JPH01319204A - ウォータトリーの形成に対して高度の耐性を有するエチレン重合体を主体とする絶縁体を備えた高電圧ケーブル - Google Patents

ウォータトリーの形成に対して高度の耐性を有するエチレン重合体を主体とする絶縁体を備えた高電圧ケーブル

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Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】 (技術分野) 本発明はケーブル絶縁体がウォータトリー(water
 trees 、Waaaerbliumchen) 
(重合物絶縁体に見られる樹木状乃至木の葉状のボイド
であって電気抵抗などを低減させる)の発生及び成長に
対する抵抗性を有し、エチレン重合体(1)を70乃至
99重量部、(I)とは異なるエチレン共重合体(II
)を1乃至30重量部、、及び慣用添加剤を慣用量含有
する。1乃至500kW)高電圧ケーブルに関するもの
である。
エチレン重合体から成る高電圧ケーブル及び導線用のこ
の種の絶縁体は、同時に高い電場強さと湿度とを有し、
いわゆるウォータトリー(watertree8 )の
形成を許し、このため絶縁体の劣化をもたらすので、適
当な添加剤によりこれを回避克服しなければならない。
(従来技術) このウォータトリーの害を回避し或は軽減するために多
くの提案がなされているが、これらはウォータ) +J
−の形成に対してこれを遅延させる組成物乃至添加剤に
関するものである。
西独特許出願公開2948492号公報から、ウォータ
トリーの形成をもたらす少量の水溶性、吸湿性の塩(西
独特許出願公開2911756号公報参照)を除去する
ため、ケーブル絶縁体用のポリオレフィン材料を、顆粒
成形後、押出し直前に純水で洗浄することは公知である
。しかしながら、この公知方法は比較的高額の処理コス
トを要し、さらに処理後に顆粒は加熱空気で乾燥されね
ばならないという欠点を有する。
またポリオレアインケーブル絶縁材料の製造前に、ポリ
マー材料から誘導される。いわゆるウォータトリー抑止
剤をこれに添加することも公知である。この目的のため
に文献で推奨されているのは以下のものである。オルガ
ノポリシロキサン(米国特許4492647号、同45
36530 号明細書及びヨーロソハ特許出願1097
9’7号公報)、ポリエチレングリコール(ヨーロッパ
特許出Fm 57eo4号公報)、エポキシド樹脂(ケ
ミカルアブストラクトg67182235) 、ポリプ
ロピレン(ケミカルアブストラクト102 : 832
9 ) 、 ポリ−1−ブテン(ケミカルアブストラク
ト93 : 169329 )、ポリスチレン及びトリ
アリルイソシアヌラート(東独時FF 出739160
8085号公報)、スチレンでグラフト重合サセたエチ
レン/ビニルアセタート共重合体乃至エチレン/アルキ
ルアクリラート共重合体(ケミカルアブストラクト10
3 : 7802 ) 、ポリビニルアルコール(ケミ
カルアブストラクト95:204983 ) 、クロル
スルホン化ポリエチレン(ケミカルアブストラクト95
 : 204981−)、 ポリアミド(ケミカルアブ
ストラクト96 : 2100? ) 、エチレン/エ
チルアクリラート共重合体(ケミカルアブストラクト9
9 : 177160 ) 、スチレン共重合体9例え
ばスチレン/ブタジェンゴム、スチレン/イソプレンゴ
ム(ケミカルアブストラクト92: 7572 ) しかしながら、上述の重合体ウォータ) IJ−抑止剤
を添加したポリオレフィンケーブル材料では。
そのウォータ) IJ−の成育に対する影響効果は極め
て区々であり、多くの場合定量的評価が欠落している。
また一般にその添加はポリオレフィンケーブル材料の均
質性に悪影響を及ぼし、絶縁材料の老化耐性及び電気特
性(誘電率、誘電損率)に不利益をもたらす。
またエチレン/α−オレフィン共重合体にエチレン重合
体を混和し、この混合物をケーブル絶縁材料とすること
も公知である(英国特許出願2034723 号公報、
ケミカルアブストラクト101:193143 、同1
12084)。この公知混合物は良好な機械的特性を有
し、高エネルギー放射線照射により容易に架橋される。
ヨーロッパ特許出願248148号公報には、第1のエ
チレンポリマーはポリエチレンであるが、第2のエチレ
ンポリマーはエチレン、アクリル酸エステル及びアクリ
ル酸の三元共重合体である。2種のエチレンポリマー混
合物から成る。ウォータトリーの生育に対する強い抵抗
力を有するケーブル絶縁体が記載されている。しかしな
がら、この種のポリオレフィンケーブル材料は、その機
械的強度が低く、他のもの1例えばケーブル絶縁体溝の
作業を困難にする。またウォータトリーの発生及び生育
を抑止する所望効果をもたらすためには混合物中におけ
る共重合体の割合を高めなければならない。
そこで本発明の目的乃至課題は上述の欠点を回避克服し
、ウォータ) IJ−の発生乃至生育に対して強い抵抗
力を有し、誘電損率が低く、耐老化性が高く、極めて良
好な取扱性を有する。エチレンピリマーを主体とするケ
ーブル用絶縁材料を提供することである。
(発明の要約) 性を有し、エチレン重合体(1)を70乃至99重量部
、エチレン80乃至9z重量%と04乃至01G−α−
オレフィン8乃至20重量%から成り、0゜890乃を
1乃至30重量部及び慣用添加剤を慣用量含有する。1
乃至500 kVの高電圧ケーブルにより解決され乃至
達成される。
エチレン重合体(iが高圧重合法で製造されたエチレン
単独重合体、エチレン/”rルキルアクリラート共重合
体、エチレン/アルキルアクリラート/アクリル酸ター
ポリマー或はこれら重合体の混合物であることを特徴と
する高電圧ケーブルが有利である。
エチレン重合体(1)が0.2乃至10 g / lo
’のメルトインデックス、  0.890乃至0.93
4g/cdの密度を有することを特徴とする高電圧テー
ブルも有利である。
サラlc、エチレン共重合体(1)がα−オレフィンの
不均一分布を示し、0.5乃至20 g / 10’の
メルトインデックスならびに3乃至6の!irw /M
n割合を有し、ライ−ブラー触媒系により製造されるこ
とを特徴とする高電圧ケーブルも有利である。
(発明の構成) 電気ケーブル及び導線用のエチレンポリマーから成る絶
縁体はよく知られている所であるが、特に高圧ケーブル
という場合、その電気負荷が少くとも:LkV、一般に
10 kV乃至500 k/V、ことに20kV乃至5
00 kVのものを指す。この種のケーブルは一般のケ
ーブル乃至導線と相違して高い電気装荷と同時に高い熱
負荷に耐えねばならない。
ケーブル業界においてこのような特殊な用途に適応させ
るためには、絶縁材料は特別の物理的。
機械的及び電気的特性を持つことが重要である。
この場合、特にウォータトリーの形成に対する抵抗力を
高め、しかも長期間にわたり高い絶縁破壊強さを保持す
るため、高電圧装荷において、技術的に低減困難な水溶
性塩で汚染される含有分を有するエチレンポリマー材料
を使用する絶縁体の耐用年数を水或は湿気の浸入にかか
わらず長くすることが必要である。許容電線温度は90
℃であるので、同時に良好な耐老化性、すなわち熱酸化
及び。
機械的特性の低下に対する長期間の耐性が保証されねば
ならない。
本発明においてエチレン重合体(I)というのは、エチ
レン単独重合体及びエチレン/α−オレフィン共重合体
(II)とは異なるエチレン共重合体を意味する。この
ようなエチレン重合体自体は公知であるので、さらに詳
述することは省略される。
ことに適当なエチレン重合体(1)は、高圧重合法によ
り製造されたエチレン単独重合体ならびにエチレン/ア
ルキルアクリラート共重合体、こト忙エチレン/エチル
アクリラー)zn−乃至tart−ブチルもしくはエチ
ルへキシルアクリラート或はエチレン/°rルキルアク
リラート/rクリル酸共重合体(例えばヨーロッパ特許
出願248148号公報参照)である。
このエチレン/アルキルアクリラート共重合体のアルキ
ルアクリラート含有分は2乃至20m1%である。
エチレン重合体(1)は非架橋状態において。
As + M −D 1238−70により190℃、
 2.16kgの負荷で測定して0.2乃至10 g 
/ 10分のメルトインデックス及びDIN 5347
9に測定してO,E19Q乃至0.9348 /−の密
度を有することが好ましい。
純粋のエチレン単独重合体或は共重合体の代りに。
種々のエチレン重合体の混合物も有利に使用され得る。
このようなエチレン重合体、その特性及び1法について
は9例えばD −6940ワインハイムの7エルラーク
、ヘミーGmbH社1980年刊、「ウルマンス、エン
ツィクロペデイー、デル、テヒニジエン、ヘミ−」第4
版、19巻118乃至121頁及び米国特許31179
53号、同4217431号に記載されている。エチレ
ン重合体(1)は架橋されても架橋されなくてもよいが
、50乃至90%まで過酸化物が高エネルギー放射線で
架橋されるのが好ましい。
本発明による高電圧ケーブルは、上記エチレン重合体(
1)のほかに、その重量に対してさらに1乃至30重量
%、ことに5乃至20重量%、これと異なるエチレン共
重合体(If)を含有する。エチレン共重合体(It)
はエチレン重合体(1)と慣用の混合装置で従来法によ
り混和される。
エチレン重合体(I )とエチレン共重合体(■)の混
合物は、さらに慣用の添加剤を慣用量含有する。慣用の
添加剤としては、ことに酸化防止剤。
Ill化剤、トリアリルシアヌラートのような架橋助剤
、有機過酸化物のような架橋剤が挙げられるが、これら
は混合物に対して0.5乃至3.0重量%の量で添加さ
れる。
エチレン共重合体(I])は、80乃至92重量%のエ
チレンと、8乃至20重量%のC4乃至C7゜の。
好ましくはC4乃至08の、ことにC4乃至C0のα−
オレフィンとから成り%数合計が109となる共重合体
である。
このようなエチレン共重合体(n)は周知のもので、 
VLDPI (極小密度ポリエチレン、すなわちver
y low density polyethylen
e )として市販されている(例えば米国ユニオンカー
バイド社の。。AR@−FLX−Resins 、  
「DpDA−1137Natural7」及び「DpD
A−1138Natural J ) 。本発明に使用
されるべきエチレン共重合体(n)は、コモノマーとし
てブテン−1,ヘキセン−1或はオクテン−1を含有し
、 ASTMD 138−65 Tにより190’C,
2,16−荷重で測定して0.5乃至20.ことに1乃
至10g/10分のメルトインデックス、  DIN5
3479による0、890乃至0.915 g / o
Jの密度ならびにゲル浸透クロマトグラフィーにより測
定して3乃至6の1ン貢ζ比及びASTM D 341
8−82により位差走査熱量法(DSO法)で測定して
90乃至125の結晶融点を有するものが好ましい。こ
の共重合体(Inはライ−ブラー/ナツタ触媒の存在下
に低圧共重合法により得られ、α−オレフィンの不均一
分布を示す(ヨーロッパ特許出願4645号及び464
7号公報参照)。このような不均一系共重合体は例えば
米国特許4359561号明細書に記載されている。
本発明により得られる利点は、ことに、エチレン重合体
をベースとするケーブル絶縁体を有し。
極めて良好な処理取扱性及び高い機械的強度を有し、ウ
ォータトリーの発生乃至成長を抑止すると共に、僅少の
誘導損率と高い耐老化性を示す、高電圧ケーブルを提供
することである。
対比例A メルトインデックス2 g / 10 min 、密度
0.918g/−の低密度ポリエチレンに熱安定剤とし
て0.3重量%の4.4′−チオビス−(6−tart
−ブチル−3−メチル−フェノール)ト、架i剤トt。
て1.8重量%の過酬化ジクミルを添加する。
この組成物から、130℃の温度(ポリエチレンは架橋
されない)において1−厚さのシートを形成する。
ウォータトリー試験のため稜長10μmの微細結晶食塩
をポリエチレンに層状に施こす。この塩を散布した未架
橋ポリエチレンシート上に同じ第2のシートを重ね、こ
のサンドイツチ体を200 ’Cで10分間1鴫厚さに
プレスする。これにより架橋される。
しかる後、この試料を100%湿度の空気中において2
.5 kv/−の電界強度に服せしめる。
電圧装荷後、光学顕微鏡下に生成ウォータトリーの数、
長さ及び構造を観察する。ウォータトリー数の確認は装
荷の行なわれた電界方向に平行になされる。
形成されたウォータトリー数はNa1l結晶数に対する
重量%で表わされる量として後掲の表に示される。ウォ
ータトリーの長さは電界方向に対し視線を直交させて、
試料を横切る約0.5−の切断片で確認される。
誘電損率(tangδ)は1−厚さのブレスシートにつ
いて23°C及び80℃で60 Hzの周波数において
測定される。
対比例B 比比例Aと同様のポリエチレンに、82重量のエチレン
及び18重量%のn−ブチルアクリラートから成る共重
合体を混和し、混合物が2.6重量%nBAを含有する
ようにする。熱安定剤及び架橋剤を対比例A(ヨーロッ
パ特許出願248148号公報参照)と同様に添加する
。
対比例Aと同様に試験を行ない、その結果は下表に示さ
れる。
対比例C 2,6重量%の重合n−ブチルアクリラート分を有し、
メルトインデックス2 g / 10’ 、密度0.9
18g/−のエチレン/n−ブチルアクリラート共重合
体に対比例と同様の熱安定剤及び架橋剤を添加する。
対比例Aと同様に試験を行ない、その結果は下表に示さ
れる。
実施例1 対比例Aと同じポリエチレン90重量部に、88重量%
のエチレン及び12重量%のブテン−1から成り、密度
0.903 g / aJ 、メルトインデックス1呂
/10’、Mノ樵比6.結晶融点121℃の共重合体を
混和する。対比例Aと同じく熱安定剤及び架橋剤を添加
する。
対比例Aと同様に試験を行ない、その結果は下表に示さ
れる。
実施例2 対比例Bと同じポリエチレン90重量部に、実施例/と
同じエチレン/ブテン−1共重合体10重量部を混和し
、対比例Aと同じく熱安定剤及び架橋剤を添加する。
対比例Aと同様に試験を行ない、その結果は下表に示さ
れる。
実施例3 対比例Oと同じポリエチレン90重量部に、実施例1と
同じエチレン/ブテン−1共重合体10重量部を混和し
、対比例Aと同じく熱安定剤及び架橋剤を添加する。
対比例Aと同様に試験を行ない、その結果は下表に示さ
れる。
表

Claims (4)

    【特許請求の範囲】
  1. (1)ケーブル絶縁体がウォータトリーの発生及び成長
    に対するケーブル抵抗性を有し,エチレン重合体( I
    )を70乃至99重量部,エチレン80乃至92重量%
    とC_4乃至C_1_0−α−オレフィン8乃至20重
    量%から成り,0.890乃至0.915g/cm^3
    の密度及び90乃至125℃の結晶融点を有する,(
    I )とは異なるエチレン共重合体,(II)を1乃至30
    重量部及び慣用添加剤を慣用量含有する,1乃至500
    kVの高電圧ケーブル。
  2. (2)請求項(1)による高電圧ケーブルであって,エ
    チレン重合体( I )が高圧重合法で製造されたエチレ
    ン単独重合体,エチレン/アルキルアクリラート共重合
    体,エチレン/アルキルアクリラート/アクリル酸ター
    ポリマー或はこれら重合体の混合物であることを特徴と
    する高電圧ケーブル。
  3. (3)請求項(1)による高電圧ケーブルであって,エ
    チレン重合体( I )が0.2乃至10g/10’のメ
    ルトインデックス,0.890乃至0.934g/cm
    ^3の密度を有することを特徴とする高電圧ケーブル。
  4. (4)請求項(1)による高電圧ケーブルであって,エ
    チレン共重合体(II)がα−オレフィンの不均一分布を
    示し.0.5乃至20g/10’のメルトインデックス
    ならびに3乃至6の■_w/ ■_n割合を有し,ツィ
    ーグラー触媒系により製造されることを特徴とする高電
    圧ケーブル。
JP1104809A 1988-05-13 1989-04-26 ウォータトリーの形成に対して高度の耐性を有するエチレン重合体を主体とする絶縁体を備えた高電圧ケーブル Expired - Fee Related JP2740253B2 (ja)

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