JPH0135763B2 - - Google Patents
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- JPH0135763B2 JPH0135763B2 JP313082A JP313082A JPH0135763B2 JP H0135763 B2 JPH0135763 B2 JP H0135763B2 JP 313082 A JP313082 A JP 313082A JP 313082 A JP313082 A JP 313082A JP H0135763 B2 JPH0135763 B2 JP H0135763B2
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Description
本発明は、炭酸ソーダと過酸化水素との反応に
より過炭酸ソーダを製造するに当つて、特に高品
質であつて保存安定性、特に高温安定性にすぐれ
た過炭酸ソーダを経済的に効率よく製造する方法
に関する。 過炭酸ソーダは2Na2CO3・3H2O2で表わされ
る炭酸ソーダと過酸化水素との付加物であつて、
従来炭酸ソーダと過酸化水素とを種々の方法、水
溶液から過炭酸ソーダの結晶を晶出させる方法
（晶出法）、不活性溶媒中でスラリー状で反応させ
る溶液法、あるいは粉末状の炭酸ソーダに過酸化
水素を噴霧する方法（ドライ法）などにより容易
に得られる。 本発明は特に晶出法により連続的に製造する方
法に好適である。過酸化水素と炭酸ソーダとを反
応させる際、原料の炭酸ソーダとして用いられる
一般の工業用炭酸ソーダ中には通常、過酸化水素
の分解を促進させる鉄、マンガン、銅などの金属
が微量含まれているので、工業用炭酸ソーダを精
製することなく、そのまゝ反応原料として用いた
場合には、反応母液中の過酸化水素の分解損失が
極めて大きく過酸化水素基準の晶出収率が低くな
るうえに、製品の保存安定性、特に高温下におけ
る安定性が悪い。 従来、原料炭酸ソーダからこれらの金属を除去
して反応に供し晶出収率よく、且つ保存安定性に
すぐれた過炭酸ソーダを合成しようという試みが
多くなされている。その一つは原料炭酸ソーダを
純水に溶解した後、硫酸マグネシウムおよびケイ
酸ソーダを加え、生成したケイ酸マグネシウムと
共に金属を過除去し、得られた精製炭酸ソーダ
水溶液を反応系に供給するか、或いは過炭酸ソー
ダの連続製造工程中に精製工程を設け過炭酸ソー
ダを別した後の液に必要な量の炭酸ソーダと
水を加え同様の方法で遷移金属を除去し、精製炭
酸ソーダ水溶液を再び反応系へ供給する方法であ
る。 又、もう一つは炭酸ソーダを純水に溶解後濃縮
或いは冷却晶出により炭酸ソーダ一水塩、炭酸ソ
ーダ十水塩として過酸化水素と反応させる方法も
提案されている。 この様に原料炭酸ソーダを予め処理する方法に
よると過酸化水素の分解を促進させる金属は除去
されるので、過酸化水素基準の収率は高くなり、
保存安定性もかなり良好な製品が得られる。 しかしながら、これらのいずれの方法において
も反応系における水分が大過剰となる結果、反応
液中の過炭酸ソーダ結晶濃度が低下し、晶出収率
が低下する。そのうえ、反応工程が煩雑になり工
業的見地からは有利な方法でない。 また、保存安定性のよい過炭酸ソーダを得る方
法として反応系に種々の安定剤を添加して反応さ
せる方法も種々提案され、実施されている。たと
えば安定剤として、エチレンジアミンテトラ酢酸
（EDTA）、ニトリロトリ酢酸（NTA）などの有
機キレート剤、けい酸塩、りん酸塩、マグネシウ
ム酸などの無機塩類が知られており、これらの一
種または二種以上を用いる方法が行なわれてい
る。 しかしながら、上記の有機キレート剤、あるい
は無機塩類の単独、または組合せではある程度保
存安定性が良好な過炭酸ソーダが得られるが、今
一歩、特に高温雰囲気下における安定性に満足す
べき結果が得られていないのが現状である。 従つて本発明の目的は炭酸ソーダと過酸化水素
とから過炭酸ソーダを製造するに当つて、炭酸ソ
ーダに何等の前処理を施すことなく、過酸化水素
の分解を抑制し、且つ保存安定性にすぐれた過炭
酸ソーダを製造する方法を提供するにある。 本発明者らは、上記の本発明の目的を達成すべ
く、鋭意研究を重ね、反応液中の過酸化水素の分
解を極力抑制し、かつ保存安定性、特に高温雰囲
気下での保存安定性に極めてすぐれた安定化効果
を示す格別な有機系のキレート剤と有機キレート
安定剤及び無機塩との格別な組合せを見出し本発
明を為した。 すなわち、本発明は、炭酸ソーダと過酸化水素
水溶液とから過炭酸ソーダを製造するに際して、 (イ) 一般式 （たゞし、Ｒは
より過炭酸ソーダを製造するに当つて、特に高品
質であつて保存安定性、特に高温安定性にすぐれ
た過炭酸ソーダを経済的に効率よく製造する方法
に関する。 過炭酸ソーダは2Na2CO3・3H2O2で表わされ
る炭酸ソーダと過酸化水素との付加物であつて、
従来炭酸ソーダと過酸化水素とを種々の方法、水
溶液から過炭酸ソーダの結晶を晶出させる方法
（晶出法）、不活性溶媒中でスラリー状で反応させ
る溶液法、あるいは粉末状の炭酸ソーダに過酸化
水素を噴霧する方法（ドライ法）などにより容易
に得られる。 本発明は特に晶出法により連続的に製造する方
法に好適である。過酸化水素と炭酸ソーダとを反
応させる際、原料の炭酸ソーダとして用いられる
一般の工業用炭酸ソーダ中には通常、過酸化水素
の分解を促進させる鉄、マンガン、銅などの金属
が微量含まれているので、工業用炭酸ソーダを精
製することなく、そのまゝ反応原料として用いた
場合には、反応母液中の過酸化水素の分解損失が
極めて大きく過酸化水素基準の晶出収率が低くな
るうえに、製品の保存安定性、特に高温下におけ
る安定性が悪い。 従来、原料炭酸ソーダからこれらの金属を除去
して反応に供し晶出収率よく、且つ保存安定性に
すぐれた過炭酸ソーダを合成しようという試みが
多くなされている。その一つは原料炭酸ソーダを
純水に溶解した後、硫酸マグネシウムおよびケイ
酸ソーダを加え、生成したケイ酸マグネシウムと
共に金属を過除去し、得られた精製炭酸ソーダ
水溶液を反応系に供給するか、或いは過炭酸ソー
ダの連続製造工程中に精製工程を設け過炭酸ソー
ダを別した後の液に必要な量の炭酸ソーダと
水を加え同様の方法で遷移金属を除去し、精製炭
酸ソーダ水溶液を再び反応系へ供給する方法であ
る。 又、もう一つは炭酸ソーダを純水に溶解後濃縮
或いは冷却晶出により炭酸ソーダ一水塩、炭酸ソ
ーダ十水塩として過酸化水素と反応させる方法も
提案されている。 この様に原料炭酸ソーダを予め処理する方法に
よると過酸化水素の分解を促進させる金属は除去
されるので、過酸化水素基準の収率は高くなり、
保存安定性もかなり良好な製品が得られる。 しかしながら、これらのいずれの方法において
も反応系における水分が大過剰となる結果、反応
液中の過炭酸ソーダ結晶濃度が低下し、晶出収率
が低下する。そのうえ、反応工程が煩雑になり工
業的見地からは有利な方法でない。 また、保存安定性のよい過炭酸ソーダを得る方
法として反応系に種々の安定剤を添加して反応さ
せる方法も種々提案され、実施されている。たと
えば安定剤として、エチレンジアミンテトラ酢酸
（EDTA）、ニトリロトリ酢酸（NTA）などの有
機キレート剤、けい酸塩、りん酸塩、マグネシウ
ム酸などの無機塩類が知られており、これらの一
種または二種以上を用いる方法が行なわれてい
る。 しかしながら、上記の有機キレート剤、あるい
は無機塩類の単独、または組合せではある程度保
存安定性が良好な過炭酸ソーダが得られるが、今
一歩、特に高温雰囲気下における安定性に満足す
べき結果が得られていないのが現状である。 従つて本発明の目的は炭酸ソーダと過酸化水素
とから過炭酸ソーダを製造するに当つて、炭酸ソ
ーダに何等の前処理を施すことなく、過酸化水素
の分解を抑制し、且つ保存安定性にすぐれた過炭
酸ソーダを製造する方法を提供するにある。 本発明者らは、上記の本発明の目的を達成すべ
く、鋭意研究を重ね、反応液中の過酸化水素の分
解を極力抑制し、かつ保存安定性、特に高温雰囲
気下での保存安定性に極めてすぐれた安定化効果
を示す格別な有機系のキレート剤と有機キレート
安定剤及び無機塩との格別な組合せを見出し本発
明を為した。 すなわち、本発明は、炭酸ソーダと過酸化水素
水溶液とから過炭酸ソーダを製造するに際して、 (イ) 一般式 （たゞし、Ｒは
【式】
【式】ｎ＝０又は１〜４、
ＸはＨまたはアルカリ金属を示す。）
で表わされるＮ，Ｎ，N′，N′−テトラ（ホス
ホノメチル）ジアミノアルカンの少なくとも一
種、及び (ロ) 有機キレート剤の少なくとも一種 とを反応液中に存在させることを特徴とする過炭
酸ソーダの製造法に関し、さらには上記(イ)及び(ロ)
の成分に (ハ) けい酸塩またはコロイダルシリカ、りん酸ま
たはりん酸塩もしくは縮合りん酸またはその
塩、及びマグネシウム塩から選ばれる少なくと
も一種 とを反応液中に存在させることを特徴とする過炭
酸ソーダの製造法である。 本発明において使用される上記(イ)の一般式で示
される化合物、Ｎ，Ｎ，N′，N′−テトラ（ホス
ホノメチル）ジアミノアルカンはそれ自体公知の
物質であり、ジアミノアルカン、亜りん酸及び塩
酸の混合溶液にホルマリンを滴下することにより
容易に得られるものであるが、この化合物が過炭
酸ソーダの安定化に対して顕著な効果を示すこと
はこれまで全く知られていなかつた。本出願人は
この化合物が過炭酸ソーダの安定剤として、極め
て有効であることを見出し先に出願した。 上記化合物は、少量で過炭酸ソーダの安定化に
顕著な効果を示すものではあるが、高温雰囲気下
における安定性に今一歩不充分な点があり、発明
者らはこの点につきさらに研究を重ね本発明を達
成したものである。 上記の一般式で表わされるＮ，Ｎ，N′，N′−
テトラ（ホスホノメチル）ジアミノアルカン類と
しては、たとえば、Ｎ，Ｎ，N′，N′−テトラ
（ホスホノメチル）ジアミノプロパン、Ｎ，Ｎ，
N′，N′−テトラ（ホスホノメチル）２，３−ジ
アミノブタン、Ｎ，Ｎ，N′，N′−テトラ（ホス
ホノメチル）１，３−ジアミノブタン、Ｎ，Ｎ，
N′，N′−テトラ（ホスホノメチル）２，４−ジ
アミノペンタンなど、またはこれらのアルカリ金
属塩が具体的に例示される。また、上記(ロ)成分で
ある有機キレート剤は、それ自体、従来、過酸化
水素の安定化剤として用いられているものであつ
て、たとえばエチレンジアミン四酢酸、ジエチレ
ントリアミン五酢酸、エチレンジアミンテトラホ
スホン酸、１−ヒドロキシエチリデン−１，１−
ジホスホン酸、アミノトリメチルホスホン酸、
（Ｎ−ヒドロキシエチル）エチレンジアミン三酢
酸、ニトリロ三酢酸、グルコン酸ソーダなど、ま
たはこれらのアルカリ金属塩が具体的に例示され
る。 本発明は上記の(イ)及び(ロ)成分を、必須成分とし
て用い、これを反応液中に存在させて過酸化水素
と炭酸ソーダとを反応させることにより、原料と
して使用される炭酸ソーダを予め何んらの前処理
を行なうことなく使用しても、収率よく保存安定
性にすぐれた過炭酸ソーダを製造することができ
るものである。 本発明において、上記(イ)成分は、反応系に供給
される炭酸ソーダに対して重量基準で0.025％〜
0.15％、好ましくは0.025％〜0.08％が使用され
る。また上記(ロ)成分は炭酸ソーダに対して、重量
基準で0.15％〜0.5％、好ましくは0.15％〜0.25％
が使用される。 本発明は、上記(イ)及び(ロ)成分を使用することに
より当初の所期の目的は十分に達成されるが、さ
らに上記(ハ)成分、すなわち、けい酸塩、コロイダ
ルシリカ、りん酸塩またはりん酸塩もしくは縮合
りん酸またはその塩、及びマグネシウム酸から選
ばれた少なくとも一種を併用することにより、さ
らに高度の安定化が達成される。 けい酸塩としては、けい酸ソーダ（JIS Ｋ−
1408規格品）、メタけい酸ソーダ、けい酸カリウ
ム、けい酸リチウムなどのアルカリ金属塩が例示
される。けい酸塩以外にコロイダルシリカ（けい
酸のヒドロゾル）も使用される。 また、りん酸塩もしくは縮合りん酸塩として
は、第一、第二及び第三りん酸ナトリウム、第
一、第二、及び第三りん酸カリ、ピロりん酸ナト
リウム、ピロりん酸カリウム、トリポリりん酸ナ
トリウム、トリポリりん酸カリウム、ヘキサメタ
りん酸ナトリウム、ヘキサメタりん酸カリウム、
デカポリりん酸ナトリウム、デカポリりん酸カリ
ウムなどが例示される。さらに、マグネシウム酸
としては硫酸マグネシウム、塩化マグネシウム、
けい酸マグネシウムなどが例示される。これら(ハ)
成分は、炭酸ソーダに対し重量基準で、0.15％〜
0.5％、好ましくは0.15％〜0.25％が使用される。
けい酸塩またはコロイダルシリカの場合、多量に
用いると生成する過炭酸ソーダ結晶が微粒子化す
るおそれがあり実用的でなく好ましくない。 本発明において最も効率よく効果を達成する組
合せは(イ)成分と(ロ)成分及び(ハ)成分のうちのけい酸
塩、あるいは(イ)成分と(ロ)成分及び(ハ)成分のうちの
りん酸塩、の組合せである。 本発明の方法に於ては原料炭酸ソーダとして、
通常鉄、マンガン、銅等の金属を不純物として微
量含有する純度99％程度の工業用級の固体粉末状
炭酸ソーダがそのまゝ使用され、一方過酸化水素
は35〜70％水溶液の形態で使用される。 本発明の方法は反応容器に上記工業用級の炭酸
ソーダ粉末およびH2O2水溶液を、あらかじめ
H2O2濃度2.4〜4.5wt％、Na2CO39.5〜12.4wt％に
調製した反応作動溶液に供給し、同時に該作動溶
液に前記した安定剤混合物を所定量連続的に添加
し、反応温度10〜30℃、好ましくは15〜20℃、晶
出スラリーの滞留時間を0.5〜1.5時間、好ましく
は0.5〜1.0時間、撹拌速度200〜500r.p.m.好まし
くは300〜400r.p.m.で反応させて、過炭酸ソーダ
の結晶を晶出させ、生成したスラリーを反応器か
ら連続的に抜き出し、結晶を別、乾燥する方法
によつて都合よく遂行することができる。 上記の方法に限定されることなく、従来公知の
反応条件を用いて反応させることもできる。 本発明によれば、従来の有機キレート剤系の安
定剤あるいはこれに無機塩とを併用した場合に比
べはるかに少量の安定剤で、長時間の連続運転に
おいても過酸化水素の分解を十分に抑制し、高品
質でかつ保存安定性（特に高温雰囲気下での安定
性）にすぐれた製品を与えることができる。 次に本発明の実施例を記す。 実施例 １ 炭酸ソーダ及び過酸化水素供給管、生成スラリ
ー排出口、撹拌装置、温度計を備えた内容積500
mlの反応器に、Na2CO3粉末および60％H2O2お
よび水を供給してH2O22.4％（wt）、Na2CO312.4
％（wt）の組成の反応作動溶液を調製し、該溶
液にＮ，Ｎ，N′，N′−テトラ（ホスホノメチル）
ジアミノプロパン（TPDP）0.24％、ジエチレン
トリアミン五酢酸（DTPA）2.4％を含有する安
定剤溶液を８ｇ／Hrで（炭酸ソーダの供給量に
対しPDTP0.025％、DTPA0.25％に相当）、
Na2CO375ｇ／Hrおよび60％H2O294ｇ／Hrで連
続的に供給し、反応温度15℃、晶出スラリーの滞
留時間30分、撹拌速度300r.p.m.で連続５時間の
運転を行つた。晶出したスラリーは所定滞留時間
後反応器から連続的に抜き出し結晶を別、乾燥
した。得られた結晶の重量及び結晶中のH2O2濃
度を測定し、H2O2基準の単位時間当りの晶出収
率を次式により求めた。 晶出収率＝〔（単位時間に晶出した結晶中のH2O2のモル
数） ÷（単位時間に供給したH2O2のモル数−単位時間に
増加した作動溶液中のH2O2のモル数）〕 ×100（％） この値は過酸化水素が結晶中に有効に取り込ま
れた割合を示し、 100−晶出収率＝過酸化水素の分解率である。
また、得られた結晶0.5ｇを内径15mm×高さ20mm
の試料容器に精秤し、90℃の雰囲気下に放置した
際の経時的な結晶中のH2O2の分解率を調べた。
ホノメチル）ジアミノアルカンの少なくとも一
種、及び (ロ) 有機キレート剤の少なくとも一種 とを反応液中に存在させることを特徴とする過炭
酸ソーダの製造法に関し、さらには上記(イ)及び(ロ)
の成分に (ハ) けい酸塩またはコロイダルシリカ、りん酸ま
たはりん酸塩もしくは縮合りん酸またはその
塩、及びマグネシウム塩から選ばれる少なくと
も一種 とを反応液中に存在させることを特徴とする過炭
酸ソーダの製造法である。 本発明において使用される上記(イ)の一般式で示
される化合物、Ｎ，Ｎ，N′，N′−テトラ（ホス
ホノメチル）ジアミノアルカンはそれ自体公知の
物質であり、ジアミノアルカン、亜りん酸及び塩
酸の混合溶液にホルマリンを滴下することにより
容易に得られるものであるが、この化合物が過炭
酸ソーダの安定化に対して顕著な効果を示すこと
はこれまで全く知られていなかつた。本出願人は
この化合物が過炭酸ソーダの安定剤として、極め
て有効であることを見出し先に出願した。 上記化合物は、少量で過炭酸ソーダの安定化に
顕著な効果を示すものではあるが、高温雰囲気下
における安定性に今一歩不充分な点があり、発明
者らはこの点につきさらに研究を重ね本発明を達
成したものである。 上記の一般式で表わされるＮ，Ｎ，N′，N′−
テトラ（ホスホノメチル）ジアミノアルカン類と
しては、たとえば、Ｎ，Ｎ，N′，N′−テトラ
（ホスホノメチル）ジアミノプロパン、Ｎ，Ｎ，
N′，N′−テトラ（ホスホノメチル）２，３−ジ
アミノブタン、Ｎ，Ｎ，N′，N′−テトラ（ホス
ホノメチル）１，３−ジアミノブタン、Ｎ，Ｎ，
N′，N′−テトラ（ホスホノメチル）２，４−ジ
アミノペンタンなど、またはこれらのアルカリ金
属塩が具体的に例示される。また、上記(ロ)成分で
ある有機キレート剤は、それ自体、従来、過酸化
水素の安定化剤として用いられているものであつ
て、たとえばエチレンジアミン四酢酸、ジエチレ
ントリアミン五酢酸、エチレンジアミンテトラホ
スホン酸、１−ヒドロキシエチリデン−１，１−
ジホスホン酸、アミノトリメチルホスホン酸、
（Ｎ−ヒドロキシエチル）エチレンジアミン三酢
酸、ニトリロ三酢酸、グルコン酸ソーダなど、ま
たはこれらのアルカリ金属塩が具体的に例示され
る。 本発明は上記の(イ)及び(ロ)成分を、必須成分とし
て用い、これを反応液中に存在させて過酸化水素
と炭酸ソーダとを反応させることにより、原料と
して使用される炭酸ソーダを予め何んらの前処理
を行なうことなく使用しても、収率よく保存安定
性にすぐれた過炭酸ソーダを製造することができ
るものである。 本発明において、上記(イ)成分は、反応系に供給
される炭酸ソーダに対して重量基準で0.025％〜
0.15％、好ましくは0.025％〜0.08％が使用され
る。また上記(ロ)成分は炭酸ソーダに対して、重量
基準で0.15％〜0.5％、好ましくは0.15％〜0.25％
が使用される。 本発明は、上記(イ)及び(ロ)成分を使用することに
より当初の所期の目的は十分に達成されるが、さ
らに上記(ハ)成分、すなわち、けい酸塩、コロイダ
ルシリカ、りん酸塩またはりん酸塩もしくは縮合
りん酸またはその塩、及びマグネシウム酸から選
ばれた少なくとも一種を併用することにより、さ
らに高度の安定化が達成される。 けい酸塩としては、けい酸ソーダ（JIS Ｋ−
1408規格品）、メタけい酸ソーダ、けい酸カリウ
ム、けい酸リチウムなどのアルカリ金属塩が例示
される。けい酸塩以外にコロイダルシリカ（けい
酸のヒドロゾル）も使用される。 また、りん酸塩もしくは縮合りん酸塩として
は、第一、第二及び第三りん酸ナトリウム、第
一、第二、及び第三りん酸カリ、ピロりん酸ナト
リウム、ピロりん酸カリウム、トリポリりん酸ナ
トリウム、トリポリりん酸カリウム、ヘキサメタ
りん酸ナトリウム、ヘキサメタりん酸カリウム、
デカポリりん酸ナトリウム、デカポリりん酸カリ
ウムなどが例示される。さらに、マグネシウム酸
としては硫酸マグネシウム、塩化マグネシウム、
けい酸マグネシウムなどが例示される。これら(ハ)
成分は、炭酸ソーダに対し重量基準で、0.15％〜
0.5％、好ましくは0.15％〜0.25％が使用される。
けい酸塩またはコロイダルシリカの場合、多量に
用いると生成する過炭酸ソーダ結晶が微粒子化す
るおそれがあり実用的でなく好ましくない。 本発明において最も効率よく効果を達成する組
合せは(イ)成分と(ロ)成分及び(ハ)成分のうちのけい酸
塩、あるいは(イ)成分と(ロ)成分及び(ハ)成分のうちの
りん酸塩、の組合せである。 本発明の方法に於ては原料炭酸ソーダとして、
通常鉄、マンガン、銅等の金属を不純物として微
量含有する純度99％程度の工業用級の固体粉末状
炭酸ソーダがそのまゝ使用され、一方過酸化水素
は35〜70％水溶液の形態で使用される。 本発明の方法は反応容器に上記工業用級の炭酸
ソーダ粉末およびH2O2水溶液を、あらかじめ
H2O2濃度2.4〜4.5wt％、Na2CO39.5〜12.4wt％に
調製した反応作動溶液に供給し、同時に該作動溶
液に前記した安定剤混合物を所定量連続的に添加
し、反応温度10〜30℃、好ましくは15〜20℃、晶
出スラリーの滞留時間を0.5〜1.5時間、好ましく
は0.5〜1.0時間、撹拌速度200〜500r.p.m.好まし
くは300〜400r.p.m.で反応させて、過炭酸ソーダ
の結晶を晶出させ、生成したスラリーを反応器か
ら連続的に抜き出し、結晶を別、乾燥する方法
によつて都合よく遂行することができる。 上記の方法に限定されることなく、従来公知の
反応条件を用いて反応させることもできる。 本発明によれば、従来の有機キレート剤系の安
定剤あるいはこれに無機塩とを併用した場合に比
べはるかに少量の安定剤で、長時間の連続運転に
おいても過酸化水素の分解を十分に抑制し、高品
質でかつ保存安定性（特に高温雰囲気下での安定
性）にすぐれた製品を与えることができる。 次に本発明の実施例を記す。 実施例 １ 炭酸ソーダ及び過酸化水素供給管、生成スラリ
ー排出口、撹拌装置、温度計を備えた内容積500
mlの反応器に、Na2CO3粉末および60％H2O2お
よび水を供給してH2O22.4％（wt）、Na2CO312.4
％（wt）の組成の反応作動溶液を調製し、該溶
液にＮ，Ｎ，N′，N′−テトラ（ホスホノメチル）
ジアミノプロパン（TPDP）0.24％、ジエチレン
トリアミン五酢酸（DTPA）2.4％を含有する安
定剤溶液を８ｇ／Hrで（炭酸ソーダの供給量に
対しPDTP0.025％、DTPA0.25％に相当）、
Na2CO375ｇ／Hrおよび60％H2O294ｇ／Hrで連
続的に供給し、反応温度15℃、晶出スラリーの滞
留時間30分、撹拌速度300r.p.m.で連続５時間の
運転を行つた。晶出したスラリーは所定滞留時間
後反応器から連続的に抜き出し結晶を別、乾燥
した。得られた結晶の重量及び結晶中のH2O2濃
度を測定し、H2O2基準の単位時間当りの晶出収
率を次式により求めた。 晶出収率＝〔（単位時間に晶出した結晶中のH2O2のモル
数） ÷（単位時間に供給したH2O2のモル数−単位時間に
増加した作動溶液中のH2O2のモル数）〕 ×100（％） この値は過酸化水素が結晶中に有効に取り込ま
れた割合を示し、 100−晶出収率＝過酸化水素の分解率である。
また、得られた結晶0.5ｇを内径15mm×高さ20mm
の試料容器に精秤し、90℃の雰囲気下に放置した
際の経時的な結晶中のH2O2の分解率を調べた。
【表】
実施例 ２〜４
実施例１におけるジエチレントリアミン五酢酸
の替りに、エチレンジアミンテトラホスホン酸
（EDTP）、１−ヒドロキシエチリデン−１，１−
ジホスホン酸（HEDP）及びエチレンジアミン四
酢酸を用いた以外、実施例１と同様に反応させ
た。この場合の単位時間当りの晶出収率（H2O2
基準）、及び90℃で５時間放置した際の結晶中の
H2O2の分解率を求めた。
の替りに、エチレンジアミンテトラホスホン酸
（EDTP）、１−ヒドロキシエチリデン−１，１−
ジホスホン酸（HEDP）及びエチレンジアミン四
酢酸を用いた以外、実施例１と同様に反応させ
た。この場合の単位時間当りの晶出収率（H2O2
基準）、及び90℃で５時間放置した際の結晶中の
H2O2の分解率を求めた。
【表】
比較例 １〜２
下記の表に示す組合せの安定剤を使用した以
外、実施例１と同様に反応させた。この場合の単
位時間当りの晶出収率（H2O2基準）及び90℃で
５時間放置した際の結晶中のH2O2の分解率を求
めた。
外、実施例１と同様に反応させた。この場合の単
位時間当りの晶出収率（H2O2基準）及び90℃で
５時間放置した際の結晶中のH2O2の分解率を求
めた。
【表】
実施例 ５
実施例１における安定剤の替りに、下記の表に
示す組合せの安定剤を用いた以外、実施例１と同
様に反応させた。この場合の晶出収率（H2O2基
準）、及び90℃の雰囲気下に放置した際の経時的
な結晶中のH2O2の分解率を求めた。
示す組合せの安定剤を用いた以外、実施例１と同
様に反応させた。この場合の晶出収率（H2O2基
準）、及び90℃の雰囲気下に放置した際の経時的
な結晶中のH2O2の分解率を求めた。
【表】
実施例 ６〜８
安定剤を下記の表に示す組合せとした以外、実
施例１と同様に反応させた。この場合の晶出収率
及び90℃で５時間放置した際の結晶中のH2O2の
分解率を求めた。
施例１と同様に反応させた。この場合の晶出収率
及び90℃で５時間放置した際の結晶中のH2O2の
分解率を求めた。
【表】
【表】
比較例 ３〜５
安定剤を下記の組合せとした以外、実施例１と
同様に反応させた。この場合の晶出収率及び結晶
中のH2O2の分解率を求めた。
同様に反応させた。この場合の晶出収率及び結晶
中のH2O2の分解率を求めた。
Claims (1)
- 【特許請求の範囲】 １ 炭酸ソーダと過酸化水素水溶液とを反応させ
過炭酸ソーダを製造するに際して、 (イ) 一般式 （ただし、【式】 【式】ｎ＝０又は１〜４、 ＸはＨまたはアルカリ金属を示す。） で表されるＮ，Ｎ，N′，N′−テトラ（ホスホ
ノメチル）ジアミノアルカン類の少なくとも一
種、及び (ロ) 有機キレート剤の少なくとも一種 とを反応液中に存在させることを特徴とする過炭
酸ソーダの製造法。 ２ 炭酸ソーダと過酸化水素水溶液とを反応させ
過炭酸ソーダを製造するに際して、 (イ) 一般式 （ただし、【式】 【式】ｎ＝０又は１〜４、 ＸはＨまたはアルカリ金属を示す。） で表されるＮ，Ｎ，N′，N′−テトラ（ホスホ
ノメチル）ジアミノアルカン類の少なくとも一
種、 (ロ) 有機キレート剤の少なくとも一種、及び (ハ) けい酸塩、コロイダルシリカ、りん酸または
りん酸塩もしくは縮合りん酸またはその塩、及
びマグネシウム塩から選ばれる少なくとも一種
とを反応液中に存在させることを特徴とする過
炭酸ソーダの製造法。 ３ 上記一般式で表されるＮ，Ｎ，N′，N′−テ
トラ（ホスホノメチル）ジアミノアルカンがＮ，
Ｎ，N′，N′−テトラ（ホスホノメチル）ジアミ
ノプロパン、Ｎ，Ｎ，N′，N′−テトラ（ホスホ
ノメチル）２，３−ジアミノブタン、Ｎ，Ｎ，
N′，N′−テトラ（ホスホノメチル）１，３−ジ
アミノブタン、Ｎ，Ｎ，N′，N′−テトラ（ホス
ホノメチル）２，４−ジアミノペンタンまたはこ
れらのアルカリ金属塩から選ばれた一種である特
許請求の範囲第２項記載の方法。 ４ 上記有機キレート剤が、ジエチレントリアミ
ン五酢酸、１−ヒドロキシエチリデン−１，１−
ジホスホン酸、エチレンジアミンテトラホスホン
酸、エチレンジアミンテトラ酢酸（Ｎ−ヒドロキ
シエチル）エチレンジアミン三酢酸およびこれら
のアルカリ金属塩、アミノトリメチルホスホン
酸、グルコン酸ソーダから選ばれた少なくとも一
種である特許請求の範囲第２項記載の方法。 ５ けい酸塩が、JIS Ｋ−1408規格１〜３号のけ
い酸ソーダ、メタけい酸ソーダ、けい酸カリ、け
い酸リチウムから選ばれた少なくとも一種である
特許請求の範囲第２項記載の方法。 ６ りん酸塩もしくは縮合りん酸塩が、第一、第
二及び第三りん酸ナトリウム、第一、第二及び第
三りん酸カリ、ピロりん酸ナトリウム、ピロりん
酸カリ、トリポリりん酸ナトリウム、トリポリり
ん酸カリウム、ヘキサメタりん酸ナトリウム、ヘ
キサメタりん酸カリウム、デカポリりん酸ナトリ
ウム、デカポリりん酸カリウムから選ばれた少な
くとも一種である特許請求の範囲第２項記載の方
法。 ７ マグネシウム塩が、硫酸マグネシウム又は塩
化マグネシウムである特許請求の範囲第２項記載
の方法。
Priority Applications (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP313082A JPS58120503A (ja) | 1982-01-12 | 1982-01-12 | 高温安定性を有する過炭酸ソ−ダの製造法 |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP313082A JPS58120503A (ja) | 1982-01-12 | 1982-01-12 | 高温安定性を有する過炭酸ソ−ダの製造法 |
Publications (2)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JPS58120503A JPS58120503A (ja) | 1983-07-18 |
| JPH0135763B2 true JPH0135763B2 (ja) | 1989-07-27 |
Family
ID=11548770
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP313082A Granted JPS58120503A (ja) | 1982-01-12 | 1982-01-12 | 高温安定性を有する過炭酸ソ−ダの製造法 |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| JP (1) | JPS58120503A (ja) |
-
1982
- 1982-01-12 JP JP313082A patent/JPS58120503A/ja active Granted
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| JPS58120503A (ja) | 1983-07-18 |
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