JPH01318099A - 液体洗剤組成物 - Google Patents

液体洗剤組成物

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JPH01318099A
JPH01318099A JP1112805A JP11280589A JPH01318099A JP H01318099 A JPH01318099 A JP H01318099A JP 1112805 A JP1112805 A JP 1112805A JP 11280589 A JP11280589 A JP 11280589A JP H01318099 A JPH01318099 A JP H01318099A
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ダニエル・ピエール・マリー・ベルト
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ロベルト・ブロクランド
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Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】 本発明は、石鹸含有等方性水性液体洗剤組成物に係わる
等方性液体洗剤とはラメラ構造をもたない液体洗剤のこ
とである。この種の洗剤は殆どの場合ビルダーを含まな
い、即ちカルシウムイオンによる水の硬度を緩和する物
質を含まないか、又は溶解性ビルダー、例えば適当な有
機カルボン酸誘導体、ポリマーカルボン酸誘導体の塩、
石鹸又はこれらの物質の混合物のようなビルダーしか含
まない。
本発明は石鹸を5重量%以上含む等方性洗剤液に係わる
例えば英国特許明細書GB第1590445号に記載の
ように、アルカノールアミン特にモノアルカノールアミ
ン、ジアルカノールアミン及びトリアルカノールアミン
を等方性液体洗剤に混入することは既に知られている。
これらのアルカノールアミンはまた、例えば英国特許明
細書CB第1600018号に記載のように、石鹸の他
に陰イオン界面活性剤も含む非構造性(unsLruc
tured)の液体にも使用されてきた。これらのアル
カノールアミンは製品中で複数の役割を果たすことが知
られている。即ち、緩衝剤、ヒドロトロープ(材料を確
実に溶解させて成分の塩析と望ましくない高粘度につな
がる界面活性剤構造の発生を防止する物質)として機能
する他、ホウ酸及び水溶性ホウ酸塩が存在する場合も含
めて酵素安定剤として機能し得る。
最近は、環境を破壊し得ると信じられている洗剤組成物
成分の使用を法的に制限又は禁止する傾向が広がってき
ている。その中には成る種のアルカノールアミンも含ま
れる。従って、これらのアルカノールアミンと同じ機能
を総て果たすことができ、しかも現実的且つ経済的な量
で製品中に使用し得る代替物質を見つけなければならな
い。特に重要な課題の1つは、石鹸及び他の界面活性剤
を高レベルで含む組成物においてこれらの基準を溝たす
代替物質を発見することである。
BG2128242(Colgate−Palmoli
ve)には、陰イオン系及び非イオン系合成洗浄作用物
質を石鹸、プロピレングリコール及び比較的多量のカル
シウムと共に含む液体洗剤組成物の製造方法が開示され
ている。EP 151678(Procter and
 Gan+ble)にも類似の組成物が開示されている
。しかしながら、これら公知の組成物は必ずしも完全に
は安定しておらず、特に低温で貯蔵した時に安定性を欠
く。
ここで、驚くべきことに、組成物のカルシウム含量を特
定の臨界レベル以下に維持すれば、実質的な量の石鹸と
プロピレングリコールとを含みジアルカノールアミン及
びトリアルカノールアミンを含まない安定した等方性洗
剤組成物を製造できることが判明した。
そこで本発明は、(i)組成物全体の5重量%以上の石
鹸を含む20重量%以上の界面活性剤と、(ii)5重
量%以上のプロピレングリコールと、(iii)5mm
ol/1以下のカルシウムとを含む等方性水性液体洗剤
組成物を提供する。この組成物は石鹸との複合体を形成
し得るジアルカノールアミン又はトリアルカノールアミ
ンを実質的に含まない。この組成物は、他のアミン源又
はアミド源も実質的に含まないのが好ましい。
本発明の組成物のカルシウム含量は好ましくは5mmo
l/f以下、より好ましくは3tnol/1以下、特に
好ましくはIIIIIIO1/1以下である。本発明の
組成物は、最も好ましくは、カルシウムを実質的に含ま
ない、即ち、組成物にはカルシウムを全く添加せず、使
用する材料中の不純物に由来するカルシウム(即ち水道
水中のカルシウム不純物)のみが存在するようにする。
カルシウム含量は、カルシウムイオン及びカルシウム塩
全体に基づいて計算する。
本発明の組成物はジアルカノールアミン又はトリアルカ
ノールアミンを実質的に含まず、従ってこれらの成分の
含量は通常組成物の0.5重量%以下、より好ましくは
0.1重量%以下、特に好ましくは0.02重量%以下
である。本発明の組成物はこれらのジアルカノールアミ
ン又はトリアルカノールアミンを全く含まないのが最も
好ましい。
本発明の組成物はプロピレングリコールを好ましくは7
,5重量%以上含み、最も好ましくは10重量%以上含
む。典型的な適量は約15重量%である。
このプロピレングリコールは通常は組成物の20重量%
を超えないような量で使用する。
我々は、プロピレングリコールを前記含量範囲で使用す
ると、前記アルカノールアミンと同様の機能が得られる
だけでなく、通常は漂白によって落とすことができる汚
れの除去が促進されるという利点も得られることを発見
した。
酵素を例えば組成物の0.1〜2重量%の量で使用する
場合には、本発明の組成物にホウ酸、酸化ホウ素、硼砂
即ちオルト−、メタ−もしくはピロホウ酸ナトリウムも
組成物の0.25〜15重量%、好ましくは0.5〜1
0重量%、最も好ましくは0.5〜3重量%含ませるの
が好ましい。この量は、等量のホウ素を含むホウ酸とし
て計算したものである。
プロピレングリコール対ポウ素の重量比は5:1以上が
好ましい。特に適切な重量比は5:1〜20:1、好ま
しくは約10:1である。
このようなホウ素含有化合物を存在させる場合にはグリ
セロールも混入するのが好ましいが、その必要量は通常
プロピレングリコールが存在しない場合に必要とされる
量より幾らか少ない。本発明の組成物におけるグリセロ
ールの金蓋は通常1〜10重量%、より好ましくは1〜
5重量%、典型的には約2.5重量%である。
特に適切なのは、プロピレングリコールとホウ素化合物
とグリセロールとを5〜20:1:1〜5の重量比、よ
り好ましくは7〜15:1:2〜4の重量比で組み合わ
せて使用することである。プロピレングリコールとグリ
セロールとホウ素化合物とをこのように組合わせて含む
液体組成物中では、酵素の安定性が驚くほど高いことが
判明した。
本明細書では、「石鹸」という用語は、例えば炭素原子
を12〜18個含むような長釘モノカルボン酸又はジカ
ルボン酸のアルカリ金属石鹸を指す。前記酸の典型的な
ものは、オレイン酸、リシノール酸、ドデセニルコハク
酸、ヒマシ油から誘導した脂肪酸、ナタネ油、グラウン
ドナツツ油、ヤシ油、パーム核油又はこれらの混合物で
ある。本発明では、これらの酸のナトリウム石鹸、カリ
ウム石鹸又はこれら2種類の石鹸の混合物を使用し得る
本発明の組成物は石鹸を5重量%以上含むが、石鹸含量
に上限はない。従って、例えば50重量%に及ぶ量で使
用してもよい。典型的な量は20〜45重量%、例えば
約30重量%ある。
本発明の組成物は好ましくは石鹸の他に1種類以上の合
成界面活性剤も含む。この界面活性剤は陰イオン系、非
イオン系、双性イオン系及び両性のものから選択するの
が好ましい。
適当な洗浄作用化合物は多く市販されており、且つ例え
ば5chu+artz、Perry及びBerch著“
5urface^ctive  Agents  an
d  Detergents”、VolumeI及びI
Tのような文献に詳述されている。
本発明で使用し得る好ましい合成界面活性剤は合成陰イ
オン系化合物である。これらの化合物は通常、炭素原子
数約8〜約22のアルキル基を有する有機硫酸塩及びス
ルホン酸塩の水溶性アルカリ金属塩である。この場合の
アルキルという用語には、高級アシル基のアルキル部分
も含まれる。適当な合成陰イオン系化合物の具体例とし
ては、第1又は第2アルキル硫酸ナトリウム及びカリウ
ム、特に獣脂又はヤシ油のグリセリドを還元することに
よって製造した高級(C9〜C2o)アルコールの硫酸
化によって得られるもの;アルキル(C9〜C2o)ベ
ンゼンスルホン酸ナトリウム及びカリウム、特に線状第
2アルキル(C+。〜C2,)ベンゼンスルホン酸ナト
リウム:アルキルグリセリルエーテル硫酸ナトリウム、
特に獣脂もしくはヤシ油がら誘導した高級アルコール及
び石油から誘導した合成アルコールのエーテル;ヤシ油
脂肪酸モノグリセリド硫酸ナトリウム及びスルホン酸ナ
トリウム;高級(C9〜Cl8)脂肪アルコールの硫酸
エステルと酸化アルキレン特に酸化エチレンとの反応生
成物のナトリウム塩及びカリウム塩;ヤシ油脂肪酸のよ
うな脂肪酸の反応生成物をイセチオン酸でエステル化し
水酸化ナトリウムで中和したちの;第1又は第2モノス
ル、ホン酸アルカン、例えばα−オレフィン(C,〜C
2o)を亜硫酸水素ナトリウムと反応させることによっ
て誘導したもの、及びパラフィンをS02及びCI2と
反応させ次いでランダムスルホン酸塩を得るべく塩基で
加水分解することによって誘導したもの;並びにスルホ
ン酸オレフィンが挙げられる。スルホン酸オレフィンと
は、オレフィン待にα−オレフィンをSOlと反応させ
、次いで反応生成物を中和し且つ加水分解して製造した
物質を意味する。
通常は経済上の理由から陰イオン系界面活性剤のナトリ
ウム塩を使用するのが好ましいが、時にはカリウム塩も
、特にトリポリリン酸ナトリウムのような他のナトリウ
ム塩を高含量で含む組成物の場合には効果的に使用し得
る。カリウム塩及びナトリウム塩の混合物を使用しても
よい。但し、本発明の組成物はリン酸塩を実質的に含ま
ないのが好ましい、 陰イオン系界面活性剤のうちアルカリ金属アルキル(C
6〜C25)ベンゼン硫酸塩は廉価で入手し易く、また
有利な溶解性も示すため特に好ましい。
所望であれば非イオン系合成界面活性剤を唯一の洗浄作
用化合物として、又は好ましくは陰イオン系洗浄作用化
合物、特にアルキルベンゼンスルホン酸塩との混合物と
して使用し得る。具体例としては、酸化アルキレン、通
常は酸化エチレンと、アルキル(C6〜C22)フェノ
ールとの反応生成物、通常は5〜25EOの、即ち分子
当たり5〜25単位の酸化エチレンを含む反応生成物;
脂肪族(08〜C,、)第1又は第2アルコールと酸化
エチレンとの縮合生成物、通常は2〜30EO1例えば
6〜20EOの縮合生成物が挙げられる。適当な非イオ
ン系界面活性剤の別の具体例としては、有機ヒドロキシ
ル基含有基、例えば脂肪族第1又は第2(C8〜Cl8
)アルコールを先ずエトキシル化し次いでプロポキシル
化することによって得られるものが挙げられる。他のい
わゆる非イオン系界面活性剤には、長鎖第3酸化ホスフ
イン及びジアルキルスルホキシドがある。
合成界面活性剤の混合物、例えば陰イオン系界面活性剤
の混合物又は陰イオン系界面活性剤と非イオン系界面活
性剤との混合物は、特に洗剤組成物の起泡性を低くする
ために、又は洗浄力を高めるために、洗剤組成物中で使
用し得る。これらの混合物の使用は、起泡に弱い自動洗
濯器で使用するための組成物では特に有用である。
本発明の液体洗剤組成物では両性又は双性イオン系合成
界面活性剤も適当量使用し得るが、これらの物質は比較
的高価であるため通常は使用しない方が望ましい。両性
又は双性イオン系合成界面活性剤を使用する場合には、
これらの物質より遥かに一般的な陰イオン系及び/又は
非イオン系界面活性剤をベースとする組成物中に少量だ
け使用するのが普通である。
合成界面活性剤を使用する場合には、その量を通常は組
成物の約2.0重量%〜約20重量%、好ましくは約5
重量%〜約15重量%にする。この量は、所望の特性に
応じて、且つ石鹸と合成界面活性剤との合計量が20重
量%を超えるように考慮して選択する。最も好ましいの
は、陰イオン系/非イオン系合成界面活性剤の混合物、
好ましくは陰イオン系を2〜7.5重量%、典型的には
約5重量%含み且つ非イオン系を約5〜15重量%、典
型的には約10重量%含む混合物である。
本発明の液体洗剤組成物は任意の一般的添加物も、これ
らの添加物が繊維製品用液体洗剤組成物で通常使用され
る量で含み得る。これらの添加物の具体例としては、ア
ルキルリン酸塩、シリコーンのような消泡剤;カルボキ
シメチルセルロースナトリウム、ケイ酸ナトリウムのご
ときアルカリ塩、炭酸カリウムのごときアルカリ金属炭
酸塩又はアルカリ金属水酸化物のような再付着防止剤;
繊維製品柔軟剤の他、通常極めて少量使用される蛍光剤
、香料、プロテアーゼ及びアミラーゼのような酵素、並
びに殺菌剤及び着色料が挙げられる。
本発明の組成物は更に漂白剤、好ましくは過酸化物漂白
剤も任意に含む。適当な過酸化物化合物の具体例として
は、過酸化水素、アルカリ金属過酸化物、過ホウ酸塩、
過硫酸塩、ベルオキシジスルフェート、過リン酸塩、過
酸化水素を尿素即ち過酸化尿素又はアルカリ金属炭酸塩
即ちアルカリ金属過炭酸塩と反応させることによって形
成した結晶性ペルオキシハイドレートが挙げられる。カ
プセル封入漂白剤を使用してもよい、好ましい過酸化物
漂白剤は過ホウ酸ナトリウム四水和物及び−水和物、並
びに過炭酸ナトリウムである。漂白剤はシステム中に一
部分しか溶解しないのが好ましい、漂白成分は好ましく
は0.1〜15重量%の活性酸素に相当する量、より好
ましくは0.5〜10重量%、典型的には1.0〜5.
0重量%の活性酸素に相当する量で添加する。漂白剤が
過酸化水素の場合には、組成物の1.5〜7.5重量%
に相当する量、好ましくは約100〜150mg/lの
活性酸素を洗濯液中に放出するような量で使用する。
漂白成分は可溶化形態で当該システム中に存在させ得る
が、過酸素漂白剤の一部分だけを可溶化し、残りの部分
はシステム中に懸濁する固体粒子として存在させるよう
にすることもできる。
このような固体粒子は固体粒子の形態で組成物中に添加
してもよいが、好ましくはその場での結晶化によって形
成する。過ホウ酸塩漂白剤粒子の場合には、例えばEP
 294904(Procter and Gambl
e)に記載のように、過ホウ酸塩四永和物をその場で結
晶化させて形成するのが好ましい。漂白剤を固体形態で
存在させるための他の方法はEP 293040(Pr
octer and Gamble)に記載されている
。これらの方法は1種類以上の水混和性溶媒を添加する
ことからなる。
本発明の組成物の残りの成分は水であり、その量は通常
約40重量%〜約75重量%、好ましくは約45重量%
〜約65重量%である。
効果的な洗浄力を得るためには、液体洗剤組成物をアル
カリ性にしなければならない、好ましくは、組成物を推
奨濃度の水溶液として使用した時に約8.5〜12、好
ましくは約9〜約11のpHが得られるようにする。こ
の要件を満たすためには、未希釈液体組成物が好ましく
は7〜12.5のpH1例えば約8.5〜12,5のp
Hを有するようにする。高すぎるpH1例えば約13を
超えるpHは安全性の面から余り望ましくない0本発明
の液体組成物中に過酸化水素のような漂白剤を存在させ
る場合には、大きな洗浄力と大きな物理的及び化学的安
定性とが同時に得られるように、前記pnを通常は7,
5〜10.5、好ましくは8〜10、特に8.5〜10
にする。勿論、このような高アルカリ性洗剤組成物の成
分は、特に酵素のようなpHに敏感な物質、特に適切な
タンパク質分解酵素の場合は、必ずアルカリ性安定性を
考慮して選択しなければならない。
本発明の液体洗剤組成物の粘度は、21s−’で測定し
て、25℃で好ましくは1000mPas以下、より好
ましくは500mPa5以下にする。特に適切な粘度は
80−480−4O0である。
本発明の組成物は、特に例えば硬水中で又は低濃度で使
用した時にpHが8.5以上に維持されるように、プロ
ピレングリコールの他に更に別のくアルカリ性)M衝剤
、例えば炭酸カリウムのようなアルカリ金属炭酸塩を含
み得る。
本発明の組成物は任意の適当な方法で製造し得る。但し
、好ましくは、アルカリを室温の水の中に溶解しく陰イ
オン系界面活性剤及び脂肪酸をその場で中和するため)
、任意の酸性陰イオン系界面活性剤及びプロピレングリ
コールを加え、この混合物を撹拌しながら55℃に加熱
し、その後任意の非イオン系界面活性剤と脂肪酸とを含
み、所望であれば起泡増進剤も含む予混合物を、これら
成分の融点以上、の温度で前記混合物中に溶解すること
からなる方法を使用する。ビルダー及び緩衝剤用の塩は
最終成分として加えるのが好ましく、漂白剤例えば過酸
化水素を使用する場合にはこの漂白剤も最後に添加する
本発明の液体洗剤組成物は通常水で希釈して、例えば洗
濯器で繊維製品を洗浄するための水性洗濯液の形態で使
用する。この洗濯液は液体洗剤組成物を0.1〜10重
量%、好ましくは5〜15g、#含むのが望ましい。
以下、実施例を挙げて本発明をより詳細に説明する。
犬m ドデシルベンゼンスルホン[Na塩   4.8CI3
〜C,、(7EO)アルコール非イオン系界面活性剤 
           9.6トツプトヤシ油脂肪酸 
       12.3オレイン酸         
    17.8KOH3,5 NaOfi                  2.
5グリセロール            2.5プロピ
レングリコール        14.0エタノール 
             3.5ホウ酸      
         1.0酵素           
     0.5微量酸分             
 0.9水                    
残りこの組成物は、KOFI及びNaOHを室温の水に
溶解し、ドデシルベンゼンスルホン酸Na塩とホウ酸と
ジオールとを加え、この混合物を撹拌しながら加熱し、
その後もコ〜C,,(7EO)アルコール非イオン系界
面活性剤とヤシ油脂肪酸とオレイン酸との予混合物をこ
れら成分の融点以上の温度で前記混合物中に溶解するこ
とによって製造した。残りの成分は最後に加えた。
最終生成物の25℃の粘度は21s−で測定して240
mPa5であり、pHは9.4であった。
この生成物をN1ele H785で、温度40℃、濃
度10g/ffiで使用した。トリエタノールアミン含
有液体洗剤(Sunil)と比較したところ、例えば紅
茶、ブラックベリー及び赤ワインのような漂白可能な汚
れの除去能力は該実施例の生成物の方が優れていた。
実」1殊3一 実施例1の組成物のグリセロール含量を変えながら、3
7℃での酵素安定性を測定した。表1は、酵素5avi
nase 16.OLグレードの9週間後の37℃での
安定性を示している(pH=9.6)。
2.5         48 本残留活性%で表した結果。
え111ヱ1 NaOH及びKOHを室温の水に溶解し、陰イオン系界
面活性剤、ホウ酸及びプロピ、レンゲリコールを加え、
この混合物を撹拌しながら加熱し、次いで成分の融点よ
り高い温度をもつエトキシル化物貫及び脂肪酸の予混合
物を前記混合物中に溶解し、最後に残りの成分を添加す
ることによって下記の組成物を製造した。
Ex3Ex4Ex5 Na塩               5.0  − 
 −第2アルキルスルホン酸Na塩      5,0
−Cl3〜C,、(7EO)アルコール 非イオン系界面活性剤    10.0 −  −ヤシ
油(IOEO)アルコール 非イオン系界面活性剤     −10,010,0ト
ツプトヤシ油脂肪酸     11.011.011.
0オレイン酸          16.0 16.0
16.0NaOH1,62,42,4 KOJ1             4.4 3.4 
3.4グリセロール         3.5 2.5
 −プロピレングリコール     12.0 15.
015.0エタノール          3.5 2
.5 2.5ホウ酸            1.0 
1.0 1.0酵素             0.5
 0.5 0.5微量成分           0.
9 −  −水                ・・
・・・残り・・・・Ex6Ex7Ex8 Na塩               2.5 4.8
 8.9CI3〜C+5(7EO)アルコール 非イオン系界面活性剤     7.0 9.612.
0トツプトヤシ油脂肪酸     8.1 11.01
4.1オレイン酸          16.7 16
.0 3.4NaOH2,21,4− KOH3,04,25,6 グリセロール         3.5 3.0 3.
5プロピレングリコール     8.0 12.0 
9.0エタノール          4.5 3.5
 2.5ホウ酸             1.0 1
.0 1.5炭酸Na               
 1.5 2.5酵素             0.
5 0.5 0.6微量成分           0
.9 0.9 0.9水              
  ・・・・・・・残り・・・・9 び〜10 下記の組成物を実施例3〜実施例8の方法で製造した。
H2O・・・・残り・・・ KOH2,572,57 NaOH1,911,91 ホウ酸             t、oo  t、o
蛍光剤(Tinopal CBS−X)       
0.06 0.06プロピレングリコール      
s、oo  s、o。
グリセロール          3.34 3.34
CI2〜C14アルキルベンゼン スルホン酸塩           7.69 7.6
9エトキシル化CI)〜CISアルコール7E0   
            19.00 19.00ポリ
ジメチルシロキサン      0.03 0.03脂
肪酸混合物(60/40オレイン酸/トツプトヤシ油脂
肪酸)      15.0OL5.00プロテアーゼ
(Savinase 16.OL)   0.26 0
.34香料               0.35 
0.35不透明剤             3.00
 3.00染料溶液             o、i
o  o、t。
アミラーゼ                0.10
Dequest 2066             
  2.77犬上名」↓ 下記の組成物を実施例3〜実施例8の方法で製造した。
えた             重jL2LH20残り クエン酸ナトリウム         1.20ギ酸ナ
トリウム           0.9ONaO111
,89 蛍光剤              0.13プロピレ
ングリコール       to、o。
グリセロール           3.5001□〜
CI4^BS(M^RLON AS3)      1
1.50PAS                3.
00エトキシル化C11〜CI’iアルコール7E01
3.00ドデセニルコハク酸         10.
62脂肪a(Priolene 6902)     
   3.5410テアーゼ(Savinase 16
.OL)    0.65アミラーゼ        
     0.25アミノシラン          
  0,05不透明剤 −〇・30 染料溶液(1%ン           0,10De
quest 2066           0.87
出l貴人 ユニリーバ−・ナームローゼ倦ベンノートシ
ャープ

Claims (9)

    【特許請求の範囲】
  1. (1)(i)組成物全体の5重量%以上の石鹸を含む2
    0重量%以上の界面活性剤と、 (ii)5重量%以上のプロピレングリコールと、 (iii)5mmol/l以下のカルシウムとを含み、
    石鹸との複合体を形成し得るジアルカノールアミン又は
    トリアルカノールアミンを実質的に含まない等方性水性
    液体洗剤組成物。
  2. (2)酵素と、プロピレングリコールの存在下で組成物
    中の酵素を安定させることができるホウ酸又はその塩と
    を含む請求項1に記載の組成物。
  3. (3)1〜5重量%のグリセロールも含む請求項1又は
    2に記載の組成物。
  4. (4)プロピレングリコール対ホウ素化合物対グリセロ
    ールの比が5〜20:1:1〜5である請求項1から3
    のいずれかに記載の組成物。
  5. (5)21s^−^1で測定して、25℃での粘度が1
    000mPas以下である請求項1から4のいずれかに
    記載の組成物。
  6. (6)7〜12.5のpHを有する請求項1から5のい
    ずれかに記載の組成物。
  7. (7)合成界面活性物質を2.0〜20重量%含む請求
    項1から6のいずれかに記載の組成物。
  8. (8)請求項1に記載の洗剤組成物を含む水性液に繊維
    製品を接触させることからなる繊維製品処理方法。
  9. (9)水性液が5〜15g/lの洗剤組成物を含むこと
    を特徴とする請求項8に記載の方法。
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