JPH0134445B2 - - Google Patents
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- JPH0134445B2 JPH0134445B2 JP540382A JP540382A JPH0134445B2 JP H0134445 B2 JPH0134445 B2 JP H0134445B2 JP 540382 A JP540382 A JP 540382A JP 540382 A JP540382 A JP 540382A JP H0134445 B2 JPH0134445 B2 JP H0134445B2
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Description
【発明の詳細な説明】
本発明は連続的に重合体を製造する装置に関す
るものである。DETAILED DESCRIPTION OF THE INVENTION The present invention relates to an apparatus for continuously producing a polymer.
重合体の製造方法には、乳化重合方法、懸濁重
合方法、溶液重合方法及び塊状重合方法が知られ
ているが、これらの重合方法は得られる重合体の
性質が若干異ることから、製造目的とする重合体
に応じ適宜選択採用されている。重合反応プロセ
スとしてみた場合、省資源、省エネルギーであり
且つクローズドプロセス化による公害問題の解決
も可能なことから連続塊状重合方法が好ましい方
法として指摘される。しかしながら現情では連続
塊状重合方法においては、重合系の不安定性、重
合の進行とともに増大する粘度、規模の増大とと
もに反応容積に対して相対的に減少する除熱面
積、等に関連する種々の問題を解決する必要が残
されている。 Emulsion polymerization, suspension polymerization, solution polymerization, and bulk polymerization are known methods for producing polymers, but these polymerization methods have slightly different properties of the resulting polymers, so they are difficult to manufacture. They are selected and adopted as appropriate depending on the target polymer. When viewed as a polymerization reaction process, a continuous bulk polymerization method is pointed out as a preferable method because it saves resources and energy, and can solve the problem of pollution by making it a closed process. However, at present, continuous bulk polymerization methods have various problems related to the instability of the polymerization system, the viscosity that increases as the polymerization progresses, and the heat removal area that decreases relative to the reaction volume as the scale increases. remains to be resolved.
一般に塊状重合においては重合反応が進むにつ
れて反応系内の粘度が指数的に増大する。この様
な場合、反応系内のある部分にいつまでも動かな
いいわゆる異常滞留部分が成長しやすい。この異
常滞留部分は高温で長く滞留するため、この部分
で生成するポリマーは劣化したりゲル化したりし
やすく、これが正常なポリマーに混入すると生成
ポリマーの品質を著しく損ねる。 Generally, in bulk polymerization, the viscosity within the reaction system increases exponentially as the polymerization reaction progresses. In such a case, a so-called abnormal stagnation part that does not move forever tends to grow in a certain part of the reaction system. Since this abnormal retention area remains at high temperature for a long time, the polymer produced in this area is likely to deteriorate or gel, and if this is mixed into normal polymer, the quality of the produced polymer will be significantly impaired.
このような異常滞留部分をなくすために、従来
種々の方法が提案されている。その一つは最終の
重合率を上げずに重合液の粘度が低い状態で重合
を終了させるか、ある程度の溶剤を混入して重合
を行なう方法がある。この方法による取り扱う重
合液が低粘度になるので異常滞留部分はできにく
いが、装置の稼動率が悪くなるという欠点があ
る。 Various methods have been proposed in the past to eliminate such abnormal retention areas. One method is to terminate the polymerization in a state where the viscosity of the polymerization solution is low without increasing the final polymerization rate, or to carry out the polymerization by mixing a certain amount of solvent. Since the polymerization liquid handled by this method has a low viscosity, abnormal stagnation areas are less likely to occur, but there is a drawback that the operating rate of the apparatus becomes poor.
もう一つの方法として、重合液にシエアーをか
けて反応器の壁面近傍における該液のシエアレー
トをできるだけ上げることのできるスクリユータ
イプの撹拌翼等を利用する方法がある。しかし、
この場合は動力を著るしく消費するばかりでな
く、撹拌熱で系内の温度を上昇させる結果にな
る。またポリマーによつては強いシエアーを受け
ることによつて得られる製品の物性が悪くなる場
合もある。 Another method is to use a screw-type stirring blade or the like that can apply shear to the polymerization liquid and increase the shear rate of the liquid near the wall of the reactor as much as possible. but,
In this case, not only is power consumed significantly, but the heat of stirring results in an increase in the temperature within the system. Further, depending on the polymer, the physical properties of the product obtained may deteriorate when subjected to strong shearing.
一般に連続重合装置には微分型反応器である完
全混合槽型反応器と積分型反応器である管型ある
いは塔型反応器とがある。完全混合槽型反応器を
用いて連続塊状重合を行なう場合には、反応系内
を均一にする必要があるので、高粘性液体中で撹
拌を激しくしなければならず、前に述べた動力の
増大と共にシエアーを受けやすくなり、なおかつ
系内での液の滞留時間分布は広いものになる。従
つて管型あるいは塔型反応器を用いて連続塊状重
合を行なう場合、異常滞留部分が生じない様に工
夫できれば、反応系内を全て均一にする必要はな
いのでそれ程激しく撹拌する必要もなく、また系
内での液の滞留時間分布は極めて狭くピストンフ
ローに近いものになるので、この様な管型あるい
は塔型反応器は連続塊状重合に適した反応器と言
える。 Continuous polymerization apparatuses generally include a complete mixing tank reactor, which is a differential reactor, and a tube or tower reactor, which is an integral reactor. When performing continuous bulk polymerization using a complete mixing tank reactor, it is necessary to make the reaction system homogeneous, so vigorous stirring is required in the highly viscous liquid, and the above-mentioned power consumption is required. As it increases, it becomes more susceptible to shear, and the residence time distribution of the liquid in the system becomes wider. Therefore, when carrying out continuous bulk polymerization using a tubular or tower reactor, if measures can be taken to prevent abnormal stagnation, it is not necessary to make the entire reaction system homogeneous, and there is no need to stir so vigorously. Furthermore, since the residence time distribution of the liquid within the system is extremely narrow and similar to a piston flow, such a tubular or tower reactor can be said to be a reactor suitable for continuous bulk polymerization.
しかし、従来用いられている管型あるいは塔型
反応器には、異常滞留部分の存在、ピストンフロ
ー性、装置製作上等の点で問題がある。例えば特
開昭53−99290に記載されている塔型反応器によ
る場合は異常滞留部分の存在及び装置製作の面に
おいてはそれ程問題はないが、ピストンフロー性
が悪く、滞留時間分布は狭いものとは言えない。 However, conventionally used tubular or tower reactors have problems such as the presence of abnormal stagnation, piston flow characteristics, and equipment manufacturing. For example, in the case of using a tower reactor as described in JP-A-53-99290, there are no problems in terms of the presence of abnormal stagnation parts and equipment fabrication, but the piston flow is poor and the residence time distribution is narrow. I can't say that.
かかる状況に鑑み、本発明者らは連続塊状重合
に適した異常滞留部分を生ぜず、滞留時間分布も
狭く、製作も簡単な塔式反応装置を開発すべく鋭
意研究した結果、本発明に到達したものである。 In view of this situation, the present inventors conducted intensive research to develop a column-type reactor suitable for continuous bulk polymerization that does not produce abnormal retention areas, has a narrow residence time distribution, and is easy to manufacture, and as a result, the present invention was achieved. This is what I did.
すなわち、本発明は液流入口と液流出口とを備
えた液の流れ方向に長い構造を有する円筒型反応
容器と該反応容器の内部に付設した回転軸とから
なり、該回転軸には複数個の2重らせん帯型の撹
拌翼がその大部分が同一方向を向くよう配設さ
れ、かつ該撹拌翼と撹拌翼との間には反応容器内
部を複数個のセルに仕切る邪魔板が各々付設さ
れ、さらに液流入口に臨むセル及び液流出口に臨
むセルの少なくとも一方のセルの内部の前記回転
軸に補助撹拌翼が付設されていることを特徴とす
る連続塊状重合装置である。 That is, the present invention comprises a cylindrical reaction vessel having a structure elongated in the direction of liquid flow and having a liquid inlet and a liquid outlet, and a rotating shaft attached to the inside of the reaction vessel. Double helical band type stirring blades are arranged so that most of them face the same direction, and between the stirring blades there are baffles that partition the inside of the reaction vessel into a plurality of cells. The continuous bulk polymerization apparatus is characterized in that an auxiliary stirring blade is attached to the rotating shaft inside at least one of the cells facing the liquid inlet and the cell facing the liquid outlet.
本発明の連続重合装置で塊状重合を行なえるモ
ノマーとしては、スチレン、α―メチルスチレ
ン、ベンゼン環がアルキル置換されたスチレン、
例えばO―,m―,p―メチルスチレン,O―,
m―,P―エチルビニルベンゼン及びベンゼン環
がハロゲン化されたスチレン例えばO―,m―,
P―クロル若しくはブロムスチレン等のアルケニ
ル芳香族化合物がある。これらは単独又は混合物
でモノマーとして使用できる。またこれらのアル
ケニル芳香族モノマーにアクリロニトリル、メタ
クリル酸エステル等の共重合可能な単量体を添し
てもよい。更にゴム状重合体例えばポリブタジエ
ン、ブタジエンとスチレン、アクリロニトリル、
メタクリル酸メチル等の各共重合体、天然ゴム、
ポリクロロプレン、エチレン―プロピレン共重合
体、エチレン―プロピレン―ジエンモノマー共重
合体等を前述の一種又は数種のモノマーに溶解し
た溶液も使用できる。 Monomers that can be bulk polymerized in the continuous polymerization apparatus of the present invention include styrene, α-methylstyrene, styrene in which the benzene ring is substituted with alkyl,
For example, O-, m-, p-methylstyrene, O-,
m-, P-ethylvinylbenzene and styrene in which the benzene ring is halogenated, such as O-, m-,
Examples include alkenyl aromatic compounds such as p-chlor or bromstyrene. These can be used alone or in mixtures as monomers. Further, a copolymerizable monomer such as acrylonitrile or methacrylic acid ester may be added to these alkenyl aromatic monomers. Furthermore, rubbery polymers such as polybutadiene, butadiene and styrene, acrylonitrile,
Various copolymers such as methyl methacrylate, natural rubber,
Solutions in which polychloroprene, ethylene-propylene copolymer, ethylene-propylene-diene monomer copolymer, etc. are dissolved in one or more of the above-mentioned monomers can also be used.
本発明の連続重合装置で塊状重合反応を行なえ
るモノマーは上述の通りであるが、それ以外にも
付加重合反応を起こすもの及びナイロン、ポリエ
ステル等のような縮合重合反応を起こすものにも
適用し得る。なおここでいう塊状重合とは、30重
量%以下の溶剤を使用する溶液重合をも含むもの
である。 Monomers that can be subjected to bulk polymerization reactions in the continuous polymerization apparatus of the present invention are as described above, but they can also be applied to those that cause addition polymerization reactions and those that cause condensation polymerization reactions such as nylon and polyester. obtain. The term "bulk polymerization" as used herein also includes solution polymerization using 30% by weight or less of a solvent.
重合は熱的に開始することができ、あるいは分
解した際にフリーラジカルを放出する公知の開始
剤例えばアゾジイソブチロニトリルのようなアゾ
化合物又はベンゾイルパーオキシドのような過酸
化物によつて開始することができる。 Polymerization can be initiated thermally or by known initiators that release free radicals upon decomposition, such as azo compounds such as azodiisobutyronitrile or peroxides such as benzoyl peroxide. be able to.
第1図、第3図及び第4図に本発明による連続
塊状重合装置の一例を示し、第2図によつて本発
明の効果を説明する。 An example of a continuous bulk polymerization apparatus according to the present invention is shown in FIGS. 1, 3, and 4, and the effects of the present invention will be explained with reference to FIG.
図において1は液の流れ方向に長い円筒型の重
合反応容器でジヤケツト2を備え、このジヤケツ
トにより適宜加熱、保温若しくは冷却が可能な構
造になつている。ジヤケツトは1つでもかまわな
いが数個に分割されていてもよい。8,9は熱媒
の入口及び出口である。 In the figure, reference numeral 1 denotes a cylindrical polymerization reaction vessel that is long in the direction of flow of the liquid and is equipped with a jacket 2, which allows heating, heat retention, or cooling as appropriate. The jacket may be one, or may be divided into several pieces. 8 and 9 are the inlet and outlet of the heating medium.
3は回転軸で、その回転軸には撹拌翼4、邪魔
板5及び補助撹拌翼11が付設されている。 Reference numeral 3 denotes a rotating shaft, and a stirring blade 4, a baffle plate 5, and an auxiliary stirring blade 11 are attached to the rotating shaft.
反応容器内は邪魔板によつて撹拌翼1つを含む
各室(セル)に分割されている。 The interior of the reaction vessel is divided by baffles into chambers (cells) each containing one stirring blade.
6,7は液流入口及び液流出口で液は10から
入つて11から出る。 6 and 7 are a liquid inlet and a liquid outlet, and the liquid enters from 10 and exits from 11.
各セル内の撹拌翼は全て同一方向に取りつけら
れており、翼の回転により各セル内での液の流動
状態はほぼ同一となる。なお、図中撹拌翼部分に
矢印で示した循環流は液の部分的流動方向であ
る。回転方向はどちらでもかまわないが、好まし
くは第1図あるいは第5図の様に、翼が回転した
ときに反応容器壁面近傍での液の流れが反応容器
全体の液の流れ方向と逆になる様に回転させた方
がよい。壁面近傍での液の流れが反応容器全体の
液の流れ方向と同一になる様に回転させた場合に
は、邪魔板が存在しても液のシヨートパスが起り
やすく、ピストンフロー性が悪くなる。 The stirring blades in each cell are all attached in the same direction, and the rotation of the blades makes the liquid flow state in each cell almost the same. Note that the circulation flow indicated by the arrow in the stirring blade portion in the figure is the partial flow direction of the liquid. The rotation direction may be either direction, but preferably, as shown in Figure 1 or Figure 5, when the blades rotate, the flow of liquid near the wall surface of the reaction vessel is opposite to the direction of flow of liquid throughout the reaction vessel. It is better to rotate it accordingly. If the reaction vessel is rotated so that the flow of the liquid near the wall surface is the same as the flow direction of the liquid throughout the reaction vessel, short passes of the liquid are likely to occur even if a baffle plate is present, and the piston flow properties are deteriorated.
各セル内の撹拌翼の向きは全て同一方向である
ことが好ましく、少なくともその80%以上が同一
方向を向いていなければならない。例えば特開昭
53−99290に記載されている様に、撹拌翼が交互
の向きあるいは不規則な向きに取りつけられた場
合には、各セル間の液の移動はある程度は妨げら
れ反応器内全体が均一になることはないが、ほぼ
同一方向に取りつけた場合に比べると滞留時間分
布が広いものとなり、本発明の目的からすると採
用できない。 It is preferable that the stirring blades in each cell are all oriented in the same direction, and at least 80% or more of them must be oriented in the same direction. For example, Tokukai Akira
53-99290, if the stirring blades are installed in alternating or irregular orientations, the movement of liquid between each cell will be hindered to some extent and the entire interior of the reactor will be uniform. Although this is not the case, the residence time distribution becomes wider than when they are attached in substantially the same direction, and this cannot be adopted for the purpose of the present invention.
第2図に流体のピストンフロー性をみるために
第1図の装置を用いて測定した滞留時間分布曲線
を示す。θは時間、は平均滞留時間でφ=θ/
θは無元化した時間、E(φ)は滞留時間分布関
数である。図中、曲線Aは撹拌翼を全て同一方向
に取りつけた場合、曲線Bは撹拌翼を交互の向き
に取りつけた場合の滞留時間分布曲線である。曲
線Bに比べると曲線Aは滞留時間分布は狭く、ピ
ストンフロー性が改良されている。曲線Cは、8
枚の撹拌翼のうち1枚だけを異なる方向に取りつ
けた場合の滞留時間分布曲線で、曲線Aと殆んど
同じ曲線になる。 FIG. 2 shows a residence time distribution curve measured using the apparatus shown in FIG. 1 to examine the piston flow properties of fluid. θ is time, average residence time is φ=θ/
θ is an elementalized time, and E(φ) is a residence time distribution function. In the figure, curve A is the residence time distribution curve when the stirring blades are all attached in the same direction, and curve B is the residence time distribution curve when the stirring blades are attached in alternate directions. Compared to curve B, curve A has a narrower residence time distribution and improved piston flow properties. Curve C is 8
This is a residence time distribution curve when only one of the stirring blades is attached in a different direction, and is almost the same as curve A.
本発明装置の撹拌翼としては半ピツチの2重ら
せん帯翼が好ましいが、それ以外の2重らせん帯
翼、例えば一ピツチの2重らせん帯翼等でもよ
い。あるいは、2重らせん帯翼にスクリユー等を
組み合わせてもよい。 The stirring blades of the apparatus of the present invention are preferably half-pitch double helical band blades, but other double helical band blades such as one-pitch double helical band blades may also be used. Alternatively, a screw or the like may be combined with the double helical band blade.
本発明の連続塊状重合装置で用いる2重らせん
帯型撹拌翼の模式図を第3図に示す。 A schematic diagram of a double helical band type stirring blade used in the continuous bulk polymerization apparatus of the present invention is shown in FIG.
2重らせん帯型撹拌翼の翼幅bについては、反
応容器の内径Dに対してその比が0.05≦b/D≦
0.3の関係をを満たすものを使用するのが好まし
い。b/Dが0.05より小さい場合は、翼による液
の送出量が少ないため異常滞留部分の生成原因と
なり、一方b/Dが0.3より大きい場合は、翼に
よる液の送出量が多過ぎて各セル間の液の移動が
多くなり狭い滞留時間分布が得られないと同時
に、撹拌翼の回転に要する動力が増大し好ましく
ない。 Regarding the blade width b of the double helical band stirring blade, its ratio to the inner diameter D of the reaction vessel is 0.05≦b/D≦
It is preferable to use one that satisfies the relationship of 0.3. If b/D is smaller than 0.05, the amount of liquid sent out by the blades is small, which causes abnormal stagnation. On the other hand, if b/D is larger than 0.3, the amount of liquid sent out by the blades is too large and each cell This is undesirable because the movement of the liquid between the stirring blades increases, making it impossible to obtain a narrow residence time distribution, and at the same time, the power required to rotate the stirring blades increases.
2重らせん帯型撹拌翼の外径dについては、反
応容器内壁とのクリアランス(δ=D−d/2)が
1mm<δ<30mmになる様にするが好ましい。δが
1mm以下の場合、装置の製作がめて困難で撹拌翼
と反応容器とが接触することも生じ得るので好ま
しくなく、またδが30mm以上の場合、反応容器内
の壁面近傍が異常滞留部分の生成原因となり好ま
しくない。 The outer diameter d of the double helical band type stirring blade is preferably set so that the clearance (δ=D−d/2) with the inner wall of the reaction vessel satisfies 1 mm<δ<30 mm. If δ is less than 1 mm, it is undesirable because it is difficult to manufacture the device and the stirring blade may come into contact with the reaction vessel. If δ is more than 30 mm, the area near the wall of the reaction vessel may be abnormally stagnant. This is undesirable as it causes generation.
2重らせん帯型撹拌翼の軸長8hについては、
各撹拌翼のあるセルの軸方向の長さLに対しh/
L≧0.5であるのが好ましい。h/Lが0.5より小
さい場合は、撹拌翼と邪魔板との間の空間が広く
なり、そこに異常滞留部分が生ずる原因となり好
ましくない。 Regarding the axial length of the double helical band stirring blade, 8h,
For the axial length L of each cell with stirring blades, h/
It is preferable that L≧0.5. If h/L is less than 0.5, the space between the stirring blade and the baffle plate becomes wide, which is not preferable because it causes an abnormal stagnation part to occur there.
本発明装置を用いて重合体を製造する場合の撹
拌翼の回転数については特に制限はなく、1rpm
以上であれば反応容器内壁近傍等での異常滞留の
防止効果がある。しかし30rpm以上にすると各セ
ル間での液の移動が激しくなり、狭い滞留時間分
布が得られず、また撹拌に要する動力が増大し、
一般には好ましくない。 There is no particular restriction on the rotation speed of the stirring blade when producing a polymer using the apparatus of the present invention, and it is 1 rpm.
If it is above, there is an effect of preventing abnormal retention near the inner wall of the reaction vessel. However, if the rpm is higher than 30 rpm, the movement of liquid between each cell will be rapid, making it impossible to obtain a narrow residence time distribution, and the power required for stirring will increase.
Generally undesirable.
本発明装置においては、撹拌翼と撹拌翼の間に
仕切り効果を有する邪魔板が存在することによつ
て初めて、各セル間の液の自由な移動が妨げら
れ、ピストンフローに近い滞留時間分布の狭いも
のが得られるのであり、仕切り効果を有する邪魔
板がなければ反応容器内の液の流れは各セル内で
区切られず、反応容器全体が均一になり、極めて
滞留時間分布の広いものとなる。第2図の曲線D
は、第1図の装置において撹拌翼は全て同一方向
に取りつけたが、邪魔板は付設しなかつた場合の
滞留時間分布曲線を示したもので、完全混合槽型
反応槽に近い滞留時間分布が極めて広いものが得
られている。 In the device of the present invention, the presence of a baffle plate having a partitioning effect between the stirring blades prevents the free movement of the liquid between each cell, resulting in a residence time distribution close to that of a piston flow. If there is no baffle plate having a partitioning effect, the flow of liquid in the reaction container will not be separated within each cell, and the entire reaction container will be uniform, resulting in an extremely wide residence time distribution. Curve D in Figure 2
Figure 1 shows the residence time distribution curve for the device shown in Figure 1, with all stirring blades mounted in the same direction but no baffle plates, and shows a residence time distribution close to that of a complete mixing tank type reactor. A very wide range of results have been obtained.
前記の撹拌翼と撹拌翼との間に付設する仕切り
効果を有する邪魔板については、その開口面積比
が槽内断面積に対し5〜40%、好ましくは7〜30
%の範囲におさめるのがよい。開口面積比が5%
未満のものを用いた場合には、重合液の粘度が上
昇すると、邪魔板にポリマーが付着するために好
ましくなく、また40%を超すものを用いた場合に
は隣接セル間の液の移動が多くなり、仕切り効果
がなくなる。 Regarding the baffle plate that has a partitioning effect and is installed between the stirring blades, the opening area ratio thereof is 5 to 40%, preferably 7 to 30%, of the cross-sectional area inside the tank.
It is best to keep it within the range of %. Opening area ratio is 5%
If less than 40% is used, the viscosity of the polymerization liquid will increase, causing the polymer to adhere to the baffle plate, which is undesirable, and if more than 40% is used, the movement of the liquid between adjacent cells may become unfavorable. The number of partitions increases, and the partitioning effect disappears.
なお、ここにいう開口面積比とは、邪魔板上の
開孔部の面積並びに邪魔板と反応容器内壁との間
のクリアランス部の面積の和の回転軸に垂直な重
合反応容器断面積に対する比で示される値であ
る。但し、多管式熱交換基を邪魔板として使用す
る場合には、開口面積比は邪魔板上の開口部の面
積及び邪魔板と回転軸との間のクリアランス部の
和の回転軸に垂直な反応容器断面積に対する比で
示される値である。 The opening area ratio referred to here is the ratio of the sum of the area of the opening on the baffle plate and the area of the clearance between the baffle plate and the inner wall of the reaction vessel to the cross-sectional area of the polymerization reaction vessel perpendicular to the rotation axis. This is the value shown by . However, when using a multi-tubular heat exchanger as a baffle plate, the opening area ratio is the sum of the area of the opening on the baffle plate and the clearance between the baffle plate and the rotation axis perpendicular to the rotation axis. This is a value expressed as a ratio to the cross-sectional area of the reaction vessel.
仕切り効果を有する邪魔板としては、軸ととも
に回転する前述の開口面積比をもつデイスク状多
孔板の邪魔板が適しているが、特にこれに限定さ
れるものではない。例えばその他の邪魔板として
は前述の開口面積比を有する多管式熱交換器ある
いはその他の熱交換器等がある。これらの熱交換
器を用いた場合、開口面積比を前述の範囲におさ
めれば仕切り効果をもたせることができると同時
に、単量体が重合する時に発生する多量の重合熱
も除去でき、重合装置をスケールアツプした時に
問題になる重合熱の除去の問題もこれによつて解
決できる。 As the baffle plate having a partitioning effect, a baffle plate of a disc-shaped perforated plate having the above-mentioned opening area ratio that rotates with the shaft is suitable, but the baffle plate is not particularly limited thereto. For example, other baffles include shell-and-tube heat exchangers or other heat exchangers having the above-mentioned opening area ratio. When using these heat exchangers, if the opening area ratio is kept within the above range, it is possible to have a partitioning effect, and at the same time, a large amount of polymerization heat generated when monomers are polymerized can be removed, and the polymerization equipment This also solves the problem of removing polymerization heat when scaled up.
第5図は仕切り効果のある邪魔板として、前述
の軸とともに回転するデイスク状多孔板と多管式
熱交換器とを同時に用いた連続塊状重合装置の一
例を示した。 FIG. 5 shows an example of a continuous bulk polymerization apparatus in which a disk-shaped perforated plate rotating with the aforementioned shaft and a multi-tubular heat exchanger are simultaneously used as baffles having a partitioning effect.
1は液の流れ方向に長い円筒型の重合反応容器
で、2つをフランジ13で重ねて使用する様にな
つている。 Reference numeral 1 denotes a cylindrical polymerization reaction vessel which is long in the direction of flow of the liquid, and two of them are stacked on top of each other at a flange 13 for use.
この装置には、回転するデイスク状多孔板5と
多管式熱交換器12が仕切り効果を有する邪魔板
として用いられている。多管式熱交換器12は、
仕切り効果をもつと同時に、8から9へ熱媒を流
すことによつて重合熱の除去もできる。すなわち
本装置においてはジヤケツト2及び多管式熱交換
器12で重合熱を除去できる。装置をスケールア
ツプした場合、ジヤケツト2だけでは重合熱の除
去は不充分となるが、不足の重合熱除熱面積は、
多管式熱交換器12の大きさを適当に調節するこ
とにより解決できる。 In this device, a rotating disc-shaped perforated plate 5 and a multi-tubular heat exchanger 12 are used as baffle plates having a partitioning effect. The shell-and-tube heat exchanger 12 is
In addition to having a partitioning effect, the heat of polymerization can also be removed by flowing a heat medium from 8 to 9. That is, in this apparatus, the heat of polymerization can be removed by the jacket 2 and the shell-and-tube heat exchanger 12. When the equipment is scaled up, jacket 2 alone will not be sufficient to remove polymerization heat, but the insufficient polymerization heat removal area will be
This problem can be solved by appropriately adjusting the size of the multi-tubular heat exchanger 12.
第1図あるいは第5図中14は補助撹拌翼であ
る。補助撹拌翼は、重合反応容器の液流入口に臨
むセルあるいは液流出口に臨むセルあるいはその
両方において回転軸に取りつけられる。反応器の
液流入口部あるいは液流出口部においては、液流
入口あるいは液流出口が反応容器断面全域にわた
つていないので、部分的に、特に第1図あるいは
第5図の様な場合には回転軸のまわりのフランジ
付近に、異常滞留部分が生じやすい。補助撹拌翼
はこのような異常滞留部分の生成を防止するため
のもので、液流入口部及び液流出口部の両方の位
置に取りつけることが好ましい。 14 in FIG. 1 or 5 is an auxiliary stirring blade. The auxiliary stirring blade is attached to the rotating shaft in the cell facing the liquid inlet of the polymerization reaction vessel, the cell facing the liquid outlet, or both. At the liquid inlet or liquid outlet of the reactor, since the liquid inlet or the liquid outlet does not cover the entire cross section of the reaction vessel, it may be partially damaged, especially in cases such as those shown in Figure 1 or Figure 5. Abnormal stagnation tends to occur near the flange around the rotating shaft. The auxiliary stirring blades are provided to prevent the formation of such abnormal stagnation portions, and are preferably installed at both the liquid inlet and the liquid outlet.
第4図に本発明で用いられる補助撹拌翼の模式
図を示す。 FIG. 4 shows a schematic diagram of the auxiliary stirring blade used in the present invention.
補助撹拌翼としては、複数枚の、例えば2枚あ
るいは4枚のパドル翼が好ましいが、それ以外の
撹拌翼、例えば湾曲パドル翼あるいは傾斜パドル
翼でもよい。 The auxiliary stirring blades are preferably a plurality of paddle blades, for example two or four paddle blades, but other stirring blades such as curved paddle blades or inclined paddle blades may also be used.
補助撹拌翼の大きさについては、翼長d′がd′<
D―2b―2δであり、翼幅b′がb′<h/3になる様
にするのが好ましい。d′がD―2b―2δより大きく
なると2重らせん帯撹拌翼の内側に取りつけるこ
とができないので好ましいない。また、b′がh/
3より大きい場合には、補助撹拌翼による液の吐
出量が多くなり過ぎ、2重らせん帯撹拌翼による
液のフローパターンを乱すと同時に、必要となる
動力が増大し好ましくない。 Regarding the size of the auxiliary stirring blade, the blade length d′ is d′<
D-2b-2δ, and it is preferable that the wing span b' be such that b'<h/3. If d' is larger than D-2b-2δ, it is not preferable because it cannot be installed inside the double helical band stirring blade. Also, b′ is h/
If it is larger than 3, the amount of liquid discharged by the auxiliary stirring blade becomes too large, which disturbs the liquid flow pattern by the double helical band stirring blade and increases the required power, which is not preferable.
補助撹拌翼の位置は、特に制限はないがなるべ
くフランジに近い方が好ましく、さらに好ましく
はフランジとの距離δ′がδ′<b′となるのがよい。 The position of the auxiliary stirring blade is not particularly limited, but it is preferably as close to the flange as possible, and more preferably the distance δ' from the flange satisfies δ'<b'.
本発明による連続塊状重合装置を用いて連続重
合を行なうに際し、重合液の粘度は1ポイズ〜
30000ポイズが適当である。1ポイズ以下の低粘
度重合液に対しては、本装置をあえて用いる必要
はなく、30000ポイズ以上の高粘度重合液に対し
ては、撹拌動力の増大、異常滞留部の発生等の問
題で、本装置を用いる場合においても、本発明に
よる以外の工夫が必要となる。 When performing continuous polymerization using the continuous bulk polymerization apparatus according to the present invention, the viscosity of the polymerization solution is 1 poise to 1 poise.
30000 poise is appropriate. There is no need to use this device for low-viscosity polymerization liquids of 1 poise or less, but for high-viscosity polymerization liquids of 30,000 poise or more, there are problems such as increased stirring power and the occurrence of abnormal stagnation. Even when using this device, measures other than those according to the present invention are required.
以上のように本発明の装置を用いることによつ
て初めて、異常滞留部分を生ぜず、少ない動力
で、ピストンフローに近い極めて狭い滞留時間分
布の連続塊状重合が実施される。同時に、本装置
は一般の工業装置で使われている2重らせん帯翼
等をそのまま使用し得るという点で装置の製造も
極めて簡単である。 As described above, by using the apparatus of the present invention, continuous bulk polymerization with extremely narrow residence time distribution close to piston flow can be carried out without producing abnormal stagnation portions and with a small amount of power. At the same time, this device is extremely simple to manufacture in that double helical band blades and the like used in general industrial equipment can be used as they are.
また、本装置は完全混合槽型の連続塊状重合装
置に比べ、撹拌翼の回転数が少なくてすむので動
力をそれ程要せず、その分重合液の粘度の高い状
態で運転できるので、溶剤量を少なくでき、ある
いは最終重合率を高くでき、ポリマー製造プロセ
スとしては効率のよいものとなる。 In addition, compared to a complete mixing tank type continuous bulk polymerization device, this device requires less rotational speed of the stirring blades, so it does not require as much power, and it can be operated with a high viscosity polymerization solution, which reduces the amount of solvent used. This makes it possible to reduce the amount of polymerization or increase the final polymerization rate, resulting in an efficient polymer production process.
さらに本装置は水平に設置しても垂直に設置し
ても使用でき、又反応槽の途中にサイドフイード
口を設け、モノマー、溶剤あるいは種々の添加剤
も連続的に注入混合することもできる。 Furthermore, this apparatus can be used either horizontally or vertically, and a side feed port can be provided in the middle of the reaction tank to continuously inject and mix monomers, solvents, or various additives.
これらの点から本発明は極めて汎用性が高く明
細書中の限定された図例に限定されるものでな
く、特許請求の範囲に記載された内容を満たす装
置は全て本発明に包含されるものである。 From these points, the present invention is extremely versatile and is not limited to the limited illustrations in the specification, and any device that satisfies the contents described in the claims is included in the present invention. It is.
以下に実施例を示す。 Examples are shown below.
実施例 1
95重量%のスチレン単量体、5重量%の市販の
ポリブタジエン(例えば旭化成社製のジエン55)
よりなる単量体組成物を混合溶解後、スクリユー
及びドラフトチユーブを備えた3.0の完全混合
槽型反応器にその混合物を連続的に3.0/Hrで
供給し、135℃で予備重合を行なつた。この重合
液を該反応器から連続的にとり出し、主重合反応
器に連続的に供給して引き続き重合を行なつた。Example 1 95% by weight styrene monomer, 5% by weight commercially available polybutadiene (e.g. Diene 55 from Asahi Kasei)
After mixing and dissolving the monomer composition, the mixture was continuously fed at 3.0/Hr into a 3.0 complete mixing tank reactor equipped with a screw and a draft tube, and prepolymerization was carried out at 135°C. . This polymerization liquid was continuously taken out from the reactor and continuously supplied to the main polymerization reactor for subsequent polymerization.
主重合反応器としては、第1図に示した本発明
の円筒型反応器を使用した。この反応器は内径10
cm、長さ40cmの円筒型反応器でジヤケツト及び液
出入口を備えている。この反応容器には中心に回
転軸がついており、その回転軸には8個の半ピツ
チの2重らせん帯型撹拌翼及びそれらの撹拌翼と
撹拌翼の間に、軸とともに回転するデイスク状多
孔板がとりつけられて、反応容器内が8つのセル
に分割されている。撹拌翼の大きさは、翼幅2
cm、翼軸長4cm、翼の外径9.5cmのものを用い、
反応容器内壁と撹拌翼とのクリアランスは2.5mm
である。撹拌翼の向きは、全て同一方向で、回転
方向は液の流れが第1図の様になる方向である。
デイスク状多孔板は、直径9.5cm厚さ2mmの大き
さで、直径4mmの孔が軸を中心に放射線状に8方
向に計24個あいている(開口面積比14%)。また、
液流入口及び液流出口に臨むセルの双方に、翼長
4cm、翼幅0.5cmの4枚パドル翼が補助撹拌とし
て、それぞれフランジとの間のクリアランスが2
mmとなるようにして回転軸にとりつけられてい
る。このような反応器を3つ直列に接続して主重
合反応を行なつた。 As the main polymerization reactor, the cylindrical reactor of the present invention shown in FIG. 1 was used. This reactor has an inner diameter of 10
A cylindrical reactor with a length of 40 cm and a jacket and a liquid inlet and outlet. This reaction vessel has a rotating shaft in the center, and on the rotating shaft are eight half-pitch double helical band stirring blades, and between the stirring blades are disc-shaped porous holes that rotate with the shaft. A plate is attached to divide the inside of the reaction vessel into eight cells. The size of the stirring blade is blade width 2
cm, wing axis length 4 cm, and wing outer diameter 9.5 cm.
The clearance between the inner wall of the reaction vessel and the stirring blade is 2.5mm.
It is. The stirring blades are all oriented in the same direction, and the direction of rotation is such that the liquid flows as shown in FIG.
The disc-shaped perforated plate has a diameter of 9.5 cm and a thickness of 2 mm, and has a total of 24 holes of 4 mm in diameter arranged radially in eight directions around the axis (opening area ratio: 14%). Also,
Four paddle blades with a blade length of 4 cm and a blade width of 0.5 cm are installed on both the cells facing the liquid inlet and liquid outlet for auxiliary stirring, and the clearance between each flange is 2.
It is attached to the rotating shaft so that the diameter is 1 mm. Three such reactors were connected in series to carry out the main polymerization reaction.
前述の予備重合した重合液を第1の主重合反応
器に連続的に供給し、ジヤケツトによつて130℃
に加熱して10rpmで撹拌をして重合を行なわせ、
さらに第2の主重合反応容器に供給した。第2の
主重合反応容器の前においては溶剤及び添加剤と
してエチルベンセンと白色鉱物油2対1の混合物
を0.3/Hrで連続的に供給し、第2の主重合反
応器内で混合した。第2の主重合反応器ではジヤ
ケツトを135℃に加熱して10rpmで撹拌をして重
合を行なわせ、さらに第3の主重合反応器に連続
的に供給した。第3の主重合反応器ではジヤケツ
トを155℃に加熱し5rpmの撹拌で重合を完結させ
た。 The prepolymerized polymer solution described above was continuously supplied to the first main polymerization reactor and heated to 130°C through a jacket.
Heat to 10 rpm and stir at 10 rpm to polymerize.
Furthermore, it was supplied to the second main polymerization reaction vessel. Before the second main polymerization reactor, a 2:1 mixture of ethylbenzene and white mineral oil was continuously fed as a solvent and an additive at a rate of 0.3/hr, and mixed in the second main polymerization reactor. In the second main polymerization reactor, the jacket was heated to 135° C. and stirred at 10 rpm to effect polymerization, and was then continuously fed to the third main polymerization reactor. In the third main polymerization reactor, the jacket was heated to 155°C and the polymerization was completed with stirring at 5 rpm.
第3の主重合反応器を出て来た重合液での単量
体転化率は86重量パーセントであつた。またその
重合液の温度は165℃であつた。 The monomer conversion rate in the polymerization liquid exiting the third main polymerization reactor was 86% by weight. The temperature of the polymerization solution was 165°C.
第3の主重合反応器から連続的に搬出される重
合液は、従来から知られている脱揮発分法で未反
応モノマー及び溶剤を除去した後、押出機を用い
てベレツト化し、耐衝撃性ポリスチレンの製品を
得た。 The polymerization liquid continuously discharged from the third main polymerization reactor is subjected to a conventionally known devolatilization method to remove unreacted monomers and solvents, and is then turned into pellets using an extruder to improve impact resistance. A polystyrene product was obtained.
こうして得られた最終生成物は以下の性質を示
す。 The final product thus obtained exhibits the following properties.
ゴム含有率 5.8重量%
軟質相の極限粘度 0.74
(トルエン中30℃で測定)
メルトフローインデツクス(190℃)
0.91g/10min
アイゾツト衝撃強度 9.5Kg・cm/cm
(ノツチ付)
引張強度 240Kg/cm2
引張伸度 64%
実施例 2
この例は、主重合反応器として第5図で示した
多管式熱交換器を備えた本発明の反応器で実施し
たものであり、次の点以外は実施例1と同じ条件
で行なつた。Rubber content 5.8% by weight Intrinsic viscosity of the soft phase 0.74 (measured in toluene at 30°C) Melt flow index (190°C)
0.91g/10min Izot impact strength 9.5Kg・cm/cm (with notch) Tensile strength 240Kg/cm 2 Tensile elongation 64% Example 2 This example uses the multi-tube thermal reactor shown in Figure 5 as the main polymerization reactor. This experiment was carried out using a reactor of the present invention equipped with an exchanger, and the same conditions as in Example 1 were used except for the following points.
a 前重合用完全混合槽型反応器として20のも
のを用いる。a. Use 20 complete mixing tank reactors for prepolymerization.
b ポリブタジエンゴムを溶解した単量体組成物
を20/Hrで供給する。b. A monomer composition in which polybutadiene rubber is dissolved is supplied at a rate of 20/Hr.
c 第1主重合反応器のジヤケツト及び熱交換器
に120℃の熱媒を流す。(回転数は10rpm)
d 第2主重合反応器のジヤケツト及び熱交換器
に130℃の熱媒を流す。(回転数は10rpm)
e 第3主重合反応器のジヤケツト及び熱交換器
に150℃の熱媒を流す。(回転数は5rpm)
f 第2主重合反応容器の前に、エチルベンゼン
と白色鉱物油の2対1の混合物を3.0/Hrで
供給する。c. Flow a 120°C heat medium through the jacket and heat exchanger of the first main polymerization reactor. (Rotation speed: 10 rpm) d. Flow a heat medium at 130°C through the jacket and heat exchanger of the second main polymerization reactor. (Rotation speed is 10 rpm) e. Flow a heat medium at 150°C through the jacket and heat exchanger of the third main polymerization reactor. (Rotation speed is 5 rpm) f A 2:1 mixture of ethylbenzene and white mineral oil is fed at 3.0/Hr before the second main polymerization reaction vessel.
主重合反応器は以下のものを用いた。 The following main polymerization reactor was used.
反応容器全体の長さが80cm、内壁がセル部で20
cmのもので、2つに分けられたものを重ねて用い
る。この反応容器には中止に回転軸がついてお
り、その回転軸には6個の半ピツチの2重らせん
帯型撹拌翼がついている。反応容器全体は3枚の
軸とともに回転するデイスク状多孔板及び2つの
多管式熱交換器によつて6つのセルに仕切られて
いる。撹拌翼は翼幅2cm、翼軸長7cm、翼の外径
19.5cmのものを用い、反応容器内壁とのクリアラ
ンスは2.5mmである。撹拌翼の向きは全て同一方
向で、回転方向は液の流れが第5図の様になる方
向である。デイスク状多孔板は直径19.5cm厚さ2
mmの大きさで直径1.4cmの孔が正三角形配列で18
個あいている。(開口面積比14%)。多管式熱交換
器については、内径1.4cm長さ10cmのチユーブが
正三角形配列に18本と中心に内径4cm長さ10cmの
チユーブが1本ついたシエルアンドチユーブ型の
ものを用いる(開口面積比11%)。また、液流入
口及び液流出口に臨むセルの双方に1つづゝ4枚
パドル翼の補助撹拌翼が付設されている。4枚パ
ドル翼の大きさは、翼長10cm、翼幅1.5cmであり、
フランジとの距離はそれぞれ3mmである。 The total length of the reaction vessel is 80 cm, and the inner wall is 20 cm in cell section.
cm, and are divided into two parts that are stacked on top of each other. The reaction vessel was equipped with a rotating shaft at the end, and six half-pitch double helical band type stirring blades were attached to the rotating shaft. The entire reaction vessel is partitioned into six cells by a disk-shaped perforated plate rotating with three shafts and two shell-and-tube heat exchangers. The stirring blade has a blade width of 2cm, a blade axis length of 7cm, and an outer diameter of the blade.
A 19.5 cm one was used, and the clearance with the inner wall of the reaction vessel was 2.5 mm. The stirring blades are all oriented in the same direction, and the direction of rotation is such that the liquid flows as shown in FIG. The disc-shaped perforated plate has a diameter of 19.5cm and a thickness of 2.
18 mm size holes with a diameter of 1.4 cm in an equilateral triangular array
There are enough pieces. (Opening area ratio 14%). As for the shell-and-tube heat exchanger, we use a shell-and-tube type with 18 tubes with an inner diameter of 1.4 cm and a length of 10 cm arranged in an equilateral triangle, and one tube with an inner diameter of 4 cm and a length of 10 cm in the center (opening area ratio 11%). Further, one auxiliary stirring blade consisting of four paddle blades is attached to each cell facing the liquid inlet and the liquid outlet. The size of the four paddle wings is 10cm long and 1.5cm wide.
The distance from each flange is 3 mm.
このような条件で実施したところ、得られた最
終生成物はほぼ実施例1と同様なものであつた。 When carried out under these conditions, the final product obtained was almost the same as in Example 1.
参考例 1
実施例1と同一条件であるが主重合反応器内の
デイスク状多孔板の代りに直径3cmの孔が6個あ
いた直径9.0cmの円板(開口面積比73%)を用い
て連続重合を行なつた。Reference Example 1 Same conditions as Example 1, but continuous polymerization using a 9.0 cm diameter disc with 6 3 cm diameter holes (opening area ratio 73%) instead of the disc-shaped perforated plate in the main polymerization reactor. Polymerization was carried out.
この結果反応容器内の温度分布が乱れ、樹脂の
構造、物性も不安定でかつ実施例1に比べ劣るも
のが得られた。 As a result, the temperature distribution within the reaction vessel was disturbed, and the structure and physical properties of the resin were unstable and inferior to those of Example 1.
比較例 1
実施例1と同一条件であるが、主重合反応器で
の2重らせん帯型撹拌翼の代りに翼幅3cm、翼長
9.5cmの4枚のパドル型撹拌翼を用いて連続重合
を行なつた。Comparative Example 1 Same conditions as Example 1, but with a blade width of 3 cm and a blade length instead of the double helical band type stirring blade in the main polymerization reactor.
Continuous polymerization was carried out using four 9.5 cm paddle-type stirring blades.
この結果反応槽に高温の領域が発生し、安定し
た状態で運転ができなかつた。 As a result, a high-temperature region was generated in the reaction tank, and stable operation was not possible.
第1図及び第5図は本発明による連続塊状重合
装置の概略図である。
1:重合反応器本体、2:ジヤケツト、3:回
転軸、4:撹拌翼、5:邪魔板、6:液流入口、
7:液流出口、8:熱媒入口、9:熱媒出口、1
0:液流入方向、11:液流出方向、12:多管
式熱交換器、13:フランジ、14:補助撹拌
翼。
第2図は、第1図の装置を用い仕様を種々変更
して測定した場合の滞留時間分布曲線である。第
3図は、本発明の連続塊状重合装置で用いた2重
らせん帯型撹拌翼の模式図である。
D:重合反応容器内径、b:撹拌翼の翼幅、
δ:重合反応容器内壁と撹拌翼外周との間のクリ
アランス、h:撹拌翼軸長、L:撹拌翼のあるセ
ルの軸方向の長さ。
第4図は、本発明の連続塊状重合装置で用いた
補助撹拌翼の模式図である。
d′:翼長、b′:翼幅、δ:翼とフランジとの距
離。
1 and 5 are schematic diagrams of a continuous bulk polymerization apparatus according to the present invention. 1: Polymerization reactor main body, 2: Jacket, 3: Rotating shaft, 4: Stirring blade, 5: Baffle plate, 6: Liquid inlet,
7: Liquid outlet, 8: Heat medium inlet, 9: Heat medium outlet, 1
0: liquid inflow direction, 11: liquid outflow direction, 12: multi-tubular heat exchanger, 13: flange, 14: auxiliary stirring blade. FIG. 2 shows residence time distribution curves measured using the apparatus shown in FIG. 1 with various specifications changed. FIG. 3 is a schematic diagram of a double helical band type stirring blade used in the continuous bulk polymerization apparatus of the present invention. D: inner diameter of polymerization reaction container, b: blade width of stirring blade,
δ: clearance between the inner wall of the polymerization reaction vessel and the outer periphery of the stirring blade, h: axial length of the stirring blade, L: axial length of the cell with the stirring blade. FIG. 4 is a schematic diagram of an auxiliary stirring blade used in the continuous bulk polymerization apparatus of the present invention. d′: Wing length, b′: Wing span, δ: Distance between wing and flange.
Claims (1)
に長い構造を有する円筒型反応容器と該反応容器
の内部に付設した回転軸とからなり、該回転軸に
は複数個の2重らせん帯型の撹拌翼がその大部分
が同一方向を向くよう配設され、かつ該撹拌翼と
撹拌翼との間には反応容器内部を複数個のセルに
仕切る邪魔板が各々付設され、さらに液流入口に
臨むセル及び液流出口に臨むセルの少なくとも一
方のセルの内部の前記回転軸に補助撹拌翼が付設
されていることを特徴とする連続塊状重合装置。 2 前記2重らせん帯型撹拌翼の翼幅bと前記反
応容器の内径Dとの比が0.05≦b/D≦0.3であ
る特許請求の範囲第1項記載の装置。 3 前記反応容器の内壁と前記2重らせん帯型撹
拌翼の外周との間のクリアランスδが1mm<δ<
30mmである特許請求の範囲第1又は2項記載の装
置。 4 前記2重らせん帯型撹拌翼の軸長hと該撹拌
翼の存在するセルの軸方向の長さLとの比がh/
L≧0.5である特許請求の範囲第1,2又は3項
記載の装置。 5 前記邪魔板の反応容器断面積に対する開口面
積比が5〜40%の範囲にある特許請求の範囲第
1,2,3又は4項記載の装置。 6 前記補助撹拌翼の翼が複数枚のパドル翼であ
る特許請求の範囲第1,2,3,4又は5項記載
の装置。 7 前記補助撹拌翼において、翼長d′がd′<D−
2b−2δであり、翼幅b′がb′<h/3である特許請
求の範囲第2,3,4,5又は6項記載の装置。[Scope of Claims] 1. Consists of a cylindrical reaction vessel having a structure elongated in the direction of flow of the liquid and equipped with a liquid inlet and a liquid outlet, and a rotating shaft attached to the inside of the reaction vessel, the rotating shaft being attached to the rotating shaft. A plurality of double helical band type stirring blades are arranged so that most of them face the same direction, and a baffle plate is provided between the stirring blades to partition the inside of the reaction vessel into a plurality of cells. A continuous bulk polymerization apparatus characterized in that an auxiliary stirring blade is attached to the rotating shaft inside at least one of the cells facing the liquid inlet and the cell facing the liquid outlet. 2. The apparatus according to claim 1, wherein the ratio of the blade width b of the double helical band stirring blade to the inner diameter D of the reaction vessel is 0.05≦b/D≦0.3. 3 The clearance δ between the inner wall of the reaction vessel and the outer periphery of the double helical band stirring blade is 1 mm<δ<
3. The device according to claim 1 or 2, which has a diameter of 30 mm. 4 The ratio of the axial length h of the double helical band type stirring blade to the axial length L of the cell in which the stirring blade exists is h/
The device according to claim 1, 2 or 3, wherein L≧0.5. 5. The apparatus according to claim 1, 2, 3, or 4, wherein the opening area ratio of the baffle plate to the cross-sectional area of the reaction vessel is in the range of 5 to 40%. 6. The device according to claim 1, 2, 3, 4 or 5, wherein the auxiliary stirring blades are a plurality of paddle blades. 7 In the auxiliary stirring blade, the blade length d′ satisfies d′<D−
2b-2δ and the blade span b' is b'<h/3.
Priority Applications (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP540382A JPS58122901A (en) | 1982-01-19 | 1982-01-19 | Continuous bulk polymerizer |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP540382A JPS58122901A (en) | 1982-01-19 | 1982-01-19 | Continuous bulk polymerizer |
Publications (2)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JPS58122901A JPS58122901A (en) | 1983-07-21 |
| JPH0134445B2 true JPH0134445B2 (en) | 1989-07-19 |
Family
ID=11610174
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP540382A Granted JPS58122901A (en) | 1982-01-19 | 1982-01-19 | Continuous bulk polymerizer |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| JP (1) | JPS58122901A (en) |
-
1982
- 1982-01-19 JP JP540382A patent/JPS58122901A/en active Granted
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| JPS58122901A (en) | 1983-07-21 |
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