物、エーテル、ケトンお
よびアセトニトリルは溶媒に適している。

式（ｎ）のベンゾイルイソシアネートは公知の化合物で
あり、ときには市販のものがある。

式（Ｉ［［）のアミンは公知の方法により調製できる。

例えは、双極非プロトン性溶媒中またはその種溶媒と芳
香族炭化水素との混合物中において、適切なアミノフェ
ノキシフェノール（Ｖ）のナトリウムまたはカリウム塩
と、エーテル性化合物二〇「２＝ＣＦ−ＯＲ１ｏ（ＩＶ
　）（式中Ｒ１ｏ　は式（Ｉ）規定の意味をもつ）とを温度
１０〜４０°Ｃて次の方程式により反応させて調製でき
る・Ｒ５Ｒ，Ｒ９Ｒ８（■ 式（ｒＶ）のエーテルは公知の方法により調製される。

例えば、Ｒ７゜がアルキルまたはアリール基のときはＪ
、Ａｍ、Ｃｈｅｍ、Ｓｏｃ、、　８２．５１１６　（１
９００）に記載された方法により、Ｒ１゜がポリハロア
ルキル基のときはＪ、　Ｏｒｇ、　ＣＣ１１ｅ、、　４
８．２４２　（１９８３）に記載の方法により調製され
る。

当業技術者には明白なことであるが、式（Ｉ）の生成物
および中間体の合成方法にはいくつかの別法が可能であ
る。

式（Ｉ＞の化合物合成の一つの別法は、例えば次式ヘン
ズアミド・と次式インシアネート：とを反応さぜることからなる。

このような反応は、上述の式（ＩＩ）のベンゾイルイソ
シアネートと式（Ｉ［［）のアミンとの間の反応につい
て記載したものと同様の条件下で行われる。

しかし、式（Ｖｆｆ　’）のインシアネートの調製は式
（Ｉ）のアミンの調製と該アミンのホスゲンとの反応を
見越したものである。

この観点は、式（ＩＩ＞のベンゾイルイソシアネートが
式（■Ｉ）のアミドと同様に利用できる事実と併せて、
前述の合成方法、つ才り式（■）と式（Ｉ［［）の化合
物間の反応が一般的に好ましいことに導く。

前に指摘したように、式（Ｉ）の化合物は高い殺虫活性
か付与され、とくに害虫の幼虫および卵に対して強力で
゛ある。

生類の中では、鱗翅目、双翅目、鞘翅目に属するものは
とくに式（Ｉ）の化合物が有効に対応できる９これらの目は農業、林業、市民生活および獣医の分野に
おける有害性のなめ重要な数種類の生類を含んでいる。

したがって式（Ｉ＞の化合物は各種の用途、例えば、農
業栽培を草食性虫から防御する、力やハエから環境を守
る、家畜飼育から寄生虫を防ぐなどの用途に適している
。

さらに式（Ｉ）の化合物は付随してダニ駆除の作用をも
っている。

使用に際しては、−数式（Ｉ）の化合物は単独で用いて
良いが、またもっと良いのは、活性本体である式（Ｉ）
の化合物一種以上に加えて、固体才なは液体の不活性媒
体および任意にその他の添加物も含有する組成物の形態
て使用すると良い。

慣習的な形態上の応用によれば、該組成物は水和剤、乳
化性濃縮物、分散性粉末、水溶液丈なは分散液などの形
態である。

組成物中の活性本体の量は広い範囲（１〜９５６Ａ）に
わたり、組成物の型およびその組成物の使用目的により
変わる。特別な情況により、または作用範囲を拡シヂる
ために求められるなら、他の活性物質、例えば、他の殺
虫剤またはダニ駆除剤を組成物に添加することがてきる
。殺虫処理のため等配分される活性物質（式（Ｉ）の化
合′ＰＩＪ）の量は様々な要素、例えは虫害の種類およ
びその程度、虫害か発生した環境条件（農業栽培、くぼ
地および水路、各種の生物基質）、使用組成物の種類、
天候および環境要素、用いる使用手段などによって異な
る。通常、活性物質量００１〜ＩＫ（１／ｌｌａがあれ
ば効果的な殺虫目的に充分である。

実施例以下の実施例は本発明をさらに充分に説明するものであ
る。

実施例中に示されるプロトン核磁気共鳴スペクトル（Ｈ
−ＮＨＲ）において、以下の略語か採用された。

ｓ＝１個。

ｍ　−複数個または未定錯体シグナル：［−３個；ｂ　　−（ｂｒｏａｄ）−広幅シグナルに１匠」Ｎ−２，６−シフルオロベンゾイルーＮ−３−クロロ−
４〜［４−（１，１，２−トリフルオロ−２−（トリフ
ルオロメトキシ）エトキシ）フェノキシ］フェニル尿素
の調製（第１化合物）。

３−クロロ−４−［４−（１，１，２−トリフルオロ−
２−（トリフルオロメトキシ）エトキシ）フェノキシ］
アニリン１．０Ｑ（実施例３の記載に従い調製）を無水
エチルエーテル１５１に溶解、窒素雰囲気下、冷却器、
滴下漏斗、温度計および磁気攪拌器を装備した容量５（
ｌ　ｍｌのフラスコに導入。次に２，６−シフルオロペ
ンゾイルイソシアネート０４６ｇを無水クロロベンゼン
４５ｍ１に溶解、常温でそこに滴下する。混合物は６０
分以上５０℃に加熱し、冷却、濾過する。炉液は減圧濃
縮し生成物を濾過分離する９融点１３３〜１３５’Ｃの
ベンゾイル尿素０７７ｇを入手した９実施例２実施例３記載のアニリンから出発し実施例１記載と同様
の条件下て操作、２．６−シフルオロヘンソイルイソシ
アネートを用いて次の化合物を入手した。

一第２化合物Ｎ−２，６−シフルオロペンゾイルーＮ−４−［／１−
（１，１，２−トリフルオロ−２−（トリフルオロメト
キシ）エトキシ）フェノキシ］フェニル尿素一第３化合物Ｎ−２，６−シフルオロベンゾイルーＮ’−２−フルオ
ロ　−４−Ｊ／Ｉ−（１，１，２−トリフルオロ−２−
（トリフルオロメトキシ）工１へキシ）フェノキシ］フ
ェニル尿素融点１１８〜１２０°Ｃ −第４化合物Ｎ−２，６−シフルオロペンゾイルーＮ’−４−［３−
クロロ−４−（１，１，２−トリフルオロ−２−（トリ
フルオロメトキシ）エトキシ）フェノキシ側フェニル尿
素＼融点１３９〜１４１°Ｃ −第５化合物Ｎ−２，６−シフルオロヘンゾイルーＮ’−／Ｉ−［２
−クロロ−４−（１，１，２−トリフルオロ−２−（ト
リフルオロメトキシ）エトキシ）フェノキシ］フェニル
尿素２−クロロヘンゾイルイソシアネートを用いて、次
の化合物が調製された。

一第６化合物Ｎ−２−クロロヘンシイルーＮ゛−３−クロロ−４−［
／１−（１゜１．２−トリフルオロ−２−（トリフルオ
ロメトキシ）エトキシ）フェノキシ側フェニル尿素融点１３０〜１３２°Ｃ −第７化合物Ｎ−２−クロロベンソイル−Ｎ−４４４−］、　］１，
２−トリフルオロー２−トリフルオロメトキシ）エトキ
シ）フェノキシ］フェニル尿素融点１５０〜１５３°Ｃ −第８化合物Ｎ−２−クロロベンゾイル−Ｎ゛−２−フルオロ−／Ｉ
−［４−（１，１，２−トリフルオロ−２−（トリフル
オロメトキシ）エトキシ）フェノキシ］フェニル尿素融
点１０３〜１０４℃ 一第９化合物Ｎ−２−クロロベンゾイル−Ｎ’−４−［３−クロロ−
４−（ｉ。

１．２−トリフルオロ−２−（トリフルオロメトキシ）
エトキシ）フェノキシ側フェニル尿素融点１１９〜１２２°Ｃ −第１０化合物Ｎ−２−クロロベンゾイル−Ｎ−４−［２−クロロ−４
−（＋。

１．２−Ｆ−リフルオロ−２−（トリフルオロメトキシ
）エトキシ）フェノキシ］フェニル尿素融点１０８〜１１０℃ 実施例３中間体アニリンの調製。

３−クロｏ−４−（４−ヒドロキシ−フェノキシ）アニ
リン６．９３！ｌｌ−ジメチルスルホキシトロ１ｍ１．
１〜ルエン２４．４ｍｌと粉状水酸化カリウム　１６５
ｇを温度計、磁気攬ｔ１８器、ガス供給装置付き７首フ
ラスコに装入する。

フラスコを真空状態とし、それにベルフルオロメチルベ
ルフルオロヒニルエーテル４．６Ｑ入り容器を結合する
。

反応混合物は常温で６０分以上攪拌する。水に注ぎ、エ
チルエーテルて抽出、脱水し真空下で濃縮する。

得られた原料はシリカゲルカラムを用いたクロマトグラ
フィーにより精製し、３−りＬ７０−４−（４−（１，
１，２−トリフルオロ−２−（トリフルオロメトキシ）
エトキシ）フェノキンコアニリン６５３ｇを入手した。

’１Ｉ−ＮＨＲ（ＣＤＣｌ２）’、　７．４−６．１５
　（Ｉｌｌ、　７．５　Ｈ）；５３　（ｔ、　０５　Ｈ
）；　　３．５　（１）ｓ、　２１１　）前述と同し条
件下で操作、４〜（４−ヒドロキシ−フェノキシ）アニ
リンから出発し／Ｉ−［４−（１，１，２−１〜リフル
オロ−２−（トリフルオロメトキシ）エトキシ）フェノ
キシ」アニリンを得る。

１Ｈ−ＮＨＲ（ＣＤＣｌ２）：　７，１５４．１５　（
ｍ、　８．５　Ｈ）；５、．３５　（ｔ、　０．５　Ｈ
）：　４．０　（ｂｓ、　２＋１１２−フルオロ−４−
（４−ヒドロキシ−フェノキシ）アニリンから出発して
２−フルオロ−／Ｉ−［４−（ｔ、　１．２−トリフル
オロ　−２−トリフルオロメトキシ）エトキシ）−フェ
ノキシコアニリンを得る。

’Ｈ−ＮＯＲ（ＣＤＣｌ２）：　７１−６１（ｍ、　７
５　Ｈ）：５．３５　ｆｔ、　０．５　Ｈ）：　３．５
　（ｂｓ、　２Ｈ）４−（３−クロロ−４−ヒドロキシ
−フェノキシ）アニリンから出介し、４−１３−クロロ
−４−（１，１，２−トリフルオｏ−２−０トリフルオ
ロメトキシ）エトキシ）フェノキシコアニリンを得る。

’Ｈ−ＮＨＲ（ＣＤＣｌ２）：　７．３−６．２　（ｍ
、　７．５１＋　１：５．４　（ｔ、　０．５　Ｉ＋　
）：　３．５　（ｂｓ、　２Ｈ）４−（２−クロロ−４
−ヒドロキシ−フェノキシ）アニリンから出発し、４−
［２−クロロ−／１−（１，１，２−トリフルオロ−２
−（トリフルオロメトキシ）エトキシ）フェノキシ１ア
ニリンを得る ’Ｈ−ＮＨＲ（ＣＤＣｌ２）：　７．２−６．２　（ｍ
、　７．５１０；５．４　（ｔ、　０．５１−１　）；
　３．５　（ｂｓ、　２１＋　）実施例４殺虫活性の測定テスト１スボトプテラリットラリス５ｐｏｄｏｐｔｅｒａ　Ｉｉ
［ｔｏｒａｌｉｓ　（鱗翅目）の幼虫に対する直接残余
活性。

タバコ葉Ｇ二、界面活性剤と被験生成物を含有する水〜
アセトン溶液（アセトン１０容量％）を機械的に散布す
る。

溶媒が完全に除去された後、鱗翅目２年幼虫を葉にたか
らせる。

幼虫のなかった葉は、試験に要する時間中、適切な条件
下の場所に置かれた。

比較用として（比較テスト）、界面活性剤を含有する水
−アセトン溶液（アセトン１０容量％）だけで処理した
タバコ葉にも幼虫をたからせ、同様に保つな。

幼虫をたからせてから１０日後、その間少なくとも一同
被処理タバコ葉の基層を取り替えて、死んだ幼虫の数を
かぞえ比較テストのその数と比へな。

テスト２エデスエジプチΔｅｄｅｓ　ａｅｇｙｐｔｉ　（双翅目
）幼虫に対する活性。

被験生成物を適当な濃度で含有するアセトン溶液（３ｍ
ｌ）を水道水（２９７ｍｌ＋に混ぜた。

飼育された年齢４日の双翅目幼虫２５匹をその溶液に入
れた。比較テストとして、活性生成物を含まない水−ア
セトン溶液（アセトン３ｍｌ、水道水２９７　ｍｌ）に
別の幼虫を入れた。

比較テストにおいて虫の繭からの成虫出現が終わるまて
、２〜３日ごとに幼虫および輔の死んだ数および正常に
繭から出現した成虫の数の記録をとった。

被験生成物の活性は被処理個体全数に対する死んな個体
の百分率て表される。

前述テストによる殺虫活性は下記の評価尺度により示さ
れる：５−　完全な活性度　（死亡率９８−１００％）４−　
高度な活性度　（死亡率８０−９７％）３−　良好な活
性度　（ｌ）　６０−７９％　）２−　充分な活性度　
（１）　４０−５９％）１−　僅少な活性度　（ツノ　
２０−３９％）〇　−活性度なし　　（！）　０−１９
！　）記された使用分量における殺虫活性度のデータを
上記の評価尺度で示したものが第１表である。

第１表

Claims

【特許請求の範囲】１、式： ▲数式、化学式、表等があります▼（ I ）［式中：Ｒは塩素またはフッ素原子を表し；Ｒ＿１は水素、塩素またはフッ素原子を表し；Ｒ＿２お
よびＲ＿５は同じかまたは異なり、水素原子、ハロゲン
原子、炭素原子１〜４個含有のアルキル基炭素原子１〜
４個含有のハロアルキル基を表し；Ｒ＿３およびＲ＿４
は同じかまたは異なり、水素原子、ハロゲン原子、アル
キル、ハロアルキル、アルコキシまたはハロアルコキシ
の基を表し；Ｚは酸素または硫黄原子を表し；Ｒ＿６およびＲ＿９は同じかまたは異なり、水素原子、
ハロゲン原子、アルキル、ハロアルキル、アルコキシ、
またはハロアルコキシの基を表し；Ｒ＿７およびＲ＿８は同じかまたは異なり、水素原子、
ハロゲン原子、アルキル、ハロアルキル、アルコキシ、
またはハロアルコキシの基を表し；Ｘは酸素または硫黄原子を表し；Ｙは炭素原子２〜４個含有のアルキレン基、ハロエチレ
ンまたはハロエテニル基；Ｒ＿１＿０はＣ＿１−Ｃ＿４アルキル、Ｃ＿１−Ｃ＿４
ハロアルキル、Ｃ＿３−Ｃ＿４アルケニル、Ｃ＿３−Ｃ
＿４ハロアルケニル、Ｃ＿３−Ｃ＿４シクロアルキル、
Ｃ＿３−Ｃ＿４ハロシクロアルキルまたはＣ＿３−Ｃ＿
４シクロアルケニルの基を表す］の化合物。２、Ｎ−２，６−ジフルオロベンゾイル−Ｎ′−３−ク
ロロ−４−［４−（１，１，２−トリフルオロ−２−（
トリフルオロメトキシ）エトキシ）フェノキシ］フェニ
ル尿素である請求項１記載の化合物。３、Ｎ−２，６−ジフルオロベンゾイル−Ｎ′−４−［
４−（１，１，２−トリフルオロ−２−（トリフルオロ
メトキシ）エトキシ）フェノキシ］フェニル尿素である
請求項１記載の化合物。４、Ｎ−２，６−ジフルオロベンゾイル−Ｎ−２−フル
オロ−４−［４−（１，１，２−トリフルオロ−２−（
トリフルオロメトキシ）エトキシ）フェノキシ］フェニ
ル尿素である請求項１記載の化合物。５、Ｎ−２，６−ジフルオロベンゾイル−Ｎ−４−［３
−クロロ−４−（１，１，２−トリフルオロ−２−（ト
リフルオロメトキシ）エトキシ）フェノキシ］フェニル
尿素である請求項１記載の化合物。６、Ｎ−２，６−ジフルオロベンゾイル−Ｎ−４−［２
−クロロ−４−（１，１，２−トリフルオロ−２−（ト
リフルオロメトキシ）エトキシ）フェノキシ］フェニル
尿素である請求項１記載の化合物。７、Ｎ−２−クロロベンゾイル−Ｎ−３−クロロ−４−
［４−（１，１，２−トリフルオロ−２−（トリフルオ
ロメトキシ）エトキシ）フェノキシ］フェニル尿素であ
る請求項１記載の化合物。８、Ｎ−２−クロロベンゾイル−Ｎ−４−［４−（１，
１，２−トリフルオロ−２−（トリフルオロメトキシ）
エトキシ）フェノキシ］フェニル尿素である請求項１記
載の化合物。９、Ｎ−２−クロロベンゾイル−Ｎ−２−フルオロ−４
−［４−（１，１，２−トリフルオロ−２−（トリフル
オロメトキシ）エトキシ）フェノキシ］フェニル尿素で
ある請求項１記載の化合物。１０、Ｎ−２−クロロベンゾイル−Ｎ−４−［３−クロ
ロ−４−（１，１，２−トリフルオロ−２−（トリフル
オロメトキシ）エトキシ）フェノキシ］フェニル尿素で
ある請求項１記載の化合物。１１、Ｎ−２−クロロベンゾイル−Ｎ−４−［２−クロ
ロ−４−（１，１，２−トリフルオロ−２−（トリフル
オロメトキシ）エトキシ）フェノキシ］フェニル尿素で
ある請求項１記載の化合物。１２、式： ▲数式、化学式、表等があります▼（II）のベンゾイルイソシアネートを式： ▲数式、化学式、表等があります▼（III）［式中、記号Ｒ、Ｒ＿１、Ｒ＿２、Ｒ＿３、Ｒ＿４、Ｒ
＿５、Ｒ＿６、Ｒ＿７、Ｒ＿８、Ｒ＿９、Ｒ＿１＿０、
Ｘ、Ｙ、Ｚは請求項１において規定された意味を有する
］の芳香族アミンと、不活性有機溶媒中、温度０℃と反応
混合物の沸騰温度の間で反応させることを特徴とする請
求項１記載の化合物の製造方法。１３、請求項１の化合物１種または１種以上を、単独ま
たは組成物の形態で有効量、虫害地域に散布することか
らなる害虫防止方法。１４、液体または固体の不活性媒体および任意に他添加
物および／または他活性物質と共に、活性成分として請
求項１の化合物１種または１種以上を含有する殺虫剤組
成物。