JPH01317505A - シリコーン発泡調整組成物 - Google Patents
シリコーン発泡調整組成物Info
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- JPH01317505A JPH01317505A JP1113865A JP11386589A JPH01317505A JP H01317505 A JPH01317505 A JP H01317505A JP 1113865 A JP1113865 A JP 1113865A JP 11386589 A JP11386589 A JP 11386589A JP H01317505 A JPH01317505 A JP H01317505A
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- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
- C08L—COMPOSITIONS OF MACROMOLECULAR COMPOUNDS
- C08L83/00—Compositions of macromolecular compounds obtained by reactions forming in the main chain of the macromolecule a linkage containing silicon with or without sulfur, nitrogen, oxygen or carbon only; Compositions of derivatives of such polymers
- C08L83/04—Polysiloxanes
-
- B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
- B01—PHYSICAL OR CHEMICAL PROCESSES OR APPARATUS IN GENERAL
- B01D—SEPARATION
- B01D19/00—Degasification of liquids
- B01D19/02—Foam dispersion or prevention
- B01D19/04—Foam dispersion or prevention by addition of chemical substances
- B01D19/0404—Foam dispersion or prevention by addition of chemical substances characterised by the nature of the chemical substance
- B01D19/0409—Foam dispersion or prevention by addition of chemical substances characterised by the nature of the chemical substance compounds containing Si-atoms
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Abstract
(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。
め要約のデータは記録されません。
Description
【発明の詳細な説明】
本発明は、水性発泡システムに使用するための発泡調整
組成物に関する。より詳しくは、本発明は、シリコーン
脱泡剤反応生成物及び高温で作用する高い酸性又は高い
塩基性システム中で発泡を調整することに特に有用であ
るシリコーングリコールを含んで成る組成物に関する。
組成物に関する。より詳しくは、本発明は、シリコーン
脱泡剤反応生成物及び高温で作用する高い酸性又は高い
塩基性システム中で発泡を調整することに特に有用であ
るシリコーングリコールを含んで成る組成物に関する。
消泡剤又は脱泡剤としての種々のシリコーン含有組成物
の使用は既知である。これに関しては、この技術がひじ
ょうに予測できず、そしてわずかな変性がそのような組
成物の性能をひじょうに変えることができることは十分
に知られている。これらの組成物のほとんどは、しばし
ば少量のシリカ充填剤と一緒にシリコーン流体(通常、
ジメチルポリシロキサン)を含む。さらに、これらの組
成物は、該組成物に改良された発泡調整又は安定性特性
を付与するために種々の界面活性剤及び分散剤を含むこ
とができる。
の使用は既知である。これに関しては、この技術がひじ
ょうに予測できず、そしてわずかな変性がそのような組
成物の性能をひじょうに変えることができることは十分
に知られている。これらの組成物のほとんどは、しばし
ば少量のシリカ充填剤と一緒にシリコーン流体(通常、
ジメチルポリシロキサン)を含む。さらに、これらの組
成物は、該組成物に改良された発泡調整又は安定性特性
を付与するために種々の界面活性剤及び分散剤を含むこ
とができる。
従って、たとえばアメリカ特許第4.076.648号
においてRosenは、非乳化性ジオルガノポリシロキ
サン消泡剤中に均等に分散された親油性非イオン性界面
活性剤から実質的に成る自己分散性消泡剤組成物を教授
する。この組合せは、乳化を必要としないで水中で分散
性を促進すると言及されている。
においてRosenは、非乳化性ジオルガノポリシロキ
サン消泡剤中に均等に分散された親油性非イオン性界面
活性剤から実質的に成る自己分散性消泡剤組成物を教授
する。この組合せは、乳化を必要としないで水中で分散
性を促進すると言及されている。
アメリカ特許第4.395,352号において、Kul
karniなどは、組成物中のジメチルポリシロキサン
油の粘度を25℃で5.000〜30.000csの範
囲に限定することによって、Rosen、 Mにより開
示される組成物を改良した。そのような限定は、水性シ
ステム、たとえば高濃度のイオン性界面活性剤を含むシ
ステム及びひじょうに粘性であるシステムを消泡するた
めに改良された効率を突然もたらしたことが教授されて
いる。
karniなどは、組成物中のジメチルポリシロキサン
油の粘度を25℃で5.000〜30.000csの範
囲に限定することによって、Rosen、 Mにより開
示される組成物を改良した。そのような限定は、水性シ
ステム、たとえば高濃度のイオン性界面活性剤を含むシ
ステム及びひじょうに粘性であるシステムを消泡するた
めに改良された効率を突然もたらしたことが教授されて
いる。
最近、アメリカ特許第4.639.489号においてA
izawaなとは、シリコーン脱泡剤組成物を製造する
ための方法を教授し、ここでポリオルガノシロキサン、
充填剤、樹脂性シロキサン及び他の成分の反応を促進す
るための触媒の複合混合物が50℃〜300℃に一緒に
加熱される。
izawaなとは、シリコーン脱泡剤組成物を製造する
ための方法を教授し、ここでポリオルガノシロキサン、
充填剤、樹脂性シロキサン及び他の成分の反応を促進す
るための触媒の複合混合物が50℃〜300℃に一緒に
加熱される。
Aizawaなど、Mにより開示された消泡組成物は、
これらの組成物が特定のシリコーングリコールと混合さ
れる場合、高温でそのような酸性又は塩基性水性発泡シ
ステム中で都合良く使用され得ることが見出された0本
発明の発泡調整組成物が使用される場合、1はとに低い
又は14はどに高いpH及び100℃はどに高い温度を
有する水性媒体が、従来技術の消泡剤が使用される場合
よりもより長い時間脱泡される。従って、本発明は、下
記成分: (I)下記成分を50℃〜300℃の温度で反応せしめ
ることによって調製されたシリコーン脱泡剤反応生成物
: (i)下記群から選択された少なくとも1種のポリオル
ガノシロキサン100重量部:(A)25℃で約20〜
100,000csの粘度を有し、そして一般式Ra5
iO,4−a)/z (式中、R1は1〜10個の炭素
原子を有する一価の炭化水素又はハロゲン化された炭化
水素基であり、そしてaは1.9〜2.2の平均値を有
する〕により示されるポリオルガノシロキサン及び (B)25℃で200〜約100.000.000cs
の粘度ヲ有シ、ソシテ一般式Rt(R30) csiO
<a−h−c+ /z〔式中、R2は1〜10個の炭素
原子を有する一価の炭化水素又はハロゲン化された炭化
水素基であり、R3は水素又は1〜10個の炭素原子を
有する一価の炭化水素であり、bは1.9〜2.2の平
均値を有し、そしてCはそれぞれの分子において少なく
とも1つの−OR3基を付与するために十分大きな値を
有する(前記−0R3基は分子鎖の末端で少なくとも存
在する)〕により示されるポリオルガノシロキサン; (ii)下記群から選択された少なくとも1種の樹脂性
珪素化合物0.5〜20重量部:(a)一般弐R’4S
iXa−a C式中、R4は1〜5個の炭素原子を有す
る一価の炭化水素基であり、Xは加水分解性基であり、
そしてdは1又はそれ以下の平均値を有する〕の有機珪
素化合物、(b)前記化合物(a)の部分加水分解され
た縮合体、 (C)実質的に(CHz)tsiO+7z単位及び5i
04zz単位〔ここで(CH*)isiO+zz単位:
5iOtz□単位の比は0.4:1〜1.2:1であ
る〕から成るシロキサン樹脂及び (d)前記化合物(a)又は(b)と前記化合物(c)
との縮合体; (ij)細かく粉砕された充填剤0.5〜30重量部; (iv)他の成分の反応を促進せしめるための化合物の
触媒量;及び (II)下記一般式: %式% 〔式中、R1は前に定義された通りであり、QはR’又
はGであり、jは1〜20の値を有し、kは0〜200
の値を有し、そしてGは、下記平均構造式: %式%) (式中、Rは2〜20個の炭素原子を有する二価の炭化
水素基であり、mは約2〜50の値を有し、nはO〜約
50の値を有し、そしてZは水素原子、1〜6個の炭素
原子を有するアルキル基及び2〜6個の炭素原子を有す
るアシル基から成る群から選択される)を有するポリオ
キシアルキレン基である]を有するシリコーンーグリコ
ールコポリマ−(該シリコーングリコールは水中におい
て分散できる)約20〜200重量部(前記シリコーン
脱泡剤反応生成物(I)のそれぞれ100重量部当たり
)を含んで成る発泡調整組成物に関する。
これらの組成物が特定のシリコーングリコールと混合さ
れる場合、高温でそのような酸性又は塩基性水性発泡シ
ステム中で都合良く使用され得ることが見出された0本
発明の発泡調整組成物が使用される場合、1はとに低い
又は14はどに高いpH及び100℃はどに高い温度を
有する水性媒体が、従来技術の消泡剤が使用される場合
よりもより長い時間脱泡される。従って、本発明は、下
記成分: (I)下記成分を50℃〜300℃の温度で反応せしめ
ることによって調製されたシリコーン脱泡剤反応生成物
: (i)下記群から選択された少なくとも1種のポリオル
ガノシロキサン100重量部:(A)25℃で約20〜
100,000csの粘度を有し、そして一般式Ra5
iO,4−a)/z (式中、R1は1〜10個の炭素
原子を有する一価の炭化水素又はハロゲン化された炭化
水素基であり、そしてaは1.9〜2.2の平均値を有
する〕により示されるポリオルガノシロキサン及び (B)25℃で200〜約100.000.000cs
の粘度ヲ有シ、ソシテ一般式Rt(R30) csiO
<a−h−c+ /z〔式中、R2は1〜10個の炭素
原子を有する一価の炭化水素又はハロゲン化された炭化
水素基であり、R3は水素又は1〜10個の炭素原子を
有する一価の炭化水素であり、bは1.9〜2.2の平
均値を有し、そしてCはそれぞれの分子において少なく
とも1つの−OR3基を付与するために十分大きな値を
有する(前記−0R3基は分子鎖の末端で少なくとも存
在する)〕により示されるポリオルガノシロキサン; (ii)下記群から選択された少なくとも1種の樹脂性
珪素化合物0.5〜20重量部:(a)一般弐R’4S
iXa−a C式中、R4は1〜5個の炭素原子を有す
る一価の炭化水素基であり、Xは加水分解性基であり、
そしてdは1又はそれ以下の平均値を有する〕の有機珪
素化合物、(b)前記化合物(a)の部分加水分解され
た縮合体、 (C)実質的に(CHz)tsiO+7z単位及び5i
04zz単位〔ここで(CH*)isiO+zz単位:
5iOtz□単位の比は0.4:1〜1.2:1であ
る〕から成るシロキサン樹脂及び (d)前記化合物(a)又は(b)と前記化合物(c)
との縮合体; (ij)細かく粉砕された充填剤0.5〜30重量部; (iv)他の成分の反応を促進せしめるための化合物の
触媒量;及び (II)下記一般式: %式% 〔式中、R1は前に定義された通りであり、QはR’又
はGであり、jは1〜20の値を有し、kは0〜200
の値を有し、そしてGは、下記平均構造式: %式%) (式中、Rは2〜20個の炭素原子を有する二価の炭化
水素基であり、mは約2〜50の値を有し、nはO〜約
50の値を有し、そしてZは水素原子、1〜6個の炭素
原子を有するアルキル基及び2〜6個の炭素原子を有す
るアシル基から成る群から選択される)を有するポリオ
キシアルキレン基である]を有するシリコーンーグリコ
ールコポリマ−(該シリコーングリコールは水中におい
て分散できる)約20〜200重量部(前記シリコーン
脱泡剤反応生成物(I)のそれぞれ100重量部当たり
)を含んで成る発泡調整組成物に関する。
本発明はさらに、前記システムへの発泡調整剤の添加を
含む水性発泡システムにおいて発泡を調整するための方
法に関し、そして発泡調整剤として前記組成物を用いる
ことを含んで成る。
含む水性発泡システムにおいて発泡を調整するための方
法に関し、そして発泡調整剤として前記組成物を用いる
ことを含んで成る。
本発明の組成物は、(I) Aizawaなと、、前記
の開示に従って調製されたシリコーン脱泡剤反応生成物
及び(n)それぞれ(I)100重量部当たりシリコー
ングリコール約20〜200重量部を含んで成る。
の開示に従って調製されたシリコーン脱泡剤反応生成物
及び(n)それぞれ(I)100重量部当たりシリコー
ングリコール約20〜200重量部を含んで成る。
本発明の成分(I)は、(i)ポリオルガノシロキサン
、(ii )樹脂性珪素化合物、(ij)細かく粉砕さ
れた充填剤及び(iv )他の成分の反応を促進するた
めの触媒量の化合物の反応生成物である。
、(ii )樹脂性珪素化合物、(ij)細かく粉砕さ
れた充填剤及び(iv )他の成分の反応を促進するた
めの触媒量の化合物の反応生成物である。
成分(I)は、一般式R,’SiO<a−a)/lによ
り表わされ、そして25℃で20〜100.000セン
チストローク(cs)の粘度を有する(A)ポリオルガ
ノシロキサンである。ポリオルガノシロキサン(A)の
オルガノ基R1は、1〜10個の炭素原子を有する同じ
か又は異なった一価の炭化水素又はノ10ゲン化された
炭化水素基である。その特定の例は、シリコン産業にお
いて良く知られていて、そしてメチル、エチル、プロピ
ル、ブチル、オクチル、トリフルオロプロピル、フェニ
ル、2−フェニルエチル及びビニル基を含む。メチル基
は特に好ましい。上記式において、aは1.9〜2.2
の値を有する。ポリオルガノシロキサン(A)は、25
℃で約350〜15.000csの粘性を有するトリメ
チルシリルを末端基とするポリジメチルシロキサンであ
ることが特に好ましい。
り表わされ、そして25℃で20〜100.000セン
チストローク(cs)の粘度を有する(A)ポリオルガ
ノシロキサンである。ポリオルガノシロキサン(A)の
オルガノ基R1は、1〜10個の炭素原子を有する同じ
か又は異なった一価の炭化水素又はノ10ゲン化された
炭化水素基である。その特定の例は、シリコン産業にお
いて良く知られていて、そしてメチル、エチル、プロピ
ル、ブチル、オクチル、トリフルオロプロピル、フェニ
ル、2−フェニルエチル及びビニル基を含む。メチル基
は特に好ましい。上記式において、aは1.9〜2.2
の値を有する。ポリオルガノシロキサン(A)は、25
℃で約350〜15.000csの粘性を有するトリメ
チルシリルを末端基とするポリジメチルシロキサンであ
ることが特に好ましい。
他方、成分(i)は、一般式Ri(R’0)csto(
4−b−c+zzにより表わされ、そして25℃で20
0〜100.000.000センチストロークの粘度を
有するrA)ポリオルガノシロキサンから選択され得、
前記式においてR2はiRlのために示される一価の炭
化水素又はハロゲン化された炭化水素から独立して選択
され、R3は水素原子又はR2であり、そして−0Rf
f基はポリオルガノシロキサンの分子鎖の末端で少なく
とも存在する。bの値は1.9〜2.2の間であり、そ
してCは、分子当たり少なくとも1個の−OR3基を付
与するための値を有する。ポリオルガノシロキサン(B
)は、25℃で約1 、000〜50、000csの粘
度を有するトリメチルシリルを末端基とするポリジメチ
ルシロキサンである。成分(i)はまた、いづれかの割
合での(A)及び(B)の混合物であり得る。
4−b−c+zzにより表わされ、そして25℃で20
0〜100.000.000センチストロークの粘度を
有するrA)ポリオルガノシロキサンから選択され得、
前記式においてR2はiRlのために示される一価の炭
化水素又はハロゲン化された炭化水素から独立して選択
され、R3は水素原子又はR2であり、そして−0Rf
f基はポリオルガノシロキサンの分子鎖の末端で少なく
とも存在する。bの値は1.9〜2.2の間であり、そ
してCは、分子当たり少なくとも1個の−OR3基を付
与するための値を有する。ポリオルガノシロキサン(B
)は、25℃で約1 、000〜50、000csの粘
度を有するトリメチルシリルを末端基とするポリジメチ
ルシロキサンである。成分(i)はまた、いづれかの割
合での(A)及び(B)の混合物であり得る。
成分(ii)は、下記(a)〜(d)から選択される少
なくとも1種の樹脂性珪素化合物である:(a) −1
式R%5iX4−a C式中、R4は1〜5個の炭素原
子を有する一価の炭化水素基であり、Xは加水分解性基
、たとえば−OR’又は−OR’0R7(ここでR6は
1〜5個の炭素原子を有する二価の炭化水素基であり、
そしてR5及びR7はそれぞれ水素原子又は1〜5個の
炭素原子を有する一価の炭化水素基である)であり、そ
してdの平均値は1を越えない〕の有機珪素化合物、(
b)前記化合物(a)の部分加水分解された縮合体、 (C)実質的に(CHz)+SiO+z□及び5i(h
単位から成り、そして(CL)Is玉Of/□/5i0
2の比が0.4 / 1〜1.2 / 1であるシロキ
サン樹脂及び(d)前記化合物(a)又は(b)と前記
シロキサン樹脂(c)との縮合体。
なくとも1種の樹脂性珪素化合物である:(a) −1
式R%5iX4−a C式中、R4は1〜5個の炭素原
子を有する一価の炭化水素基であり、Xは加水分解性基
、たとえば−OR’又は−OR’0R7(ここでR6は
1〜5個の炭素原子を有する二価の炭化水素基であり、
そしてR5及びR7はそれぞれ水素原子又は1〜5個の
炭素原子を有する一価の炭化水素基である)であり、そ
してdの平均値は1を越えない〕の有機珪素化合物、(
b)前記化合物(a)の部分加水分解された縮合体、 (C)実質的に(CHz)+SiO+z□及び5i(h
単位から成り、そして(CL)Is玉Of/□/5i0
2の比が0.4 / 1〜1.2 / 1であるシロキ
サン樹脂及び(d)前記化合物(a)又は(b)と前記
シロキサン樹脂(c)との縮合体。
成分(I1)は、アルキルポリシリケート(ここでアル
キル基は1〜5個の炭素原子を有する)、たとえばメチ
ルポリシリケート、エチルポリシリケート及びプロピル
ポリシリケート、又はシロキサン樹脂(C)のいづれか
から選択されることが好ましい。最っとも好ましくは、
成分(ii )は、エチルポリシリケート又は実質的に
(CHa)*SiO+z□単位及び5i02単位(約0
.75:1のモル比)から成るシロキサン樹脂コポリマ
ーのいづれかである。
キル基は1〜5個の炭素原子を有する)、たとえばメチ
ルポリシリケート、エチルポリシリケート及びプロピル
ポリシリケート、又はシロキサン樹脂(C)のいづれか
から選択されることが好ましい。最っとも好ましくは、
成分(ii )は、エチルポリシリケート又は実質的に
(CHa)*SiO+z□単位及び5i02単位(約0
.75:1のモル比)から成るシロキサン樹脂コポリマ
ーのいづれかである。
成分(iii)は、細かく粉砕された充填剤、たとえば
ヒユームTiO□+ AfzOz、 AI!、zO:t
/SiO□。
ヒユームTiO□+ AfzOz、 AI!、zO:t
/SiO□。
ZrO□/SiO□及びSingである。数ミリミクロ
ン−数ミクロンの粒子サイズ及び約50〜1000rr
f/gの特定の表面積を有する種々の等級のシリカが商
業的に入手でき、そして成分(iii )として使用す
るために適切である。好ましくは、充填剤は、約50〜
300rrf/gの表面積を有する疎水性シリカから選
択される。
ン−数ミクロンの粒子サイズ及び約50〜1000rr
f/gの特定の表面積を有する種々の等級のシリカが商
業的に入手でき、そして成分(iii )として使用す
るために適切である。好ましくは、充填剤は、約50〜
300rrf/gの表面積を有する疎水性シリカから選
択される。
成分(iv)は、他の成分の反応を促進するための触媒
として使用される化合物である。それは好ましくは、シ
ロキサン同等物及び/又はシラノール−縮合触媒、たと
えばアルカリ金属水酸化物、アルカリ金属シラル−ト、
アルカリ金属アルコキシド、第四アンモニウム水酸化物
及びシラル−ト、第四ホスフォニウム水酸化物及びシラ
ル−ト及び有機酸の金属塩から選択される。触媒として
カリウムシラル−トが好ましい。
として使用される化合物である。それは好ましくは、シ
ロキサン同等物及び/又はシラノール−縮合触媒、たと
えばアルカリ金属水酸化物、アルカリ金属シラル−ト、
アルカリ金属アルコキシド、第四アンモニウム水酸化物
及びシラル−ト、第四ホスフォニウム水酸化物及びシラ
ル−ト及び有機酸の金属塩から選択される。触媒として
カリウムシラル−トが好ましい。
本発明の目的のためには、場合によってはシリコーン脱
泡剤反応生成物(I)は、成分(V)、すナワチ一般式
R”、 (R’0) 2SiO(a−ta−t+ yt
(式中、R11は1〜10個の炭素原子を有する一価
の炭化水素又はハロゲン化された炭化水素基であり、そ
してR9は水素原子又は1〜10個の炭素原子を有する
一価の炭化水素基である〕により示され、そして25℃
で5〜200csの粘度を有するポリオルガノシロキサ
ンである。eの値は1.9〜2.2の間であり、そして
fはそれぞれの分子に2又はそれ以上の−OR’値を付
与するための値を有する。成分(v)は、25℃で約1
0〜50C8の粘度を有するヒドロキシルを末端基とす
るポリジメチルシロキサンである。
泡剤反応生成物(I)は、成分(V)、すナワチ一般式
R”、 (R’0) 2SiO(a−ta−t+ yt
(式中、R11は1〜10個の炭素原子を有する一価
の炭化水素又はハロゲン化された炭化水素基であり、そ
してR9は水素原子又は1〜10個の炭素原子を有する
一価の炭化水素基である〕により示され、そして25℃
で5〜200csの粘度を有するポリオルガノシロキサ
ンである。eの値は1.9〜2.2の間であり、そして
fはそれぞれの分子に2又はそれ以上の−OR’値を付
与するための値を有する。成分(v)は、25℃で約1
0〜50C8の粘度を有するヒドロキシルを末端基とす
るポリジメチルシロキサンである。
成分(i)〜(iv)、場合によっては成分(v)を含
む混合物は、シリコーン脱泡剤反応生成物(43を製造
するために熱下で反応せしめられ、その種々の成分の割
合は、下記の通りである:成分(i)−100重量部; 成分(ii)−0,5〜20、好ましくは1〜7重量部
; 成分(iii)−0,5〜30、好ましくは1〜7重量
部: 成分(iv)−触媒量(通常0.03〜1重量部の範囲
); 成分(v)−0〜20、好ましくは1〜10重量部、
− 使用される成分(A)及び(B)の割合は、それらのそ
れぞれの粘度にひじょうに依存する。
む混合物は、シリコーン脱泡剤反応生成物(43を製造
するために熱下で反応せしめられ、その種々の成分の割
合は、下記の通りである:成分(i)−100重量部; 成分(ii)−0,5〜20、好ましくは1〜7重量部
; 成分(iii)−0,5〜30、好ましくは1〜7重量
部: 成分(iv)−触媒量(通常0.03〜1重量部の範囲
); 成分(v)−0〜20、好ましくは1〜10重量部、
− 使用される成分(A)及び(B)の割合は、それらのそ
れぞれの粘度にひじょうに依存する。
25℃で1,000〜100.000csの粘度を有す
る(A)及び(B)の混合物を使用することが好ましい
。
る(A)及び(B)の混合物を使用することが好ましい
。
シリコーン脱泡剤反応生成物(I)は、まず成分(i)
及び(ii)を混合し、そしてこのブレンドを約110
−120℃に加熱し、そして次に触媒(iv)を添加す
ることによって調製される。次に細かく粉砕された充填
剤(iii)が、適切な分散装置、たとえばホモミキサ
ー、コロイドミル又は三本ロールミルを用いて均等に混
合される。その得られた混合物は、50″C〜300℃
1好ましくは100℃〜300℃の温度で加熱され、そ
して反応時間は温度に依存して異なるが、1〜8時間反
応せしめられる。成分(v)が組成物中に使用される場
合、それは、充填剤(ii)の後、−船釣に添加される
。
及び(ii)を混合し、そしてこのブレンドを約110
−120℃に加熱し、そして次に触媒(iv)を添加す
ることによって調製される。次に細かく粉砕された充填
剤(iii)が、適切な分散装置、たとえばホモミキサ
ー、コロイドミル又は三本ロールミルを用いて均等に混
合される。その得られた混合物は、50″C〜300℃
1好ましくは100℃〜300℃の温度で加熱され、そ
して反応時間は温度に依存して異なるが、1〜8時間反
応せしめられる。成分(v)が組成物中に使用される場
合、それは、充填剤(ii)の後、−船釣に添加される
。
すべての危険性を避け、そして揮発性物質(未反応物質
、副生成物、等)を除くために、不活性ガス下ですべて
の混合及び加熱操作を行なうことが好ましい。前に述べ
られたような成分の混合順序及び加熱温度及び加熱時間
は臨界でないが、しかし必要に応じて変えられ得る。反
応後、触媒は好ましくはシリコーン脱泡剤反応生成物(
I)をさらに安定化せしめるために中和される。
、副生成物、等)を除くために、不活性ガス下ですべて
の混合及び加熱操作を行なうことが好ましい。前に述べ
られたような成分の混合順序及び加熱温度及び加熱時間
は臨界でないが、しかし必要に応じて変えられ得る。反
応後、触媒は好ましくはシリコーン脱泡剤反応生成物(
I)をさらに安定化せしめるために中和される。
本発明の成分(n)は、
QR’zSiO(R’5iO)j(R’□5iO)*S
iR’□Q雇 〔式中、R1は前に定義された通りであり、QはR1又
はGであり、jは1〜20の値を有し、kはO〜200
の値を有する〕を有するシリコーングリコールである。
iR’□Q雇 〔式中、R1は前に定義された通りであり、QはR1又
はGであり、jは1〜20の値を有し、kはO〜200
の値を有する〕を有するシリコーングリコールである。
上記式において、Gは、下記の ゛平均構造式:
%式%)
(式中、Rは2〜20個の炭素原子を有する二価の炭化
水素基であり、mは約2〜50の値であり、そしてZは
水素原子、1〜6個の炭素原子を有するアルキル基及び
2〜6個の炭素原子を有するアシル基である]を有する
ポリオキシアルキレン基である。本発明の目的のために
は、nは0であり、又は1〜50の値を有する。好まし
くはnは、間接的な食物接触消泡剤適用に使用するため
のその得られた発泡調整を適格にするためにある小さな
有限値を有する。パラメーターj、に、m及びnの選択
は、シリコーングリコール(II)が水分散性である(
すなわちシリコーングリコールが、十分に水と混合され
た後、静置に基づいて相分離しない)という条件で行な
われる。従って、たとえばjの値がkの値の少なくとも
10%である場合、シリコーングリコールは一般的に水
中で分散性である。この条件で、成分(II)のQ及び
R′の両者は、メチル基であり、そしてRはトリメチレ
ン基であることが好ましい。jは1〜10の間であり、
kは0〜100の間であり、そしてmは7〜12の間で
あることがさらに好ましい。いく分性能において劣って
いるけれども、本発明の固体組成物は、mが十分に大き
い(たとえばm=24)場合に形成され得る。
水素基であり、mは約2〜50の値であり、そしてZは
水素原子、1〜6個の炭素原子を有するアルキル基及び
2〜6個の炭素原子を有するアシル基である]を有する
ポリオキシアルキレン基である。本発明の目的のために
は、nは0であり、又は1〜50の値を有する。好まし
くはnは、間接的な食物接触消泡剤適用に使用するため
のその得られた発泡調整を適格にするためにある小さな
有限値を有する。パラメーターj、に、m及びnの選択
は、シリコーングリコール(II)が水分散性である(
すなわちシリコーングリコールが、十分に水と混合され
た後、静置に基づいて相分離しない)という条件で行な
われる。従って、たとえばjの値がkの値の少なくとも
10%である場合、シリコーングリコールは一般的に水
中で分散性である。この条件で、成分(II)のQ及び
R′の両者は、メチル基であり、そしてRはトリメチレ
ン基であることが好ましい。jは1〜10の間であり、
kは0〜100の間であり、そしてmは7〜12の間で
あることがさらに好ましい。いく分性能において劣って
いるけれども、本発明の固体組成物は、mが十分に大き
い(たとえばm=24)場合に形成され得る。
シリコーングリコール(II)は、当業界において良く
知られ、これらの多くは市販されており、そしてさらに
その説明は不必要であると思われる。
知られ、これらの多くは市販されており、そしてさらに
その説明は不必要であると思われる。
本発明の組成物は、好ましくはまた、成分(iii)に
ついて上で記載されたように(I[[)細かく粉砕され
た充填剤を含む。そのような充填剤の添加は、組成物に
高められた安定性度を付与することが見出された。なぜ
ならば、単に成分(I)及び(II)から成る組成物は
、たとえそれらの組成物が高められた消泡剤性能を付与
したとしても、周囲条件下で静置した後、相分離する傾
向があるからである。この充填剤の特定の例として、ジ
ルコニウムシリカヒドロゲル(同時沈澱せしめられたジ
ルコニウム及びシリカ)及び疎水性沈澱シリカを挙げる
ことができ、そして後者が特に好ましい。
ついて上で記載されたように(I[[)細かく粉砕され
た充填剤を含む。そのような充填剤の添加は、組成物に
高められた安定性度を付与することが見出された。なぜ
ならば、単に成分(I)及び(II)から成る組成物は
、たとえそれらの組成物が高められた消泡剤性能を付与
したとしても、周囲条件下で静置した後、相分離する傾
向があるからである。この充填剤の特定の例として、ジ
ルコニウムシリカヒドロゲル(同時沈澱せしめられたジ
ルコニウム及びシリカ)及び疎水性沈澱シリカを挙げる
ことができ、そして後者が特に好ましい。
本発明の組成物は、さらに場合によっては、成分(i)
について記載されるタイプの(IV)ポリオルガノシロ
キサンを含む。この成分の添加はまた、成分(I)及び
(II)の相分離に関して付与された安定性をも付与す
る。これに関する好ましいポリオルガノシロキサンは、
成分(i)の(A)及び(B)のための好ましい態様に
ついて記載される同じトリメチルシリルを末端基とする
ポリジメチルシロキサンから選択される。この場合、(
A)及び(B)の好ましい粘度範囲は、それぞれ2〜1
00cs及び150〜100.000csである。これ
らの成分の特に好ましい粘度範囲は、(A)のためにl
O〜50cs及び(B)のために500〜2,000c
sであり、上記粘度は25℃で測定される。
について記載されるタイプの(IV)ポリオルガノシロ
キサンを含む。この成分の添加はまた、成分(I)及び
(II)の相分離に関して付与された安定性をも付与す
る。これに関する好ましいポリオルガノシロキサンは、
成分(i)の(A)及び(B)のための好ましい態様に
ついて記載される同じトリメチルシリルを末端基とする
ポリジメチルシロキサンから選択される。この場合、(
A)及び(B)の好ましい粘度範囲は、それぞれ2〜1
00cs及び150〜100.000csである。これ
らの成分の特に好ましい粘度範囲は、(A)のためにl
O〜50cs及び(B)のために500〜2,000c
sであり、上記粘度は25℃で測定される。
上記成分の他に、本発明の発泡調整剤はまた、アジュバ
ント、たとえば腐蝕防止剤及び染料を含むことができる
。
ント、たとえば腐蝕防止剤及び染料を含むことができる
。
本発明の発泡調整剤は、シリコーン脱泡剤反応生成物(
I)100重量部とシリコーングリコール(II)20
〜200重量部、好ましくは約100重量部とを十分に
混合することによって調製され得る。
I)100重量部とシリコーングリコール(II)20
〜200重量部、好ましくは約100重量部とを十分に
混合することによって調製され得る。
好ましくは、細かく粉砕された充填剤(I[I) 1〜
15重量部がまた、上記成分CI)及び(II)の混合
物中に均等に分散される。これは、当業界で既知の便利
な混合方法、たとえばシグマブレードミキサー、遊星形
ミキサー又は他の適切なミキサーによりなされ得る。混
合の順序は、臨界ではないように思われるが、好ましく
はまず成分(I)及び(II)を混合し、そして次に細
かく粉砕された充填剤(I)を、高い剪断ミキサーを用
いて分散する。任意のポリオルガノシロキサン(IV)
が組成物中に含まれる場合、それは−船釣に約10〜1
00重量部のレベルで添加される。
15重量部がまた、上記成分CI)及び(II)の混合
物中に均等に分散される。これは、当業界で既知の便利
な混合方法、たとえばシグマブレードミキサー、遊星形
ミキサー又は他の適切なミキサーによりなされ得る。混
合の順序は、臨界ではないように思われるが、好ましく
はまず成分(I)及び(II)を混合し、そして次に細
かく粉砕された充填剤(I)を、高い剪断ミキサーを用
いて分散する。任意のポリオルガノシロキサン(IV)
が組成物中に含まれる場合、それは−船釣に約10〜1
00重量部のレベルで添加される。
本発明はまた、水性発泡システムにおける発泡を調整す
るための方法にも関し、ここで上記発泡調整剤が単に、
酸性又は塩基性水性発泡(又は発泡製造)システムに添
加され得る。典型的には、本発明の発泡調整剤は、発泡
システムの重量に基づいて約0.001〜0.1重量%
の濃度で添加されるが、しかしながら当業者は、いくつ
かの日常の実験の後、容易に最適濃度を決定するであろ
う。添加の方法は臨界ではなく、そして発泡調整剤は、
当業界で既知の技法により計量され又は添加され得る。
るための方法にも関し、ここで上記発泡調整剤が単に、
酸性又は塩基性水性発泡(又は発泡製造)システムに添
加され得る。典型的には、本発明の発泡調整剤は、発泡
システムの重量に基づいて約0.001〜0.1重量%
の濃度で添加されるが、しかしながら当業者は、いくつ
かの日常の実験の後、容易に最適濃度を決定するであろ
う。添加の方法は臨界ではなく、そして発泡調整剤は、
当業界で既知の技法により計量され又は添加され得る。
本発明の発泡調整剤は、発泡システムが高い酸性又は高
い塩基性水性環境、たとえば約3以下又は約12以上の
pHを有する環境を含んで成る場合、特定の利点を提供
することが見出された。これは、特に高温で高い酸性又
は塩基性システムのために維持される。従って、たとえ
ば水性発泡媒体(クラフト工程゛°ブラックリッカー”
)が13〜14のpH及び50℃−100℃の温度を有
する、紙パルプ製造に直面するひじょうに厳しい条件下
で、本発明の組成物は、従来技術の消泡剤(たとえば、
にulkarniなどにより開示されているもの又はA
izawaなどにより開示されているもの、両者とも前
記に引用されている)よりも相当に長い時間、脱泡活性
を提供することが見出された。
い塩基性水性環境、たとえば約3以下又は約12以上の
pHを有する環境を含んで成る場合、特定の利点を提供
することが見出された。これは、特に高温で高い酸性又
は塩基性システムのために維持される。従って、たとえ
ば水性発泡媒体(クラフト工程゛°ブラックリッカー”
)が13〜14のpH及び50℃−100℃の温度を有
する、紙パルプ製造に直面するひじょうに厳しい条件下
で、本発明の組成物は、従来技術の消泡剤(たとえば、
にulkarniなどにより開示されているもの又はA
izawaなどにより開示されているもの、両者とも前
記に引用されている)よりも相当に長い時間、脱泡活性
を提供することが見出された。
次の例は、本発明の組成物をさらに例示するために示さ
れているが、しかし発明を限定するものではない。例中
のすべての部及び%は、特にことわらないかぎり、重量
に基づかれている。
れているが、しかし発明を限定するものではない。例中
のすべての部及び%は、特にことわらないかぎり、重量
に基づかれている。
次の材料を、消泡剤組成物の調製に使用した:汰体人
アメリカ特許第4.639.489号(Aizawaな
と)の例1に従って、シリコーン脱泡剤反応生成物を調
製した。この脱泡剤は、25℃でl 、 000csの
粘度を有するトリメチルシリルを末端基とするポリジメ
チルシロキサン60重量部;25℃で12.500cs
の粘度を有するヒドロキシルを末端基とするポリジメチ
ルシロキサン29重量部;エチルポリシリケー) (T
ama Kagaku Kogyo Co、、 Ltd
、+ Japanの”5ilicate 45”)2.
9重量部;カリウムシラル−ト触媒4.8重量部、
200rrf/gの表面積を有する一Aerogel
$1200シリカ(Nippon Aerogel C
o、、 Japan)2.9重量部:及び25℃で40
csの粘度を有するヒドロキシルを末端基とするポリジ
メチルシロキサン4.8重量部を含んだ。上記成分の他
〜、この配合物はまた、触媒の部分としてエタノール0
.3重量部、シリカ上に吸収される水0.1重量部及び
加工分散剤として添加される001重量部のL−500
を含んだ* L−540(Union Carbide
Corp、、 Danbury。
と)の例1に従って、シリコーン脱泡剤反応生成物を調
製した。この脱泡剤は、25℃でl 、 000csの
粘度を有するトリメチルシリルを末端基とするポリジメ
チルシロキサン60重量部;25℃で12.500cs
の粘度を有するヒドロキシルを末端基とするポリジメチ
ルシロキサン29重量部;エチルポリシリケー) (T
ama Kagaku Kogyo Co、、 Ltd
、+ Japanの”5ilicate 45”)2.
9重量部;カリウムシラル−ト触媒4.8重量部、
200rrf/gの表面積を有する一Aerogel
$1200シリカ(Nippon Aerogel C
o、、 Japan)2.9重量部:及び25℃で40
csの粘度を有するヒドロキシルを末端基とするポリジ
メチルシロキサン4.8重量部を含んだ。上記成分の他
〜、この配合物はまた、触媒の部分としてエタノール0
.3重量部、シリカ上に吸収される水0.1重量部及び
加工分散剤として添加される001重量部のL−500
を含んだ* L−540(Union Carbide
Corp、、 Danbury。
CT)は、シリコーングリコールブロックコポリマーと
して記載される(ここで該グリコールプロッタは、50
150モル%のポリオキシエチレン/ポリオキシプロピ
レンから成る。
して記載される(ここで該グリコールプロッタは、50
150モル%のポリオキシエチレン/ポリオキシプロピ
レンから成る。
抗身り1二q
Me
Me2SiO(Si) j(Me、5in) kSiM
e3CllzCHzCCllzCHzCHz(OCH式
中、Meはこの後メチル基を示し、そして2゜j、k及
びmは次の表に定義される: 成分 HL昭直 Z jkm 流体B 14 −H1012 流体C7−C(0)Me l 24 12流
体D −−−11107 流体E −−−H1024 流体F −−−H4137 流体G −−−H41312 QUSO賀R55 120rd/gの表面積を有する疎水性沈澱シリカを、
Degussa、 Pigments Divisio
n、 Teterburo、 NJ。
e3CllzCHzCCllzCHzCHz(OCH式
中、Meはこの後メチル基を示し、そして2゜j、k及
びmは次の表に定義される: 成分 HL昭直 Z jkm 流体B 14 −H1012 流体C7−C(0)Me l 24 12流
体D −−−11107 流体E −−−H1024 流体F −−−H4137 流体G −−−H41312 QUSO賀R55 120rd/gの表面積を有する疎水性沈澱シリカを、
Degussa、 Pigments Divisio
n、 Teterburo、 NJ。
から得た。
跋狂方ユ
アメリカ特許第3.107.519号に記載される試験
機に類似する脱泡試験機を用いて、本発明の組成物の消
泡効力を評価した0手短に言えば、この装置は、磁気的
に連結されたポンプ及びインラインアスピレータ−によ
り、一部充填されたメスシリンダーの底部排出からその
メスシリンダーの上部に発泡液体を再循環するように作
られ、ここで循環液体はシリンダーに含まれる液体のフ
リー表面上へのスプラッシュを引き起こされた。全シス
テムの温度は、77℃に調節された。
機に類似する脱泡試験機を用いて、本発明の組成物の消
泡効力を評価した0手短に言えば、この装置は、磁気的
に連結されたポンプ及びインラインアスピレータ−によ
り、一部充填されたメスシリンダーの底部排出からその
メスシリンダーの上部に発泡液体を再循環するように作
られ、ここで循環液体はシリンダーに含まれる液体のフ
リー表面上へのスプラッシュを引き起こされた。全シス
テムの温度は、77℃に調節された。
上記装置と一緒に使用される発泡液体は、紙の製造にお
ける木材パルプ消化段階から得られる“クラフト工程ブ
ラックリッカー°゛であった。このリッカーは、実質的
にナトリウムリグニンスルホネート、ベントサン糖、ト
ールオイルソープ、炭酸ナトリウム、硫化ナトリウム及
び水中に分散された水酸化ナトリウムから成った。その
リッカーは、約15%の固体含有率及び20’Cで13
.5のpHを有した。
ける木材パルプ消化段階から得られる“クラフト工程ブ
ラックリッカー°゛であった。このリッカーは、実質的
にナトリウムリグニンスルホネート、ベントサン糖、ト
ールオイルソープ、炭酸ナトリウム、硫化ナトリウム及
び水中に分散された水酸化ナトリウムから成った。その
リッカーは、約15%の固体含有率及び20’Cで13
.5のpHを有した。
実際には、装置を、その温度が77±0.1℃に平衡化
するまで、加熱された水道水によりフラノシし、その後
そのシステムを排水した。次にシリンダーを、77℃に
予備加熱された上記発泡液体にヨ?) 14 cu+
(400Ml)のレベルに充填した。ポンプを作動した
場合、シリンダー中の液体レベルは、発泡液体がポンプ
及びラインを満たすにつれて、シリンダー中の約11c
+++まで低下した。上記スブラッシング作用の他に、
アスピレータ−を通過することから発泡流体中に連行さ
れた空気は、シリンダーの液体の表面上に多くの泡を生
成した。
するまで、加熱された水道水によりフラノシし、その後
そのシステムを排水した。次にシリンダーを、77℃に
予備加熱された上記発泡液体にヨ?) 14 cu+
(400Ml)のレベルに充填した。ポンプを作動した
場合、シリンダー中の液体レベルは、発泡液体がポンプ
及びラインを満たすにつれて、シリンダー中の約11c
+++まで低下した。上記スブラッシング作用の他に、
アスピレータ−を通過することから発泡流体中に連行さ
れた空気は、シリンダーの液体の表面上に多くの泡を生
成した。
発泡の高さが21cm(すなわち10cmの実撚の泡及
び11cmの液体)の高さに達した場合、消泡剤組成物
(水分散形)を、メスシリンダーの底でのゴム管を通し
て発泡液体中に注入した。泡の高さは、時間の関数とし
て記録され、そして゛°ノックダウン゛及び“持続”特
性が示された。消泡剤組成物が発泡液体中に注入される
場合に泡の高さの初期の急速な低下を示すノックダウン
値は、注入後、10秒の時間での全体の泡の高さとして
ここでは定義される。消泡剤組成物の注入後、一定の時
間、発泡を抑制する消泡剤の能力に関する持続値は、全
体の泡の高さが21cmの初期の高さ以上に高くなり、
そして2分以上の間、21cmよりも高い高さを維持す
る時間としてここでは定義される。
び11cmの液体)の高さに達した場合、消泡剤組成物
(水分散形)を、メスシリンダーの底でのゴム管を通し
て発泡液体中に注入した。泡の高さは、時間の関数とし
て記録され、そして゛°ノックダウン゛及び“持続”特
性が示された。消泡剤組成物が発泡液体中に注入される
場合に泡の高さの初期の急速な低下を示すノックダウン
値は、注入後、10秒の時間での全体の泡の高さとして
ここでは定義される。消泡剤組成物の注入後、一定の時
間、発泡を抑制する消泡剤の能力に関する持続値は、全
体の泡の高さが21cmの初期の高さ以上に高くなり、
そして2分以上の間、21cmよりも高い高さを維持す
る時間としてここでは定義される。
猶」二重1
本発明の消泡剤組成物を、1/2オンスのバイアル中で
第1表に示された成分を混合することによって調製し、
ここで微小ヘラを用いて、均質分散液が得られるまで、
その混合物を撹拌した。
第1表に示された成分を混合することによって調製し、
ここで微小ヘラを用いて、均質分散液が得られるまで、
その混合物を撹拌した。
流体A (g) 3.7 4.0 3.
7流体B(g) 4.0 4.0流体C(g
) 4.0QUSOWRs
!5(g ) 0.3 0.31止
較IJn工 液体Aを、アメリカ特許第4.639.489のカラム
8でAizawaなどによって推薦される配合に従って
、脱イオン化水中に分散した。
7流体B(g) 4.0 4.0流体C(g
) 4.0QUSOWRs
!5(g ) 0.3 0.31止
較IJn工 液体Aを、アメリカ特許第4.639.489のカラム
8でAizawaなどによって推薦される配合に従って
、脱イオン化水中に分散した。
流体A 10.0
(重量部)防腐剤(安息香酸)0.1 100(重量部) この組成物を、まずEppenbachミキサーを用い
て、70℃に加熱された水38.5重量部中でNATR
OSOL250LR,MAZOL GMS K及びPL
UIIONICLLOLを分散することによって調製し
た0次に、流体Aを添加し、そして70℃で30分間混
合し、その後その混合物を50℃に冷却した。この混合
物を、50゛Cで30分間さらに混合し、そして残る水
(47,3重量部)を添加した。最後に安息香酸を添加
し、そして全消泡剤組成物を剪断下で30℃に冷却した
。
(重量部)防腐剤(安息香酸)0.1 100(重量部) この組成物を、まずEppenbachミキサーを用い
て、70℃に加熱された水38.5重量部中でNATR
OSOL250LR,MAZOL GMS K及びPL
UIIONICLLOLを分散することによって調製し
た0次に、流体Aを添加し、そして70℃で30分間混
合し、その後その混合物を50℃に冷却した。この混合
物を、50゛Cで30分間さらに混合し、そして残る水
(47,3重量部)を添加した。最後に安息香酸を添加
し、そして全消泡剤組成物を剪断下で30℃に冷却した
。
土較ユ拠n
消泡剤組成物を、アメリカ特許第4,395,352号
(Kulkarniなど)の開示に従って調製した。こ
の配合物は、また、1/2オンスのバイアル中で微小ヘ
ラを用いて、4.0gの流体C10,3gのQUSOW
R55及び367gのトリメチルシリルにより末端ブロ
ックされたポリジメチルシロキサン(25℃で20、0
00csの粘度を有する)から成る成分を混合すること
によっても調製された。
(Kulkarniなど)の開示に従って調製した。こ
の配合物は、また、1/2オンスのバイアル中で微小ヘ
ラを用いて、4.0gの流体C10,3gのQUSOW
R55及び367gのトリメチルシリルにより末端ブロ
ックされたポリジメチルシロキサン(25℃で20、0
00csの粘度を有する)から成る成分を混合すること
によっても調製された。
一口[晩L」」−
例5(比較)の方法をくり返した。但し流体Bを流体C
と交換した。
と交換した。
例1〜6の消泡剤組成物のそれぞれを、脱イオン水によ
り希釈し、約1%の固体含有率を有する分散液を形成し
た。ここで用語“固体゛とは、与えられた消泡剤組成物
中のすべてのシリコーン、シリカ及び分散剤を言及する
。この希釈液は、正確な量の消泡剤が使い捨ての注射器
を用いてメスシリンダー中に導入されるのを可能にし、
そしてこの量は、発泡液体中において25ppm(パー
トバーミリオン)の消泡剤固体含有量を付与するために
調節された。ノックダウン及び持続の結果は、第2表に
示される。
り希釈し、約1%の固体含有率を有する分散液を形成し
た。ここで用語“固体゛とは、与えられた消泡剤組成物
中のすべてのシリコーン、シリカ及び分散剤を言及する
。この希釈液は、正確な量の消泡剤が使い捨ての注射器
を用いてメスシリンダー中に導入されるのを可能にし、
そしてこの量は、発泡液体中において25ppm(パー
トバーミリオン)の消泡剤固体含有量を付与するために
調節された。ノックダウン及び持続の結果は、第2表に
示される。
1 13.5 14402
15.5 16203 13.5
1140(比較例) 4 15.0 4805
22.0 06 20.0
30本発明の組成物は、より一層改良され
た持続値を付与しながら、比較例の消泡剤と少なくとも
同じ良好なノックダウン値を提供することが第2表から
見出され得る。例2は最良の持続値を示すけれども、こ
の配合物は、例2及び3よりも所望されない。なぜなら
ば、それは5分以下の間室温で保持される場合、2相に
分離し、ところが後者の物質は安定しているからである
。
15.5 16203 13.5
1140(比較例) 4 15.0 4805
22.0 06 20.0
30本発明の組成物は、より一層改良され
た持続値を付与しながら、比較例の消泡剤と少なくとも
同じ良好なノックダウン値を提供することが第2表から
見出され得る。例2は最良の持続値を示すけれども、こ
の配合物は、例2及び3よりも所望されない。なぜなら
ば、それは5分以下の間室温で保持される場合、2相に
分離し、ところが後者の物質は安定しているからである
。
側j:二1
第3表に示される粘度(25℃で)を有する、トリメチ
ルシリルにより末端基をブロックされたポリジメチルシ
ロキサンをさらに含む本発明の組成物を、例1〜3に記
載される方法に従って調製した。これらの組成物を再び
脱イオン水中に希釈し、そして上記のように試験した。
ルシリルにより末端基をブロックされたポリジメチルシ
ロキサンをさらに含む本発明の組成物を、例1〜3に記
載される方法に従って調製した。これらの組成物を再び
脱イオン水中に希釈し、そして上記のように試験した。
それらの結果はまた、第3表に示される。
流体A(g) 4.0 4.0
4.0流体B(g) 4.0 4.0
4.0QUSO賀R55(g )
0.15 0.15 0.1510csのポリ
ジメチル シロキサン(g) 0.925 1.851
、000csのポリジメ ノックダウン値(cm) 15.0 15.0
13.5これらの組成物のそれぞれは、室温で安
定し、そして相分離を生じなかった。
4.0流体B(g) 4.0 4.0
4.0QUSO賀R55(g )
0.15 0.15 0.1510csのポリ
ジメチル シロキサン(g) 0.925 1.851
、000csのポリジメ ノックダウン値(cm) 15.0 15.0
13.5これらの組成物のそれぞれは、室温で安
定し、そして相分離を生じなかった。
IJL校上」Uル二■
本発明の組成物の利点をさらに例示するために、シリコ
ーン消泡剤反応生成物を、第4表に示されるような、2
種の有機グリコール(All!501及びPOLYGL
YCOL P2O00)及びアニオン性界面活性剤(T
RITON X−100)と共に混合した。AE501
(Dow Chemi−cal Co、、 Midla
nd Ml)は、一般弐GHz=C)Ic)lx (Q
C)IgclIz) r gOHを有するグリコールと
して記載されている。POLYGLYCOL P2O0
0(Dow Chem−ical Co、、 Midl
and、旧)は、約2.000分子量を有するポリプロ
ピレングリコールとして記載される。
ーン消泡剤反応生成物を、第4表に示されるような、2
種の有機グリコール(All!501及びPOLYGL
YCOL P2O00)及びアニオン性界面活性剤(T
RITON X−100)と共に混合した。AE501
(Dow Chemi−cal Co、、 Midla
nd Ml)は、一般弐GHz=C)Ic)lx (Q
C)IgclIz) r gOHを有するグリコールと
して記載されている。POLYGLYCOL P2O0
0(Dow Chem−ical Co、、 Midl
and、旧)は、約2.000分子量を有するポリプロ
ピレングリコールとして記載される。
TRITON XX−100(Roh and Baa
s、 Ph1ladelphia、 PA)は、13.
5のHLB値を有するオクチルフェノキシポリエトキシ
(I0)エタノールとして記載される。
s、 Ph1ladelphia、 PA)は、13.
5のHLB値を有するオクチルフェノキシポリエトキシ
(I0)エタノールとして記載される。
これらの化合物はまた、第4表に示される粘度(25℃
で)を有する、トリメチルシリルにより末端基をブロッ
クされたポリジメチルシロキサンも含んだ。それらを調
製し、そして例7〜9について上に記載された方法で試
験し、試験結果は第4表に示され、ここで例7は再び、
本発明の組成物の利点を強調するために包含される。
で)を有する、トリメチルシリルにより末端基をブロッ
クされたポリジメチルシロキサンも含んだ。それらを調
製し、そして例7〜9について上に記載された方法で試
験し、試験結果は第4表に示され、ここで例7は再び、
本発明の組成物の利点を強調するために包含される。
流体B(g) 4.0
AE501 (g) 4.0P
OLYGLYCOL P2O00(g ) −4,
0TRITON X−100(g )
4.0QIJSOすR55(g )
0.15 0.15 0,15 0.
1510csのポリジメチル シロキサンCg) 0.925 0.925
0.925 0.9251.000csのボリジメ ノックダウン値(cm) 15.Q ★
★ 16.0かった。
OLYGLYCOL P2O00(g ) −4,
0TRITON X−100(g )
4.0QIJSOすR55(g )
0.15 0.15 0,15 0.
1510csのポリジメチル シロキサンCg) 0.925 0.925
0.925 0.9251.000csのボリジメ ノックダウン値(cm) 15.Q ★
★ 16.0かった。
璽1計:U
マスターバッチ組成物を、低剪断空気撹拌機を用いて、
次に記載される成分を1時間混合することによって調製
した: QUSOWR5510,0(重量部) 10csのポリジメチルシロキサン 63.3100
0csのポリジメチルシロキサン 63.3流体A
63.3次に、このマスター
バッチを、第5表に示されるシリコーングリコールのそ
れぞれと等重量で混合し、そして前のようにして試験し
た。
次に記載される成分を1時間混合することによって調製
した: QUSOWR5510,0(重量部) 10csのポリジメチルシロキサン 63.3100
0csのポリジメチルシロキサン 63.3流体A
63.3次に、このマスター
バッチを、第5表に示されるシリコーングリコールのそ
れぞれと等重量で混合し、そして前のようにして試験し
た。
13 流体D 17.5 601
4 流体E 18.5 3015
流体F 17.5 6016
流体G 18.0 3017
流体8 16.0 120例14
の組成物は、室温で固体であることが観察された。この
事は、本発明の消泡剤が、シリコーングリコール中の参
加エチレン単位の数が十分に高い場合、固体形で生成さ
れ得ることを示した。
4 流体E 18.5 3015
流体F 17.5 6016
流体G 18.0 3017
流体8 16.0 120例14
の組成物は、室温で固体であることが観察された。この
事は、本発明の消泡剤が、シリコーングリコール中の参
加エチレン単位の数が十分に高い場合、固体形で生成さ
れ得ることを示した。
Claims (1)
- 【特許請求の範囲】 1、組成物であって、下記成分: ( I )下記成分を50℃〜300℃の温度で反応せし
めることによって調製されたシリコーン脱泡剤反応生成
物: (i)下記群から選択された少なくとも1種のポリオル
ガノシロキサン100重量部: (A)25℃で約20〜100,000csの粘度を有
し、そして一般式R^1_aSiO_(_4_−_a_
)_/_2〔式中、R^1は1〜10個の炭素原子を有
する一価の炭化水素又はハロゲン化された炭化水素基で
あり、そしてaは1.9〜2.2の平均値を有する〕に
より示されるポリオルガノシロキサン及び (B)25℃で200〜約100,000,000cs
の粘度を有し、そして一般式R^2_b(R^3O)_
cSiO_(_4_−_b_−_c_)_/_2〔式中
、R^2は1〜10個の炭素原子を有する一価の炭化水
素又はハロゲン化された炭化水素基であり、R^3は水
素又は1〜10個の炭素原子を有する一価の炭化水素で
あり、bは1.9〜2.2の平均値を有し、そしてcは
それぞれの分子において少なくとも1つの−OR^3基
を付与するために十分大きな値を有する(前記−OR^
3基は分子鎖の末端で少なくとも存在する)〕により示
されるポリオルガノシロキサン; (ii)下記群から選択された少なくとも1種の樹脂性
珪素化合物0.5〜20重量部:(a)一般式R^4_
dSiX_4_−_d〔式中、R^4は1〜5個の炭素
原子を有する一価の炭化水素基であり、Xは加水分解性
基であり、そしてdは1又はそれ以下の平均値を有する
〕の有機珪素化合物、 (b)前記化合物(a)の部分加水分解された縮合体、 (c)実質的に(CH_3)_3SiO_1_/2単位
及びSiO_4_/_2単位〔ここで(CH_3)_3
SiO_1_/_2単位:SiO_4_/_2単位の比
は0.4:1〜1.2:1である〕から成るシロキサン
樹脂及び (d)前記化合物(a)又は(b)と前記化合物(c)
との縮合体; (iii)細かく粉砕された充填剤0.5〜30重量部
; (iv)他の成分の反応を促進せしめるための化合物の
触媒量;及び (II)下記一般式: ▲数式、化学式、表等があります▼ 〔式中、R^1は前に定義された通りであり、QはR^
1又はGであり、jは1〜20の値を有し、kは0〜2
00の値を有し、そしてGは、下記平均構造式: ▲数式、化学式、表等があります▼ (式中、Rは2〜20個の炭素原子を有する二価の炭化
水素基であり、mは約2〜50の値を有し、nは0〜約
50の値を有し、そしてZは水素原子、1〜6個の炭素
原子を有するアルキル基及び2〜6個の炭素原子を有す
るアシル基から成る群から選択される)を有するポリオ
キシアルキレン基である〕を有するシリコーン−グリコ
ールコポリマー(該シリコーングリコールは水中におい
て分散できる)約20〜200重量部(前記シリコーン
脱泡剤反応生成物( I )のそれぞれ100重量部当た
り)を含んで成る組成物。 2、前記シリコーン脱泡剤反応生成物( I )が、(V
)25℃で5〜200csの粘度を有し、そして一般式
R^6_e(R^9O)_fSiO_(_4_−_e_
−_f_)_/_2〔式中、R^6は1〜10個の炭素
原子を有する一価の炭化水素又はハロゲン化された炭化
水素基であり、R^9は水素原子又は1〜10個の炭素
原子を有する一価の炭化水素基であり、eは1.9〜2
.2であり、そしてfは分子鎖の末端でそれぞれの分子
中に少なくとも2個の−OR^9基を付与するために十
分大きな値を有する〕により示されるポリオルガノシロ
キサン20重量部までをさらに含む請求項1記載の組成
物。 3、前記シリコーン脱泡剤反応生成物( I )のそれぞ
れ100重量部当たり、細かく粉砕された充填剤(III
)約1〜15重量部をさらに含んで成る請求項2記載の
組成物。 4、25℃で約2〜100csの粘度を有するトリメチ
ルシリルを末端基とするポリジメチルシロキサン及び2
5℃で約150〜100,000csの粘度を有するト
リメチルシロキシを末端基とするポリジメチルシロキサ
ンから成る群から選択された少なくとも1種のポリオル
ガノシロキサン(IV)約10〜100重量部(前記シリ
コーン脱泡剤反応生成物( I )のそれぞれ100重量
部当たり)をさらに含んで成る請求項3記載の組成物。 5、発泡調整剤の添加を含む、水性発泡システムにおけ
る発泡を調整するための方法であって、前記発泡調整剤
として請求項1記載の組成物を使用することを含んで成
る方法。
Applications Claiming Priority (2)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| US19204288A | 1988-05-09 | 1988-05-09 | |
| US192042 | 1988-05-09 |
Publications (1)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JPH01317505A true JPH01317505A (ja) | 1989-12-22 |
Family
ID=22707996
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP1113865A Pending JPH01317505A (ja) | 1988-05-09 | 1989-05-08 | シリコーン発泡調整組成物 |
Country Status (7)
| Country | Link |
|---|---|
| EP (1) | EP0341952A3 (ja) |
| JP (1) | JPH01317505A (ja) |
| KR (1) | KR900018282A (ja) |
| CN (1) | CN1038591A (ja) |
| AU (1) | AU613748B2 (ja) |
| FI (1) | FI892204A7 (ja) |
| NO (1) | NO891598L (ja) |
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