JPH01318067A - ポリウレタンシンタクチックフォーム模型素材 - Google Patents
ポリウレタンシンタクチックフォーム模型素材Info
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- JPH01318067A JPH01318067A JP1113994A JP11399489A JPH01318067A JP H01318067 A JPH01318067 A JP H01318067A JP 1113994 A JP1113994 A JP 1113994A JP 11399489 A JP11399489 A JP 11399489A JP H01318067 A JPH01318067 A JP H01318067A
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Abstract
(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。
め要約のデータは記録されません。
Description
【発明の詳細な説明】
〔産業上の利用分野〕
本発明はポリウレタンシンタクチックフオーム模型素材
に関するものである。
に関するものである。
〔従来の技術及び発明が解決しようとする課題〕許容さ
れる模型素材に、その寸法が環境条件（温度、湿度）の
広い変化にわたって実質的に不変であるという性質を持
たなけｎばならず、その結果、前記素材から作られた部
材の寸法は宇宙産業における最終使用条件のような最終
使用条件によって課されるますます厳しくなる仕様に適
合することが−（゛きる。
れる模型素材に、その寸法が環境条件（温度、湿度）の
広い変化にわたって実質的に不変であるという性質を持
たなけｎばならず、その結果、前記素材から作られた部
材の寸法は宇宙産業における最終使用条件のような最終
使用条件によって課されるますます厳しくなる仕様に適
合することが−（゛きる。
積層集成材模型素材及び石責！版は多数の不具合を示す
。例えば、前記素材から作られた木材模型け、不利な気
候条件に晒さｎた場合に膨潤し且つ歪み、特に高い温度
及び湿度は前記木材から作られた部品及び工具の耐久範
囲外の状態を生じさせる。
。例えば、前記素材から作られた木材模型け、不利な気
候条件に晒さｎた場合に膨潤し且つ歪み、特に高い温度
及び湿度は前記木材から作られた部品及び工具の耐久範
囲外の状態を生じさせる。
金属、特にアルミニウムに積層集成材模型素材に伴う問
題を明らかに解消するが、しかし金属に相対的に高価で
重く、そして所望形状に加工することが困難で且つ加工
速度が遅い。
題を明らかに解消するが、しかし金属に相対的に高価で
重く、そして所望形状に加工することが困難で且つ加工
速度が遅い。
それにもかかわらず、アルミニウムのような金属は正確
な寸法を有する大きな部材を製造するための標準的な模
型素材であった。
な寸法を有する大きな部材を製造するための標準的な模
型素材であった。
アルミニウムに伴う問題を解消する試みに、レイアップ
エポキシ漬層構造物の元に集約きれた。前記構造物は、
非常に高価で且つそ扛らｔ製造することが要求された場
合には労働集約的であり、そして前記積層物内のクロス
の隣接瑞が生じさする内部の不可避の傷を伴うので自動
製造には適さないという不具合を有している。
エポキシ漬層構造物の元に集約きれた。前記構造物は、
非常に高価で且つそ扛らｔ製造することが要求された場
合には労働集約的であり、そして前記積層物内のクロス
の隣接瑞が生じさする内部の不可避の傷を伴うので自動
製造には適さないという不具合を有している。
前記不具合に非常に大きな部材の製造においてに一層具
合が悪いであろう。
合が悪いであろう。
変性エポキシ樹脂模型；部材は、アメリカ合衆国特許第
４５２８３０５号明細Ｕ中のコンピュータ応用切断装置
ｎによる機械加工性の項に示されており、そして物理的
性ｆｔはアルミニウムのそ扛に近い。しかしながら、前
記系はまだ多数の加工操作を必要とし、高価であり、且
つ特に成形時に延長きれたブイクル時間を必要とする。
４５２８３０５号明細Ｕ中のコンピュータ応用切断装置
ｎによる機械加工性の項に示されており、そして物理的
性ｆｔはアルミニウムのそ扛に近い。しかしながら、前
記系はまだ多数の加工操作を必要とし、高価であり、且
つ特に成形時に延長きれたブイクル時間を必要とする。
他の熱硬化性樹脂、例えば不飽和ポリエステル、ホルム
アルデヒド縮合物及び好ましくにエポキシ系はアメリカ
合衆国特許第４５９５６２３号明細書中に記載されたも
のと同一である。
アルデヒド縮合物及び好ましくにエポキシ系はアメリカ
合衆国特許第４５９５６２３号明細書中に記載されたも
のと同一である。
別の従来技術としては、アメリカ合衆国特許第５８８６
８４６号明細書中に、切断工作機械１ψｊ仰ブａグラム
の消量の試験方法が記載されている。
８４６号明細書中に、切断工作機械１ψｊ仰ブａグラム
の消量の試験方法が記載されている。
前記特許は、原凰部材を作るために、工作機械について
パンチか一層、磁気テープ又はコンピュータディスクに
よる・１制御プログラム”ヲ作るための正に一般的方法
に関するものである。
パンチか一層、磁気テープ又はコンピュータディスクに
よる・１制御プログラム”ヲ作るための正に一般的方法
に関するものである。
それ故、作られ７’Ｃ？ｔｌｌｌ−プログラムに次いで
どのような同種工作機械についても前記部材の製造を制
御するために利用することかでさる。アメリカ合衆国特
許第５８８６Ｂ４６号の発明は、実際の部品を製造する
ために使用すべき工作機械に用いる制御プログラムが、
実際に部品素材を所望寸法に加工するであろうかどうか
全試験するための部品素材として、高価でなく、容易に
加工てれる熱硬化性プラスチックブロック全提供してい
る。これに制御プログラムを試験する際の時１ｆｌ’ｌ
と価格全節約する。前記熱硬化性プラスチックブロック
は、標準エポキシパテを用いて一体に接着された注型・
ｔ！リウレタンフォーム父に延伸ポリエステルである。
どのような同種工作機械についても前記部材の製造を制
御するために利用することかでさる。アメリカ合衆国特
許第５８８６Ｂ４６号の発明は、実際の部品を製造する
ために使用すべき工作機械に用いる制御プログラムが、
実際に部品素材を所望寸法に加工するであろうかどうか
全試験するための部品素材として、高価でなく、容易に
加工てれる熱硬化性プラスチックブロック全提供してい
る。これに制御プログラムを試験する際の時１ｆｌ’ｌ
と価格全節約する。前記熱硬化性プラスチックブロック
は、標準エポキシパテを用いて一体に接着された注型・
ｔ！リウレタンフォーム父に延伸ポリエステルである。
更に、ポリウレタンフォームから製造されたブロック材
料に、模型素材としての用途のために市販きｎている。
料に、模型素材としての用途のために市販きｎている。
前記材料により提供された多数の改善にもかかわらず、
四に高いガラス転移温度、複合部品のために用いる材料
により近い更に低い熱膨張係数及び更に改善−ｇ：ｉ’
ｔた物理的性質が、複合部品につ電ハで設けられている
更に大きな物理的及び慣造的要求の観点から１だ要求嘔
れている。
四に高いガラス転移温度、複合部品のために用いる材料
により近い更に低い熱膨張係数及び更に改善−ｇ：ｉ’
ｔた物理的性質が、複合部品につ電ハで設けられている
更に大きな物理的及び慣造的要求の観点から１だ要求嘔
れている。
本発明の目的は、その線熱膨張係数が複合部品材料に近
く、そしてより低い価格、改善−さ１し友物理的性ＬＴ
、簡屯江つ迅速な加工、及び同像な利点を有する合成模
型材料を提供することである。
く、そしてより低い価格、改善−さ１し友物理的性ＬＴ
、簡屯江つ迅速な加工、及び同像な利点を有する合成模
型材料を提供することである。
驚くべきことに今や、ポリマー状イソンアネート、アミ
ンベースポリオール、ボリエーテ゛ルトリオール、モレ
キュラーシーブ及び中空微小球から製造されるポリウレ
タン合成フオーム配合物は前述の性能上の利点を提供す
ることが判った。それ故、前記フオームは室温及び活ぬ
られた温度で模型素材として容易に使用することができ
る。これに複合部品製造のための工具の製造のためのコ
ンピュータ応用設計方法を用いる用途のために利用でき
る。、特に重要なことは、前記材料に最終的な工具製造
のために必要とされる操作工程を実質的に減少させると
いうことである。それに対して、慣用の方法は“スブラ
イニング（ｓｐｌｉｎｉｎｇ ）″として知られる慣用
技術により原模型を製造するための鋳型を製造するため
のマイラー（ｍｙｌａｒ）（透明な技術図面）を必要と
するので、その陰型を製造する之めの石貴又は室温エポ
キシ“スブラッシ（５ｐｌａｓｈ ）”は逆に、高温中
間体を作るため、プリプレグ硬化工具を製造するための
中間体としての用途、及び最終的に複合部品を作るため
の中１田体としての用途に用いられ、セしてそ几に対し
て改善された系でさえも、ミラー及び鋳型操作を除（の
みであるけれども、本発明の改善さ′ｔ″Ｌ几模型素材
に直接的に高温中間体を作るためにコンビエータ応用設
計データを用いる。それ故、ミラー、鋳型原模型及びス
プラブシは全体的に除かれる。
ンベースポリオール、ボリエーテ゛ルトリオール、モレ
キュラーシーブ及び中空微小球から製造されるポリウレ
タン合成フオーム配合物は前述の性能上の利点を提供す
ることが判った。それ故、前記フオームは室温及び活ぬ
られた温度で模型素材として容易に使用することができ
る。これに複合部品製造のための工具の製造のためのコ
ンピュータ応用設計方法を用いる用途のために利用でき
る。、特に重要なことは、前記材料に最終的な工具製造
のために必要とされる操作工程を実質的に減少させると
いうことである。それに対して、慣用の方法は“スブラ
イニング（ｓｐｌｉｎｉｎｇ ）″として知られる慣用
技術により原模型を製造するための鋳型を製造するため
のマイラー（ｍｙｌａｒ）（透明な技術図面）を必要と
するので、その陰型を製造する之めの石貴又は室温エポ
キシ“スブラッシ（５ｐｌａｓｈ ）”は逆に、高温中
間体を作るため、プリプレグ硬化工具を製造するための
中間体としての用途、及び最終的に複合部品を作るため
の中１田体としての用途に用いられ、セしてそ几に対し
て改善された系でさえも、ミラー及び鋳型操作を除（の
みであるけれども、本発明の改善さ′ｔ″Ｌ几模型素材
に直接的に高温中間体を作るためにコンビエータ応用設
計データを用いる。それ故、ミラー、鋳型原模型及びス
プラブシは全体的に除かれる。
更に、本ポリウレタン材料に高められた温度でそれらの
使用全容易にするより高いガラス転移温度を示す。それ
らは低減さｎた熱膨張係数及び複合部材を作るために用
いられる材料の熱膨張係数の値により近い係数を示す。
使用全容易にするより高いガラス転移温度を示す。それ
らは低減さｎた熱膨張係数及び複合部材を作るために用
いられる材料の熱膨張係数の値により近い係数を示す。
前記材料は更にオートクレーブの圧力及び温度の下での
それらの使用を可能とする改善式れた機械的強度を示す
。
それらの使用を可能とする改善式れた機械的強度を示す
。
本発明の目的は１全組成物に対する重量比で、ｌａｌポ
リマー状イジイソシアネート３０５％、ｌｂｌアミンベ
ースポリオール９−３５４、［Ｃ１ポリエーテルトリオ
ール５−４０４、＋ｄｌモレキュラーシーブ５−１０幅
、及びｌｅｔ中空微小球充填材１０−４０％の混合物か
らなる硬化性ポリウレタン組成物である。
リマー状イジイソシアネート３０５％、ｌｂｌアミンベ
ースポリオール９−３５４、［Ｃ１ポリエーテルトリオ
ール５−４０４、＋ｄｌモレキュラーシーブ５−１０幅
、及びｌｅｔ中空微小球充填材１０−４０％の混合物か
らなる硬化性ポリウレタン組成物である。
本組成物を硬化することにより得る生成物は、必要とす
る高められたガラス転移温度及び低い熱膨張係数を提供
する。
る高められたガラス転移温度及び低い熱膨張係数を提供
する。
本発明に用いることができるポリイソシアネート１ａｌ
Ｈ、ポリアリールイソシアネート例えばポリメチレン
ポリフェニルインシアネート、４゜４′−ジフヱニルメ
タンジイソシアネート及び例えばカルボジイミド結合を
含むその変性物、トルエンジインシアネート、フェニル
インタ／ジインシアネート、脂肪族ポリイソシアネート
例えばヘキサメチレンジイソシアネート、イソホ０７ジ
イソシアネート、２．２．４− ）リメチルへキザメチ
レンジインシアネート、及びそれらの混合物を含むポリ
ウレタンプラスチックを作る几めに通常用いるいずれか
のものを含む。好ましいポリイソシアネートｔａｌ Ｉ
ｒｆ、 、ポリメチレンポリフェニルインシアネートで
ある。
Ｈ、ポリアリールイソシアネート例えばポリメチレン
ポリフェニルインシアネート、４゜４′−ジフヱニルメ
タンジイソシアネート及び例えばカルボジイミド結合を
含むその変性物、トルエンジインシアネート、フェニル
インタ／ジインシアネート、脂肪族ポリイソシアネート
例えばヘキサメチレンジイソシアネート、イソホ０７ジ
イソシアネート、２．２．４− ）リメチルへキザメチ
レンジインシアネート、及びそれらの混合物を含むポリ
ウレタンプラスチックを作る几めに通常用いるいずれか
のものを含む。好ましいポリイソシアネートｔａｌ Ｉ
ｒｆ、 、ポリメチレンポリフェニルインシアネートで
ある。
好ましいポリエーテルトリオール（ｃ）ｔ−ｊ、少なく
とも２個の炭素原子からなるアルキレン単位を有する脂
肪族アルギレングリコールボリマーを含む。代表的なも
のは、アルキレンオキシド例工ばエチレンオキシド、プ
ロピレンオキシド、ブチレンオキシド及びテトラヒドロ
フランと、ニー及び多官能性アルコール例えば水、プロ
ピレングリコール、グリセロール、トリメチロールプロ
パン、ヘキサントリオール、ペンタエリトリトール及び
サブカローズとの爪台によ！ｌｌ型造される。用いるこ
とができる物質は一般的に４００−７０００ の範囲
の分子ｉｌヲ有するであろう。
とも２個の炭素原子からなるアルキレン単位を有する脂
肪族アルギレングリコールボリマーを含む。代表的なも
のは、アルキレンオキシド例工ばエチレンオキシド、プ
ロピレンオキシド、ブチレンオキシド及びテトラヒドロ
フランと、ニー及び多官能性アルコール例えば水、プロ
ピレングリコール、グリセロール、トリメチロールプロ
パン、ヘキサントリオール、ペンタエリトリトール及び
サブカローズとの爪台によ！ｌｌ型造される。用いるこ
とができる物質は一般的に４００−７０００ の範囲
の分子ｉｌヲ有するであろう。
代表的なポリエーテルトリオールに、例えば名称ポリ−
Ｇ （ＰＯＬＹ−Ｇ）３０−２８０の下でオリン（Ｑｌ
ｉｎ） ＠から、名称プルラコール（ＰＬＵＲＡＣＯＬ
）”Ｉ’ｐ−４４０の下でＢＡＳＦ ＠から、又は名
称ニアックスボリオール（ＮＩＡＸ Ｐｏ１ｙｏｌ）Ｈ
ｐｐの下で工ニオン カーバイド（Ｕｎｉｏｎ （ａ
ｒｂｉｄｅ） ＠から市販されているものを利用するこ
とができる。
Ｇ （ＰＯＬＹ−Ｇ）３０−２８０の下でオリン（Ｑｌ
ｉｎ） ＠から、名称プルラコール（ＰＬＵＲＡＣＯＬ
）”Ｉ’ｐ−４４０の下でＢＡＳＦ ＠から、又は名
称ニアックスボリオール（ＮＩＡＸ Ｐｏ１ｙｏｌ）Ｈ
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ｒｂｉｄｅ） ＠から市販されているものを利用するこ
とができる。
アミンペースポリオール１ｂｌｆｌ、−船釣に３０ない
し６０００の当量及び２５℃−６０℃で１．０ないし２
００００ｍＰａ−ｓ の粘度を有している。各種の芳
香族及び脂肪族ポリアミンはアミンペースポリオールの
一部を形成し得るものであり、例えばジー及びポリアミ
ンはエチレンジアミン、トリエタノールアミン及びトル
エンジアミンを含み、例えは上記アルキレンオキシドと
反応させ得る。好ましいポリオールｌｂｌ Ｈ、脂肪族
又は芳香族ジアミンから誘導でれるものである。アミン
ベーストリオールも好ましい。代表的なアミンベースポ
リオールは、例えば名称タノール（ＴＨＡＮＯＬ ）
ＳＦ ２ ｂ ｓ の下でテ＃ ｆ コ（Ｔｅｘａｃ
ｏ ）（叩から、名称ブルラ：７− ル（ＰＬＵＲＡＣ
ＯＬ） ３５５の下でＢＡＳＦ（２）から、及び名称タ
ーカバー（ＴＥＲＣＡＰＵＲ） Ｇ −２００の下でカ
ルボッチミック（Ｃａｒｂｏｃｈｉｍｉｑｕｅ ） Ｓ
、 Ａ、 ＠カ’） 市販す１１−テイルものを利用す
ることができる。
し６０００の当量及び２５℃−６０℃で１．０ないし２
００００ｍＰａ−ｓ の粘度を有している。各種の芳
香族及び脂肪族ポリアミンはアミンペースポリオールの
一部を形成し得るものであり、例えばジー及びポリアミ
ンはエチレンジアミン、トリエタノールアミン及びトル
エンジアミンを含み、例えは上記アルキレンオキシドと
反応させ得る。好ましいポリオールｌｂｌ Ｈ、脂肪族
又は芳香族ジアミンから誘導でれるものである。アミン
ベーストリオールも好ましい。代表的なアミンベースポ
リオールは、例えば名称タノール（ＴＨＡＮＯＬ ）
ＳＦ ２ ｂ ｓ の下でテ＃ ｆ コ（Ｔｅｘａｃ
ｏ ）（叩から、名称ブルラ：７− ル（ＰＬＵＲＡＣ
ＯＬ） ３５５の下でＢＡＳＦ（２）から、及び名称タ
ーカバー（ＴＥＲＣＡＰＵＲ） Ｇ −２００の下でカ
ルボッチミック（Ｃａｒｂｏｃｈｉｍｉｑｕｅ ） Ｓ
、 Ａ、 ＠カ’） 市販す１１−テイルものを利用す
ることができる。
モレキュラーシーブ（ｄ）Ｈ１除湿剤として機能し、そ
れは成型工程における発泡を減少させ、且つ均一密度の
生成物を与える。前記シーブは、開口網状構造を有する
ゼオライトが当業者に良く知られている。
れは成型工程における発泡を減少させ、且つ均一密度の
生成物を与える。前記シーブは、開口網状構造を有する
ゼオライトが当業者に良く知られている。
本発明に従って製造したシンタクチックフオーム複合材
料は、中空微小球の相対的に均一な分布を有している。
料は、中空微小球の相対的に均一な分布を有している。
中空微小球は、通常アクリル型樹脂例えばポリメチルメ
タクリレート、アクリル変性スチレン、塩化ボリビ゛ニ
リデン又はスチレンとメチルメタクリレートとのコポリ
マーからなる中空熱可塑性球：又は中空カラス、シリカ
、セラミック又は炭素球であり、それらは非常に軽量で
且つシンタクチックフオームにおける軽量充填材として
働く。ガラス微小球が好ましいう前記微小球は好ましく
は約５μｍ ないし約２５０μｍの範囲内の直径を有す
る。前記中空微小球の製造方法は公知である。前記中空
微小球は市販凸金容易に利用することができる。
タクリレート、アクリル変性スチレン、塩化ボリビ゛ニ
リデン又はスチレンとメチルメタクリレートとのコポリ
マーからなる中空熱可塑性球：又は中空カラス、シリカ
、セラミック又は炭素球であり、それらは非常に軽量で
且つシンタクチックフオームにおける軽量充填材として
働く。ガラス微小球が好ましいう前記微小球は好ましく
は約５μｍ ないし約２５０μｍの範囲内の直径を有す
る。前記中空微小球の製造方法は公知である。前記中空
微小球は市販凸金容易に利用することができる。
前記中空微小球は外圧を付した場合にいく分か圧縮され
得る。しかしながら、それらに比較的もろ（、そして高
圧においてつぶれるか父に（しける、それ故、前記微小
球が有効に機能することができる圧力範囲が存在する。
得る。しかしながら、それらに比較的もろ（、そして高
圧においてつぶれるか父に（しける、それ故、前記微小
球が有効に機能することができる圧力範囲が存在する。
中空微小球を本発明の態様に用いる場合、シンタクチッ
クフオームに好ましくべ約４．８３Ｍｐａないし約＆２
１ＭＰａ（約７００ｐ３ｉないし約９００ｐｓｉ）の範
囲内の成形圧力を用いて、（しけることな（前記中空微
小球の限界１での圧力で成形することができることが決
定さルた。中空微小球に素材の加工を容易にし、密度を
低減し、且つ最も重要なことに、熱膨張係数を減少させ
るのに役立つ。
クフオームに好ましくべ約４．８３Ｍｐａないし約＆２
１ＭＰａ（約７００ｐ３ｉないし約９００ｐｓｉ）の範
囲内の成形圧力を用いて、（しけることな（前記中空微
小球の限界１での圧力で成形することができることが決
定さルた。中空微小球に素材の加工を容易にし、密度を
低減し、且つ最も重要なことに、熱膨張係数を減少させ
るのに役立つ。
本発明のポリウレタン系は、ポリイソシアネートとポリ
オールとを混合することにより製造する。モレキュラー
シーブ及び微小球並びに所望の添加剤に一役的にポリオ
ールと共に含まれる。−船釣にポリイソシアネートとポ
リオールの化学を論量を用いるが、約２５％まで過剰の
インシアネート父は約２％まで過剰のポリオールを用い
ることによる化学量論欧からの偏倚も可能である。固体
の熱硬化性ポリウレタン弾性体が、室温で約２０−４０
分以内に得られる。次いで、後硬化／アニールが、約４
８時間までの関又は室温ではより長時間の間に、そして
次いで１３０−１４０℃で約２０時間までの間に起Ｖ得
る。
オールとを混合することにより製造する。モレキュラー
シーブ及び微小球並びに所望の添加剤に一役的にポリオ
ールと共に含まれる。−船釣にポリイソシアネートとポ
リオールの化学を論量を用いるが、約２５％まで過剰の
インシアネート父は約２％まで過剰のポリオールを用い
ることによる化学量論欧からの偏倚も可能である。固体
の熱硬化性ポリウレタン弾性体が、室温で約２０−４０
分以内に得られる。次いで、後硬化／アニールが、約４
８時間までの関又は室温ではより長時間の間に、そして
次いで１３０−１４０℃で約２０時間までの間に起Ｖ得
る。
本発明の組成物において、ポリマー状イソシアネート（
ａ）は好ましくは４０−４５係の濃度で存在し：アミン
ペースポリオール１ｂ１１好ましくは１５−３０％、そ
して最も好ましくは２０−２５％の濃度で存在し；ポリ
エーテルトリオール＋Ｃ１［好ましくは５−２０壬、そ
して最も好ましくは１０−１５４の濃度で存在し；モレ
キュラー７−ブ＋ｄｌは好ましくは５−８係の濃度で仔
在し；そして微小球（ｅ）は好ましくｆｉｌｏ−２０係
の濃度で存在する；前記６分率は全組成物の重量に基づ
く。ポリオールの関係は、高いガラス転移温度及び好ま
しい反応性、すなわち反応制御性を達成するために特に
十分なものである。高濃度のアミンペースポリオールは
、−船釣により高いガラス転移温度金与える。
ａ）は好ましくは４０−４５係の濃度で存在し：アミン
ペースポリオール１ｂ１１好ましくは１５−３０％、そ
して最も好ましくは２０−２５％の濃度で存在し；ポリ
エーテルトリオール＋Ｃ１［好ましくは５−２０壬、そ
して最も好ましくは１０−１５４の濃度で存在し；モレ
キュラー７−ブ＋ｄｌは好ましくは５−８係の濃度で仔
在し；そして微小球（ｅ）は好ましくｆｉｌｏ−２０係
の濃度で存在する；前記６分率は全組成物の重量に基づ
く。ポリオールの関係は、高いガラス転移温度及び好ま
しい反応性、すなわち反応制御性を達成するために特に
十分なものである。高濃度のアミンペースポリオールは
、−船釣により高いガラス転移温度金与える。
各種の所望の成分を前記系に含゛ませてもよい。
例えば、触媒に当業者に仰られており、そして例えはポ
リオールのｉｔに対して約（Ｌ１％金属量で用いられる
重金属例えば有機錫、有機亜鉛、水銀、ビスマス及び鉛
の各化合物からなっていてよい。第三アミンも用いてよ
い。
リオールのｉｔに対して約（Ｌ１％金属量で用いられる
重金属例えば有機錫、有機亜鉛、水銀、ビスマス及び鉛
の各化合物からなっていてよい。第三アミンも用いてよ
い。
他の所望の添加４１ハ、消泡剤例えばグリセリン、エチ
ルアクリレート−２−エチルへキクルアクリレ−１・コ
ポリマー、ジメチルシロギサンコボリマー及びノリコー
ン：湿潤剤例えば不飽和ポリアミンアミドの塩の溶液及
び高分子量エステル、ネオアルコキシジルコネート及び
チタネート又は同等のチタネートカップリング剤：酸化
防止剤例えばβ−（へ５−ジー第三ブチル−４−ヒドロ
キシフェニル）−フロピオン酸トー価又に多価アルコー
ル例えばメタノール、オクタデカノール、１．６−へキ
サンジオール、ネオペンチルグリコール、チオジエチソ
ングリコール、ジエチレングリコール、トリエチレング
リコール、ペンタエリトリトール、トリスヒドロキシエ
チルイソシアヌレート、及びジ−ヒドロキシエチル蓚酸
ジアミドとのエステル；Ｕｖ吸収剤及び光安定剤例えｉ
；［２−（２’−ヒドロキシフェニル〕−ベンゾトリア
ゾール及び立体障害アばン、同様にビス−（２，２，６
，６−チトラメチルピベリジル）−セバケート、ビス−
（１，２゜２、６．６−ペンタメチルピペリジル）−セ
バケート、ｎ−ブチル−３，５−ジー第三ブチル−４−
ヒドロギシベンジルマロン酸ビス−（１，２，２，６゜
６−ペンタメチルピペリジル）−Ｌステル、１−ヒドロ
キシエチル−２，２，４６−テトラメチル−４−ヒドロ
キシピペリジンとこべく酸との縮合物、Ｎ、Ｎ’−（２
，２，６，６−チトラメチルピペリジル）−へキザメチ
レンジアミンと４−第三才クチルアミノ−２，６−ジク
ロロ−１，５，５−５−トリアジンとの縮合物、トリス
−Ｃ２，２，６，６−チトラメチルピペリジル〕−二ト
リロトリアセテート、テトラキス−（２，２，６，６−
テトラメチル−４−ピペリジル） −１，２，３，４−
ブタン−テトラカルボン酸及びｉ、 １１− （１，２
−エタンジイル）−ビス−（４＆５．５−テトラメチル
ピペラジノン）：可塑化剤例えばフタレート、アジペー
ト、グルタレート、エポキシ化植物油、及び同種のもの
：殺菌剤；顔料：染料：反応性染料：難燃剤：及び同種
のものを含む。
ルアクリレート−２−エチルへキクルアクリレ−１・コ
ポリマー、ジメチルシロギサンコボリマー及びノリコー
ン：湿潤剤例えば不飽和ポリアミンアミドの塩の溶液及
び高分子量エステル、ネオアルコキシジルコネート及び
チタネート又は同等のチタネートカップリング剤：酸化
防止剤例えばβ−（へ５−ジー第三ブチル−４−ヒドロ
キシフェニル）−フロピオン酸トー価又に多価アルコー
ル例えばメタノール、オクタデカノール、１．６−へキ
サンジオール、ネオペンチルグリコール、チオジエチソ
ングリコール、ジエチレングリコール、トリエチレング
リコール、ペンタエリトリトール、トリスヒドロキシエ
チルイソシアヌレート、及びジ−ヒドロキシエチル蓚酸
ジアミドとのエステル；Ｕｖ吸収剤及び光安定剤例えｉ
；［２−（２’−ヒドロキシフェニル〕−ベンゾトリア
ゾール及び立体障害アばン、同様にビス−（２，２，６
，６−チトラメチルピベリジル）−セバケート、ビス−
（１，２゜２、６．６−ペンタメチルピペリジル）−セ
バケート、ｎ−ブチル−３，５−ジー第三ブチル−４−
ヒドロギシベンジルマロン酸ビス−（１，２，２，６゜
６−ペンタメチルピペリジル）−Ｌステル、１−ヒドロ
キシエチル−２，２，４６−テトラメチル−４−ヒドロ
キシピペリジンとこべく酸との縮合物、Ｎ、Ｎ’−（２
，２，６，６−チトラメチルピペリジル）−へキザメチ
レンジアミンと４−第三才クチルアミノ−２，６−ジク
ロロ−１，５，５−５−トリアジンとの縮合物、トリス
−Ｃ２，２，６，６−チトラメチルピペリジル〕−二ト
リロトリアセテート、テトラキス−（２，２，６，６−
テトラメチル−４−ピペリジル） −１，２，３，４−
ブタン−テトラカルボン酸及びｉ、 １１− （１，２
−エタンジイル）−ビス−（４＆５．５−テトラメチル
ピペラジノン）：可塑化剤例えばフタレート、アジペー
ト、グルタレート、エポキシ化植物油、及び同種のもの
：殺菌剤；顔料：染料：反応性染料：難燃剤：及び同種
のものを含む。
更に、充填材又は充填材の混合物として、例えば炭酸カ
ルシウム、雲母、ガラス繊維、シリカ−アルミナセラミ
ック７０イ、水和アルミナノリケート、硫酸カルシウム
、タルク及び固体微小球も存在してよい。前記の所望の
充填材に、最大限微小球含有量の約８５重量％まで置換
した濃度で使用するごとができる。
ルシウム、雲母、ガラス繊維、シリカ−アルミナセラミ
ック７０イ、水和アルミナノリケート、硫酸カルシウム
、タルク及び固体微小球も存在してよい。前記の所望の
充填材に、最大限微小球含有量の約８５重量％まで置換
した濃度で使用するごとができる。
本発明の他の目的は、本ポリウレタン組成物を続いて硬
化することからなる造形品である。
化することからなる造形品である。
許容し得る硬化ポリウレタンフォーム模型素材に対する
総てにわたる要求に適合する友めには、硬化組成物は１
００℃を越える、セして好ましく［１２５℃を越えるガ
ラス転移温度（Ｔｇ）、及び−３０＠−３０℃ の範囲
内で７０ Ｘ １０−’ｔｗ＊／ｃｍ／℃よりも小さく
、そして好捷しくは５０ ｘ １０＝ｍ／〜■よりも小
さく、且つ２５℃−１００℃の範囲内で８０ｘ １ｏ−
’ｃｍ／ｒｓｌｃよりも小さい、そして好ましくは６０
×１０−’ｍ／ｍ／℃ よりも小さい熱膨張係数（Ｃ
ＴＥ）を有するべきである。
総てにわたる要求に適合する友めには、硬化組成物は１
００℃を越える、セして好ましく［１２５℃を越えるガ
ラス転移温度（Ｔｇ）、及び−３０＠−３０℃ の範囲
内で７０ Ｘ １０−’ｔｗ＊／ｃｍ／℃よりも小さく
、そして好捷しくは５０ ｘ １０＝ｍ／〜■よりも小
さく、且つ２５℃−１００℃の範囲内で８０ｘ １ｏ−
’ｃｍ／ｒｓｌｃよりも小さい、そして好ましくは６０
×１０−’ｍ／ｍ／℃ よりも小さい熱膨張係数（Ｃ
ＴＥ）を有するべきである。
先に記載したように、それらの硬化ポリウレタンに模型
素材として機能し、そして原模型を製造する几めに慣用
の工具又はコンピュータ応用設計データにより容易に加
工することができる。それらに１より高いガラス転移温
度、減少したＣＴＥ 、大きな模をについてのそれらの
使用の容易さ及び複合材料部品のＣＴＥ（例えばグラフ
ァイト複合部品＝２５’−１００℃の範囲て改善された
性能を示す。それらは公知エポキシ模型ブロックよりも
二次加工することが更に容易で且つ経済的である。特に
満足できることに、初期物から最終加工生成物に行く九
めに必要とされる多数の工程が流れ技術（ｃｕｒｒｅｎ
ｔｔｅｃｈｎｏｌｏｇＹ ）全適用してる工程から２工
程に減少し念ことである。
素材として機能し、そして原模型を製造する几めに慣用
の工具又はコンピュータ応用設計データにより容易に加
工することができる。それらに１より高いガラス転移温
度、減少したＣＴＥ 、大きな模をについてのそれらの
使用の容易さ及び複合材料部品のＣＴＥ（例えばグラフ
ァイト複合部品＝２５’−１００℃の範囲て改善された
性能を示す。それらは公知エポキシ模型ブロックよりも
二次加工することが更に容易で且つ経済的である。特に
満足できることに、初期物から最終加工生成物に行く九
めに必要とされる多数の工程が流れ技術（ｃｕｒｒｅｎ
ｔｔｅｃｈｎｏｌｏｇＹ ）全適用してる工程から２工
程に減少し念ことである。
以下の実施例において、本発明の好ましい態様を説明す
る。これらの実施例において、特記しない限り総ての部
は重量で示すつ 実施例１ 本実施例により、本発明の代表的なポリウレタン系の製
造を説明する。
る。これらの実施例において、特記しない限り総ての部
は重量で示すつ 実施例１ 本実施例により、本発明の代表的なポリウレタン系の製
造を説明する。
以下の表に記載した配合物の各々は、ポリオールとモレ
ギュラーシーブペーストをホーバー） （Ｈｏｂａｒｔ
）ブレンダーに投入し、低速で１−２分間混合し、充
填打金混入して湿潤するまで攪拌し、次いで更に７分間
低速で混合することにより製造する。
ギュラーシーブペーストをホーバー） （Ｈｏｂａｒｔ
）ブレンダーに投入し、低速で１−２分間混合し、充
填打金混入して湿潤するまで攪拌し、次いで更に７分間
低速で混合することにより製造する。
各種の注型品は、充填ポリオール配合物５０ｇを容器内
に計縫し、インシアネートの必要量を加え、約２分同温
合し、１．５等×１．３輸ｘ２６．７ｍの棒を注型し、
この棒を室温で７８時間保持し、次いで１３０℃で２０
時間後硬化／アニールすることにより製造する。
に計縫し、インシアネートの必要量を加え、約２分同温
合し、１．５等×１．３輸ｘ２６．７ｍの棒を注型し、
この棒を室温で７８時間保持し、次いで１３０℃で２０
時間後硬化／アニールすることにより製造する。
注型及び硬化前の前記系の各々を以下のように評価する
。
。
充填ポリオール２００ｊ７ｉインシアネートの必要量と
共に１分間混合する。その後、混合混合物５００９′！
ｉ？ビーカーに注入し、初期高さを記録し、木製グロー
ブを用いてゲル化を検査し、次いでゲル化後最終高きを
記録する。°ゲル化時間″げ、混合開始から硬化塊状物
の初期形成までに経過した時間として記録する。′膨張
係”は、高さ変化を初期高でで割って１００倍したもの
である。
共に１分間混合する。その後、混合混合物５００９′！
ｉ？ビーカーに注入し、初期高さを記録し、木製グロー
ブを用いてゲル化を検査し、次いでゲル化後最終高きを
記録する。°ゲル化時間″げ、混合開始から硬化塊状物
の初期形成までに経過した時間として記録する。′膨張
係”は、高さ変化を初期高でで割って１００倍したもの
である。
硬化棒の各々を以下の如（評価する。
密 度
ＦＴＭＳ ４０６．方法５０１２（重量及び容量測定か
ら固体の比重全決定する方法）。
ら固体の比重全決定する方法）。
デュボｙ （ＤｕＰｏｎｔ ） ９９００ＤＭ人９８２
を使用し、損失弾性率曲線（Ｌｏｓｓ Ｍｏｄｕｉｕｓ
Ｃｕｒｖｅ） ’ｆ：使用する人ＳＴＭ Ｄ−４０６
５６ デュポン９９００ ＤＭＡ９８２ ｔ、使用し、貯蔵弾
性率曲線（Ｓｔｏｒａｇｅ Ｍｏｄｕｌｕｓ Ｃｕｒｖ
ｅ ） ｆ使用するＡＳＴＭ Ｄ−４０６５゜ デュポン９９００ ＴＭＡ ｋ試験前に１３０℃で１時
間アニールした試料と共に使用するＡＳＴＭ Ｄ＋０
■ Ｇ り ℃へ −−ベ
ド このように、油温データに杢糸の優れた性能特性を示し
ている。
を使用し、損失弾性率曲線（Ｌｏｓｓ Ｍｏｄｕｉｕｓ
Ｃｕｒｖｅ） ’ｆ：使用する人ＳＴＭ Ｄ−４０６
５６ デュポン９９００ ＤＭＡ９８２ ｔ、使用し、貯蔵弾
性率曲線（Ｓｔｏｒａｇｅ Ｍｏｄｕｌｕｓ Ｃｕｒｖ
ｅ ） ｆ使用するＡＳＴＭ Ｄ−４０６５゜ デュポン９９００ ＴＭＡ ｋ試験前に１３０℃で１時
間アニールした試料と共に使用するＡＳＴＭ Ｄ＋０
■ Ｇ り ℃へ −−ベ
ド このように、油温データに杢糸の優れた性能特性を示し
ている。
実施例２
本実施例は、トリオールをペースとする異なるアミンと
異なるポリオール比での使用について説明するつ 各場合において、ポリオールを２分同温合し、次いでポ
リメチレンポリフェニルインシアネートの必要ｉ］ｔＩ
Ｉ：加え、２分同温合する。１．３Ｑ％Ｘ１、３ｍｘ
２ ＆ ７［有］ の棒を注型し、室温で２４−９６時
１げ放置し、次いで１３０℃で２０時間後硬化／アニー
ルする。試験の定めの試料寸法は１６４１’）ＩＸ １
．１４１ｆｆｌｌＸ Ｉ ＣＬ ２１ｍである。
異なるポリオール比での使用について説明するつ 各場合において、ポリオールを２分同温合し、次いでポ
リメチレンポリフェニルインシアネートの必要ｉ］ｔＩ
Ｉ：加え、２分同温合する。１．３Ｑ％Ｘ１、３ｍｘ
２ ＆ ７［有］ の棒を注型し、室温で２４−９６時
１げ放置し、次いで１３０℃で２０時間後硬化／アニー
ルする。試験の定めの試料寸法は１６４１’）ＩＸ １
．１４１ｆｆｌｌＸ Ｉ ＣＬ ２１ｍである。
実施例５
以下の配合物は、ポリオール混合成分をホーバー） （
Ｈｏｂａｒｔ ）ブレンダーに投入し、次いで低速で１
０分間同温することにより製造する。
Ｈｏｂａｒｔ ）ブレンダーに投入し、次いで低速で１
０分間同温することにより製造する。
ステアリン酸カルシウム金含む配合物は、ホーパードブ
レンダ−中でアミンペーストリオール、モレキュラーシ
ーブペースト及びステアリン酸カル／ウムを、前記ステ
アリン酸塩を分散ζせるために低速で２０分間同温し、
次いで残りの成分全顎え、次いで更に低速で１０分間同
温することにより製造する。注型品に、充填材とポリオ
ールとの混合物を容器内Ｖｃ１００り計量し、次いで２
分間又は前記充填材が湿潤する筐で混合し、イノシアネ
ートの必要ｔ ｋ ７１０え、約２分同温合し、１．５
：＊×１．５ｒｍ×２ ＆ ７ｒｍの棒に注型し、この
棒を室温で２０−２４時間保持し、次いで１３０℃で２
０時間後硬化／アニールすることにより製造する。試験
方法は実施例１に記載されている。
レンダ−中でアミンペーストリオール、モレキュラーシ
ーブペースト及びステアリン酸カル／ウムを、前記ステ
アリン酸塩を分散ζせるために低速で２０分間同温し、
次いで残りの成分全顎え、次いで更に低速で１０分間同
温することにより製造する。注型品に、充填材とポリオ
ールとの混合物を容器内Ｖｃ１００り計量し、次いで２
分間又は前記充填材が湿潤する筐で混合し、イノシアネ
ートの必要ｔ ｋ ７１０え、約２分同温合し、１．５
：＊×１．５ｒｍ×２ ＆ ７ｒｍの棒に注型し、この
棒を室温で２０−２４時間保持し、次いで１３０℃で２
０時間後硬化／アニールすることにより製造する。試験
方法は実施例１に記載されている。
要約すると、本発明に模型素材として使用するための新
規な変性ポリウレタン系全提供するものである。特許請
求の範囲により定義さｆ’した本発明の範囲を離几ない
限り、変形に方法、比率及び材料について行ってよい。
規な変性ポリウレタン系全提供するものである。特許請
求の範囲により定義さｆ’した本発明の範囲を離几ない
限り、変形に方法、比率及び材料について行ってよい。
特許出願人 チバーガイギー アクチェンゲゼルシ
ャフト手続補正書 ポリウレタンシンタクチックフオーム模型素材３、補正
する者 事件との関係 特許出願人 名称 チバーガイギー アクチェンゲゼルシャフト４、
代理人 住所 東京都千代田区神田駿河台ｌの６（ばか２名） ５、補正命令の日付 「自 発」 ６、補正の対象 明細書の特許請求の範囲の欄及び発明の詳細７、補正の
内容 （１）特許請求の範囲を別紙のとおり補正する。
ャフト手続補正書 ポリウレタンシンタクチックフオーム模型素材３、補正
する者 事件との関係 特許出願人 名称 チバーガイギー アクチェンゲゼルシャフト４、
代理人 住所 東京都千代田区神田駿河台ｌの６（ばか２名） ５、補正命令の日付 「自 発」 ６、補正の対象 明細書の特許請求の範囲の欄及び発明の詳細７、補正の
内容 （１）特許請求の範囲を別紙のとおり補正する。
（２）明細書第１７頁第９行の「固体」を「中実」と補
正する。
正する。
特許請求の範囲
「）全組成物に対する重量比で、ｔａｌポリマー状イジ
イソ／アネート３０５％、（ｂ）アミンペースポリオー
ル９−３５％、ＩｃＩポリエーテルトリオール５−４０
％、＋ｄｌモレキュラーシープ５−１０％、及び（ｅ）
中空微小球充填材１Ｏ−４０ｑｂの混合物からなり硬化
性ポリウソタフ組成物。
イソ／アネート３０５％、（ｂ）アミンペースポリオー
ル９−３５％、ＩｃＩポリエーテルトリオール５−４０
％、＋ｄｌモレキュラーシープ５−１０％、及び（ｅ）
中空微小球充填材１Ｏ−４０ｑｂの混合物からなり硬化
性ポリウソタフ組成物。
（２）全組成物に対する重量比で、成分ｉａｌが４０−
４５％の濃度で存在し、成分（ｂ）が１５−３０％の濃
度で存在し、成分＋ＣＩが５−２０％の濃度で存在し、
成分（ｄ）が５−８憾のａ度で存在し、成分（ｅ）がｊ
Ｏ−２０４の濃度で存在する請求項１記載の組成物。
４５％の濃度で存在し、成分（ｂ）が１５−３０％の濃
度で存在し、成分＋ＣＩが５−２０％の濃度で存在し、
成分（ｄ）が５−８憾のａ度で存在し、成分（ｅ）がｊ
Ｏ−２０４の濃度で存在する請求項１記載の組成物。
（３）成分ｉａｌがポリメチレンポリフェニルイソシア
ネートである請求項１記載の組成物。
ネートである請求項１記載の組成物。
（４） ｇ 分子ｂｌ ｉ：アミンベーストリオール
である謂求項１記載の組成物。
である謂求項１記載の組成物。
（５）成分（ｃ）が少なくとも２イ固の炭素原子力・ら
なるアルそレン単位を有する脂肪族アルキレングリコー
ルポリマーである請求項１記載の組成物。
なるアルそレン単位を有する脂肪族アルキレングリコー
ルポリマーである請求項１記載の組成物。
（６）成分（ｅ）が５−２５０μｍの直径を有する中空
ガラス微小球である請求項１記載の組成物。
ガラス微小球である請求項１記載の組成物。
（力 史に、炭酸カル／ラム、雲母、ガラス繊維、ソリ
カーアルミナーーセラミックアロイ、水利アルミナ／リ
ケード、硫酸カル／ラム、タルク及びゃ実機小球からな
る群から選ニーｉｎた少なくとも１種の他の充填材を含
む請求項１記載の組成物。
カーアルミナーーセラミックアロイ、水利アルミナ／リ
ケード、硫酸カル／ラム、タルク及びゃ実機小球からな
る群から選ニーｉｎた少なくとも１種の他の充填材を含
む請求項１記載の組成物。
（８）前記少なくとも１種の他の充填材が、中仝微小球
含有量の８５重量壬までを置換している請求項７み己載
の組成物。
含有量の８５重量壬までを置換している請求項７み己載
の組成物。
（９）ン胃Ｘ項１肥載のポリウレタン組成物を続いて硬
化してなる造形品。
化してなる造形品。
ＱＱｉ １００℃を越えるカラス転移温度と共に、−
３０−３０℃の範囲で７０ Ｘ ’＋ ０−’−ＩｒＬ
／等／ １：よりも小ぜい罎熱膨張係数及び２５−１０
０℃の範囲で８０ Ｘ １０−６（Ｔｔｂ／信／℃よυ
も小石い線熱膨張係数を有する請求項９記載の造形干、
」
３０−３０℃の範囲で７０ Ｘ ’＋ ０−’−ＩｒＬ
／等／ １：よりも小ぜい罎熱膨張係数及び２５−１０
０℃の範囲で８０ Ｘ １０−６（Ｔｔｂ／信／℃よυ
も小石い線熱膨張係数を有する請求項９記載の造形干、
」
Claims (10)
- （１）全組成物に対する電量比で、 （ａ）ポリマー状イソシアネート３０−５５％、 （ｂ）アミンベースポリオール９−３５％、 （ｃ）ポリエーテルトリオール５−４０％、 （ｄ）モレキュラーシープ３−１０％、及び （ｅ）中空微小球充填材１０−４０％ の混合物からなる硬化性ポリウレタン組成物。
- （２）全組成物に対する重量比で、成分（ａ）が４０−
４５％の濃度で存在し、成分（ｂ）が１５−３０％の濃
度で存在し、成分（ｃ）が５−２０％の濃度で存在し、
成分（ｄ）が５−８％の濃度で存在し、成分（ｅ）が１
０−２０％の濃度で存在する請求項１記載の組成物。 - （３）成分（ａ）がポリメチレンポリフェニルイソシア
ネートである請求項１記載の組成物。 - （４）成分（ｂ）がアミンベーストリオールである請求
項１記載の組成物。 - （５）成分（ｃ）が少なくとも２個の炭素原子からなる
アルキレン単位を有する脂肪族アルキレングリコールポ
リマーである請求項１記載の組成物。 - （６）成分（ｅ）が５−２５０μｍの直径を有する中空
ガラス微小球である請求項１記載の組成物。 - （７）更に、炭酸カルシウム、雲母、ガラス繊維、シリ
カ−アルミナセラミックアロイ、水和アルミナシリケー
ト、硫酸カルシウム、タルク及び固体微小球からなる群
から選ばれた少なくとも、種の他の充填材を含む請求項
１記載の組成物。 - （８）前記少なくとも１種の他の充填材が、中空微小球
含有量の８５重量％までを置換している請求項７記載の
組成物。 - （９）請求項１記載のポリウレタン組成物を続いて硬化
してなる造形品。 - （１０）１００℃を越えるガラス転移温度と共に、−３
０〜３０℃の範囲で７０×１０＾−＾６ｃｍ／ｃｍ／℃
よりも小さい線熱膨張係数及び２５−１００℃の範囲で
８０×１０＾−＾６ｃｍ／ｃｍ／℃よりも小さい線熱膨
張係数を有する請求項９記載の造形品。
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Cited By (2)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JPH10637A (ja) * | 1996-06-18 | 1998-01-06 | Roothe:Kk | 硬質ポリウレタン樹脂の成形方法及び回転成形機並び に離型剤 |
| WO1998017703A1 (en) * | 1996-10-24 | 1998-04-30 | Sanyo Chemical Industries, Ltd. | Composition capable of forming moldings of rigid polyurethane foam, moldings thereof, and models made out of the moldings |
Families Citing this family (35)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| GB2244714B (en) * | 1990-05-31 | 1993-10-06 | Sanyo Chemical Ind Ltd | Foamed polyurethane-forming composition,foamed polyurethane and process for making the same |
| JPH051225A (ja) * | 1991-06-25 | 1993-01-08 | Kanegafuchi Chem Ind Co Ltd | 硬化性組成物 |
| GB9200495D0 (en) * | 1992-01-10 | 1992-02-26 | Cavalier Bemis Limited | Improvements in or relating to foam-filled articles having composite-material filled voids |
| SG45373A1 (en) * | 1992-06-26 | 1998-01-16 | Minnesota Mining & Mfg | Polyurethane/polyurea elastomers |
| US5472168A (en) * | 1992-12-17 | 1995-12-05 | Safelite Glass Corporation | Template apparatus and method for manufacturing replacement windshields |
| US5432204A (en) * | 1993-01-22 | 1995-07-11 | Woodbridge Foam Corporation | Foamed polymer and process for production thereof |
| US6027465A (en) * | 1993-04-16 | 2000-02-22 | Minnesota Mining And Manufacturing Company | Method of immobilizing a body member using a composite article |
| US5374669A (en) * | 1993-05-26 | 1994-12-20 | Fibre Glass-Evercoat Company, Inc. | Sprayable filler composition |
| DE19501198A1 (de) * | 1995-01-17 | 1996-07-18 | Bayer Ag | Verwendung eines Folienverbundkörpers als selbsttragendes Bauteil im Automobilbereich |
| US5731367A (en) * | 1997-02-04 | 1998-03-24 | Bayer Corporation | Injection molded parts having improved surface gloss |
| US5891942A (en) * | 1997-05-01 | 1999-04-06 | Fibre Glass-Evercoat Company, Inc. | Coating composition with improved water and mar resistance |
| CA2239950C (en) * | 1997-08-11 | 2007-09-18 | Bayer Corporation | Syntactic rigid pur/pir foam boardstock |
| US6060540A (en) * | 1998-02-13 | 2000-05-09 | Landec Corporation | Modeling pastes |
| US6355196B1 (en) | 1998-03-16 | 2002-03-12 | Vantico Inc. | Process for producing direct tooling mold and method for using the same |
| DE19812442C1 (de) * | 1998-03-21 | 1999-10-28 | B & F Formulier Und Abfuell Gm | Doppelkammer-Kartusche zum Erzeugen eines 2-Komponenten Polyurethanschaums |
| US8389017B1 (en) * | 1999-07-08 | 2013-03-05 | Cap Biotechnology, Inc. | Calcium-containing structures and methods of making and using the same |
| AU6323100A (en) * | 1999-07-27 | 2001-02-13 | Dsm N.V. | Syntactic foam plugs |
| US6423755B1 (en) | 2000-02-25 | 2002-07-23 | Essex Specialty Products, Inc | Rigid polyurethane foams |
| EP1332045B1 (en) * | 2000-09-11 | 2004-10-20 | Huntsman Advanced Materials (Switzerland) GmbH | Seamless model and method of making a seamless model |
| RU2226202C2 (ru) * | 2001-08-31 | 2004-03-27 | Масик Игорь Васильевич | Теплоизолирующая композиция на основе жесткого пенополиуретана |
| US6538050B1 (en) * | 2001-11-01 | 2003-03-25 | 3M Innovative Properties Company | Method of foaming a polymer composition using zeolite and foamed articles so made |
| GB2383009A (en) * | 2001-12-14 | 2003-06-18 | Vantico Ag | Method of making models |
| US6706776B2 (en) * | 2002-06-18 | 2004-03-16 | Bayer Corporation | Syntactic foams with improved water resistance, long pot life and short demolding times |
| WO2007005650A2 (en) * | 2005-06-30 | 2007-01-11 | Jeld-Wen, Inc. | Molded polymeric structural members and compositions and methods for making them |
| US9315612B2 (en) | 2005-07-27 | 2016-04-19 | Certainteed Corporation | Composite material including rigid foam with inorganic fillers |
| US20070238815A1 (en) * | 2006-04-11 | 2007-10-11 | Lai On Products Industrial, Ltd. | Sponge-like sculpturing compound |
| US8333812B2 (en) * | 2008-08-18 | 2012-12-18 | Forestwood Industrial, Inc. | Method and device for use of hollow spheres in a composite material |
| US8815408B1 (en) | 2009-12-08 | 2014-08-26 | Imaging Systems Technology, Inc. | Metal syntactic foam |
| EP2420530B1 (en) * | 2010-08-20 | 2013-06-19 | Süd-Chemie IP GmbH & Co. KG | Foamable polymer preparations and compositions having improved sorption properties |
| US20130210946A1 (en) * | 2012-02-10 | 2013-08-15 | Honeywell International Inc. | Blowing agents, foam premixes and foams containing halogenated olefin blowing agent and adsorbent |
| US20150119480A1 (en) | 2013-10-28 | 2015-04-30 | Royal Adhesives & Sealants Canada Ltd. | Use of Gas Adsorbed to Moledular Sieves to Expand One-Component Foams upon Exposure to Moisture |
| CN107602793A (zh) * | 2017-09-06 | 2018-01-19 | 台州市利仕达新材料科技有限公司 | 一种阻燃海绵 |
| CN107619463A (zh) * | 2017-09-06 | 2018-01-23 | 台州市利仕达新材料科技有限公司 | 一种汽车内饰海绵 |
| WO2022167403A1 (de) * | 2021-02-02 | 2022-08-11 | Sika Technology Ag | Zweikomponentige polyurethanspachtelmasse mit einstellbarer topfzeit |
| CN118638289A (zh) * | 2023-12-19 | 2024-09-13 | 湖南省森研高分子新材料股份有限公司 | 一种减震降噪泡沫塑料及其制备方法 |
Family Cites Families (10)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| US4038238A (en) * | 1973-08-29 | 1977-07-26 | The Dow Chemical Company | Low density rapid-setting polyurethanes |
| US3993608A (en) * | 1974-06-27 | 1976-11-23 | Minnesota Mining And Manufacturing Company | Poly(urethane-isocyanurate) foams containing hollow glass spheres |
| US4075151A (en) * | 1975-05-05 | 1978-02-21 | The Dow Chemical Company | Solid, rapid-setting, rigid polyurethanes |
| US4082702A (en) * | 1975-09-18 | 1978-04-04 | Dow Corning Corporation | Flame retardant rigid polyurethane syntactic foam |
| US4303730A (en) * | 1979-07-20 | 1981-12-01 | Torobin Leonard B | Hollow microspheres |
| US4303729A (en) * | 1979-07-20 | 1981-12-01 | Torobin Leonard B | Hollow plastic microspheres |
| US4476258A (en) * | 1983-03-30 | 1984-10-09 | National Research Development Corporation | Energy absorbing polyurethane compositions |
| US4526906A (en) * | 1983-09-06 | 1985-07-02 | Wegner Development Company | Non-burning, non-dripping instant set microcellular polyurethanes |
| US4528305A (en) * | 1984-04-13 | 1985-07-09 | Ciba-Geigy Corporation | Epoxy resin modeling stock |
| US4518718A (en) * | 1984-05-18 | 1985-05-21 | The United States Of America As Represented By The United States Department Of Energy | Rigid zeolite containing polyurethane foams |
-
1988
- 1988-05-06 US US07/190,796 patent/US4916173A/en not_active Expired - Lifetime
-
1989
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- 1989-05-06 JP JP1113994A patent/JPH01318067A/ja active Pending
Cited By (4)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JPH10637A (ja) * | 1996-06-18 | 1998-01-06 | Roothe:Kk | 硬質ポリウレタン樹脂の成形方法及び回転成形機並び に離型剤 |
| WO1998017703A1 (en) * | 1996-10-24 | 1998-04-30 | Sanyo Chemical Industries, Ltd. | Composition capable of forming moldings of rigid polyurethane foam, moldings thereof, and models made out of the moldings |
| GB2334960A (en) * | 1996-10-24 | 1999-09-08 | Sanyo Chemical Ind Ltd | Composition capable of forming moldings of rigid polyurethane foam,moldings therof,and models made out of the moldings |
| GB2334960B (en) * | 1996-10-24 | 2000-04-12 | Sanyo Chemical Ind Ltd | Rigid foamed polyurethane-forming compositions, foamed polyurethane moldings and models made of the same |
Also Published As
| Publication number | Publication date |
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