JPH0137436B2 - - Google Patents

Info

Publication number
JPH0137436B2
JPH0137436B2 JP4136286A JP4136286A JPH0137436B2 JP H0137436 B2 JPH0137436 B2 JP H0137436B2 JP 4136286 A JP4136286 A JP 4136286A JP 4136286 A JP4136286 A JP 4136286A JP H0137436 B2 JPH0137436 B2 JP H0137436B2
Authority
JP
Japan
Prior art keywords
catalyst
hydrogen
zone
reaction zone
enclosure
Prior art date
Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
Expired
Application number
JP4136286A
Other languages
English (en)
Other versions
JPS61215694A (ja
Inventor
An Pieeru
Fuan Rooran
Marii Paryoo Jan
Current Assignee (The listed assignees may be inaccurate. Google has not performed a legal analysis and makes no representation or warranty as to the accuracy of the list.)
ANSUCHI FURANSE DEYU PETOROORU
Original Assignee
ANSUCHI FURANSE DEYU PETOROORU
Priority date (The priority date is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the date listed.)
Filing date
Publication date
Application filed by ANSUCHI FURANSE DEYU PETOROORU filed Critical ANSUCHI FURANSE DEYU PETOROORU
Publication of JPS61215694A publication Critical patent/JPS61215694A/ja
Publication of JPH0137436B2 publication Critical patent/JPH0137436B2/ja
Granted legal-status Critical Current

Links

Classifications

    • B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B01—PHYSICAL OR CHEMICAL PROCESSES OR APPARATUS IN GENERAL
    • B01J—CHEMICAL OR PHYSICAL PROCESSES, e.g. CATALYSIS OR COLLOID CHEMISTRY; THEIR RELEVANT APPARATUS
    • B01J8/00—Chemical or physical processes in general, conducted in the presence of fluids and solid particles; Apparatus for such processes
    • B01J8/08—Chemical or physical processes in general, conducted in the presence of fluids and solid particles; Apparatus for such processes with moving particles
    • B01J8/12—Chemical or physical processes in general, conducted in the presence of fluids and solid particles; Apparatus for such processes with moving particles moved by gravity in a downward flow
    • B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B01—PHYSICAL OR CHEMICAL PROCESSES OR APPARATUS IN GENERAL
    • B01J—CHEMICAL OR PHYSICAL PROCESSES, e.g. CATALYSIS OR COLLOID CHEMISTRY; THEIR RELEVANT APPARATUS
    • B01J23/00—Catalysts comprising metals or metal oxides or hydroxides, not provided for in group B01J21/00
    • B01J23/38—Catalysts comprising metals or metal oxides or hydroxides, not provided for in group B01J21/00 of noble metals
    • B01J23/40—Catalysts comprising metals or metal oxides or hydroxides, not provided for in group B01J21/00 of noble metals of the platinum group metals
    • B01J23/46—Ruthenium, rhodium, osmium or iridium
    • B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B01—PHYSICAL OR CHEMICAL PROCESSES OR APPARATUS IN GENERAL
    • B01J—CHEMICAL OR PHYSICAL PROCESSES, e.g. CATALYSIS OR COLLOID CHEMISTRY; THEIR RELEVANT APPARATUS
    • B01J23/00—Catalysts comprising metals or metal oxides or hydroxides, not provided for in group B01J21/00
    • B01J23/38—Catalysts comprising metals or metal oxides or hydroxides, not provided for in group B01J21/00 of noble metals
    • B01J23/48—Silver or gold
    • B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B01—PHYSICAL OR CHEMICAL PROCESSES OR APPARATUS IN GENERAL
    • B01J—CHEMICAL OR PHYSICAL PROCESSES, e.g. CATALYSIS OR COLLOID CHEMISTRY; THEIR RELEVANT APPARATUS
    • B01J23/00—Catalysts comprising metals or metal oxides or hydroxides, not provided for in group B01J21/00
    • B01J23/38—Catalysts comprising metals or metal oxides or hydroxides, not provided for in group B01J21/00 of noble metals
    • B01J23/54—Catalysts comprising metals or metal oxides or hydroxides, not provided for in group B01J21/00 of noble metals combined with metals, oxides or hydroxides provided for in groups B01J23/02 - B01J23/36
    • B01J23/56—Platinum group metals
    • B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B01—PHYSICAL OR CHEMICAL PROCESSES OR APPARATUS IN GENERAL
    • B01J—CHEMICAL OR PHYSICAL PROCESSES, e.g. CATALYSIS OR COLLOID CHEMISTRY; THEIR RELEVANT APPARATUS
    • B01J23/00—Catalysts comprising metals or metal oxides or hydroxides, not provided for in group B01J21/00
    • B01J23/70—Catalysts comprising metals or metal oxides or hydroxides, not provided for in group B01J21/00 of the iron group metals or copper
    • B01J23/89—Catalysts comprising metals or metal oxides or hydroxides, not provided for in group B01J21/00 of the iron group metals or copper combined with noble metals
    • B01J23/8926—Copper and noble metals
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C10—PETROLEUM, GAS OR COKE INDUSTRIES; TECHNICAL GASES CONTAINING CARBON MONOXIDE; FUELS; LUBRICANTS; PEAT
    • C10G—CRACKING HYDROCARBON OILS; PRODUCTION OF LIQUID HYDROCARBON MIXTURES, e.g. BY DESTRUCTIVE HYDROGENATION, OLIGOMERISATION, POLYMERISATION; RECOVERY OF HYDROCARBON OILS FROM OIL-SHALE, OIL-SAND, OR GASES; REFINING MIXTURES MAINLY CONSISTING OF HYDROCARBONS; REFORMING OF NAPHTHA; MINERAL WAXES
    • C10G35/00—Reforming naphtha
    • C10G35/04—Catalytic reforming
    • C10G35/06—Catalytic reforming characterised by the catalyst used
    • C10G35/085—Catalytic reforming characterised by the catalyst used containing platinum group metals or compounds thereof
    • C10G35/09—Bimetallic catalysts in which at least one of the metals is a platinum group metal
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C10—PETROLEUM, GAS OR COKE INDUSTRIES; TECHNICAL GASES CONTAINING CARBON MONOXIDE; FUELS; LUBRICANTS; PEAT
    • C10G—CRACKING HYDROCARBON OILS; PRODUCTION OF LIQUID HYDROCARBON MIXTURES, e.g. BY DESTRUCTIVE HYDROGENATION, OLIGOMERISATION, POLYMERISATION; RECOVERY OF HYDROCARBON OILS FROM OIL-SHALE, OIL-SAND, OR GASES; REFINING MIXTURES MAINLY CONSISTING OF HYDROCARBONS; REFORMING OF NAPHTHA; MINERAL WAXES
    • C10G35/00—Reforming naphtha
    • C10G35/04—Catalytic reforming
    • C10G35/10—Catalytic reforming with moving catalysts
    • C10G35/12—Catalytic reforming with moving catalysts according to the "moving-bed" method

Landscapes

  • Chemical & Material Sciences (AREA)
  • Organic Chemistry (AREA)
  • Chemical Kinetics & Catalysis (AREA)
  • Engineering & Computer Science (AREA)
  • Materials Engineering (AREA)
  • Oil, Petroleum & Natural Gas (AREA)
  • General Chemical & Material Sciences (AREA)
  • Production Of Liquid Hydrocarbon Mixture For Refining Petroleum (AREA)

Description

【発明の詳现な説明】 産業䞊の利甚分野 本発明は炭化氎玠の連続倉換法に関し、さらに
詳しくは、480乃至600℃の枩床範囲におけるなら
びに觊媒の存圚䞋における炭化氎玠のリフオヌミ
ング法すなわち芳銙族炭化氎玠の補造法であ぀
お、炭化氎玠ず氎玠ずより成る圓初の装入物を、
盎列状に連なりか぀各々が流動床型である少なく
ずも぀の反応垯を通しお流通せしめ、装入物が
各反応垯を順次流通し、しかしお觊媒も同じく流
動床の圢態でその各々の䞭を䞊郚から䞋郚ぞ連続
しお流れお順次各反応垯を流通し、装入物の通過
した最埌の反応垯の䞋郚から連続しお取出された
觊媒が再生垯の䞭ぞ送られる方法に関するもので
ある。
埓来技術およびその問題点 埓来の技術においおは、再生觊媒は、第反応
垯に達する前に、觊媒䞭に存圚するある皮の酞化
物、特に金属酞化物を還元する目的で、還元凊
理、換蚀すれば氎玠による凊理を受ける。
埓来の技術においおは、觊媒床の反応垯におい
お操䜜を行なう時は、前蚘の還元は反応装眮の頭
郚、反応装眮の内偎、あるいは反応装眮の頭郚の
近くで行なわれる。還元垯の反応の加熱は反応装
眮自身の加熱手段、特に凊理すべき高枩の装入物
ずの間接接觊によ぀お確保する。還元が完了する
ず、觊媒は、本来の反応垯に到達する。
同じく埓来の技術においおは、再生され、還元
された觊媒は、䞀般に本来の反応垯に到達する前
に硫化凊理を受け、その進行䞭に、觊媒のすべお
の金属は盞圓皋床に硫化される。硫化反応は反応
装眮の頭郚、還元の行なわれるものず同じ垯域に
おいおか、還元垯のすぐ䞋にある垯域かで行なわ
れる。硫化垯においおは、埓来の技術では、還元
の行なわれる枩床の芁求する枩床、即ち、480乃
至600℃の間で操䜜が行なわれる。
甚いられる硫化剀は、あるいは玔硫化氎玠たた
は炭化氎玠ガスで垌釈した硫化氎玠であり、ある
いはたた氎玠で垌釈したゞメチルゞフルフむドも
しくは硫化アルキルたたはアルキル・メルカプタ
ンの劂きその他の硫黄化合物で、氎玠で垌釈した
ものである。甚いられる圧力は、リフオヌミング
反応装眮あるいは芳銙族炭化氎玠生成反応装眮の
䞭の圧力ずいうこずになり、硫化反応の持続時間
は遞択した操䜜条件に応じ数分間から数日間たで
の倉動がある。
埓来䟋  第図は本発明に属するものでなく、埓来の技
術における぀の方法を䟋瀺するものである。
第図においおは基の反応装眮を甚いる。装
入物は導管、炉、流路を通぀お第反応装
眮に導かれる。第反応装眮からの流出
液は導管によ぀お取出され、炉及び導管
を通぀お第反応装眮ぞ送られる。第
反応装眮からの流出液は導管によ぀お取
出され、路及び導管を通぀お第反応装
眮ぞ送られる。第反応装眮からの流出
液は導管によ぀お取出される。未䜿甚の觊媒
は、ナニツトの始動に際しお、䟋えば導管によ
぀お第反応装眮に導入される。再生觊媒は
導管あるいはリフトならびに耇数の導管
によ぀お第反応装眮に入り蟌む。
觊媒は導管を぀いで接觊垯内を進
む。この進行は流動床の圢態をず぀おなされる。
觊媒は耇数の導管ならびに觊媒をリ
フト・ポツトぞ到達させる導管によ぀お
第反応装眮から取出される。この取出し
は、䞀切の適圓なゲヌト匁方匏によ぀お呚期的に
なされるか、たたはさらに良い方法ずしおは、ゲ
ヌト匁方匏を甚いず連続しおなされる。そしおそ
の際觊媒の流量の調節は、リフト・ポツトの
高さにおいお、図に瀺しおいない導管によ぀お泚
入される玔氎玠あるいはナニツト内で生成する氎
玠の力による叀兞的な手段で確保される。
反応流出液の䞀郚が觊媒粒子ずずもに運び去ら
れるのを阻止するために、ナニツトのガス流量を
適量にしお送る。次いで觊媒は、本明现曞におい
おは「リフト」なる語を以お指す䞀切の既知の揚
卞装眮によ぀お、リフト・ポツトから第反
応装眮に運ばれる。リフトの流䜓は、導
管から導入される再埪環氎玠すなわちナニツ
トの生成した氎玠であればよい。
このようにしおリフト内に運ばれた觊媒、
受噚に到達し、そこから耇数の導管
によ぀お第反応装眮に到達する。ここで
受噚ならびに導管は、堎合によ぀
お第反応装眮の䞀郚を構成するこずもあ
る。換蚀すれば第反応装眮内に蚭けられる
こずもある。
觊媒は、流動床の圢態で第反応装眮を通
り、第反応装眮に぀いおず同様に耇数の導
管によ぀お第反応装眮から取出
され、導管によ぀おリフト・ポツトに到
達する。䟋えば、導管を通぀お来る再埪環氎
玠即ちナニツトの氎玠の䟛絊を受けるリフト
によ぀お、觊媒は受噚に達し、そこから耇数
の導管によ぀お流動床の第反応装眮
に達する。觊媒は、第及び第反応装眮
に぀いおず同様に、耇数の導管
によ぀お第反応装眮から取出される。
この䜿甚枈觊媒は導管によ぀おリフト・ポ
ツトに到達する。次いで、この䜿甚枈觊媒は
䟋えば導管によ぀おリフト・ポツトに送
り蟌たれる再埪環氎玠の䟛絊を受けるリフトを
甚いお「アキナミナレヌタヌ・デカンタヌ」フラ
スコに送られる。䜿甚枈觊媒は、ゲヌト匁シス
テム及び導管を通぀お再生垯に到達
する。
觊媒の再生が完了し、再生觊媒のパヌゞを行な
぀お分子状酞玠を陀去した埌、再生及びパヌゞ
に必芁な皮々の䟛絊甚導管は垞套的なものである
ので、図には瀺しおいない、この再生觊媒は流
路ならびにゲヌト匁システムを通
しお受けフラスコに送られる。その䞭では、
堎合によ぀おは、受けフラスコ内においおリ
フト・ポツトに察し軜床の高圧を維持する目
的で、導管を通しお送り蟌たれる玔氎玠気流
によ぀お前蚘再生觊媒を䞀掃する。埓぀お、導管
によ぀おフラスコから取出した觊媒は、
リフト・ポツトに達し、そこから導管に
より送り蟌れる玔氎玠により、第反応装眮
の䞊郚におかれおいる還元垯に向うリフト
に運ばれる。
還元垯は、リフトの玔氎玠が還元を匕
受けるのに十分でない堎合には、必芁に応じお、
導管より送り蟌たれる氎玠の䟛絊を受ける。
觊媒は、還元垯の䞭を流動床の圢態で流れ
る。次いで、觊媒は耇数の導管によ぀
お還元垯から取出されるが、これらの導管の
䞭でもたた、觊媒の流動床の圢態で流れる。
硫黄化合物を含むガスたたは堎合によ぀おは、
硫黄化合物のキダリダヌ・ガスずしお甚いられる
玔氎玠によ぀お觊媒の硫化のなされるのは、導管
即ち脚の䞭においおである。この含硫
ガスは導管及びによ぀お導管
内に導かれる。導管即ち脚の
䞭ではガスの乱流が甚だ匷く、かくしお順調な硫
化反応を確保できる。
䞀般に導管は、觊媒、含硫ガスなら
びに導管の氎玠の過剰分で満た
されおいるので、過剰の玔氎玠を攟出導管に
よ぀お陀去する必芁がある。その埌、還元され硫
化された再生觊媒は導管を通぀お本来
の接觊垯に入り蟌む。
埓来䟋の問題点 第図においおは、還元及び硫化が第反応装
眮の頭郚即ちこの反応装眮の内偎の䞊郚
においお行なわれるので、還元及び硫化の枩床は
反応装眮自身の枩床即ちリフオヌミング枩床
480℃たたはこれ以䞊あるいは芳銙族炭化氎玠
生成の枩床奜たしくは520℃たたはこれ以䞊
の制玄を受ける。しかしお、反応装眮は極めお倧
きい熱的慣性を瀺すものであるので、第反応装
眮の䞊郚の枩床を急速に倉動せしめる方法は
いずれにせよ存圚しない。
埓぀お、この事実から還元枩床及び硫化枩床が
実際䞊リフオヌミング反応あるいは芳銙族炭化氎
玠生成反応の行なわれる枩床に等しいのであるか
ら、還元枩床及び硫化枩床を正確に調節するこず
は䞍可胜である。埓぀お、第図によ぀お実斜さ
れる方法では、硫化反応が䟋えば300乃至390℃の
範囲の適床の枩床で行なうのが望たしいこずが認
められおいるだけに、この方法は改良の䜙地があ
る。
埓来䟋  最近、特開昭53−90303号においお、本発明に
よるものではないが、第図の配眮が提案され
た。これによれば、還元及び硫化の皮の反応
は、䞀方においお各々別個に行なわれ、他方にお
いおは反応装眮の倖郚で行なわれる。
第図においおは、同じく基の反応装眮を甚
いる。装入物は導管、炉、流路を通぀
お第反応装眮に導かれる。第反応装眮
からの流出液は導管によ぀お取出され、炉
及び導管を通぀お第反応装眮ぞ送
られる。第反応装眮からの流出液は導管
によ぀お取出され、炉及び導管を通぀
お第反応装眮ぞ送られる。最終流出物は第
反応装眮から導管によ぀お取出され
る。
未䜿甚の觊媒は、ナニツトの始動に際しお、第
図に瀺されおいない導管によ぀お第反応装眮
に導入される。再生觊媒は導管あるいはリフ
トならびに耇数の導管によ぀お第
反応装眮に入り蟌む。觊媒は流動床の圢態
で䞀方では導管内をたた他方では第
反応装眮内を進む。
觊媒は、第図に぀いお説明したように、第
図の基の反応装眮を通぀お進
む。觊媒は導管、導管、リフト・
ポツト及びリフトを順次通぀お流動す
る。リフトの流䜓は導管を通぀お入れら
れる。かくしお、觊媒は耇数の導管を
通぀お第反応装眮に達し、これを通過し、
導管によ぀おこの第反応装眮か
ら取出され、導管を通぀おリフト・ポツト
に到達する。搬送流䜓が導管を通しお入れ
られるリフトによ぀お、觊媒は受噚に達
し、導管、第反応装眮ならびに
導管、次いで導管の䞭を進む。こ
うしお、導管によ぀お第反応装眮から
取出された䜿甚枈觊媒は、リフト・ポツトに
到達し、そこから導管を通぀お導入した再埪
環氎玠の䟛絊を受けるリフトによ぀お、「アキ
ナミナレヌタヌ・デカンタヌ」フラスコぞ送ら
れる。
たた䜿甚枈觊媒は、ゲヌト匁システム及び導
管を通぀お再生垯に達する。觊媒を再生
し、再生觊媒のパヌゞを行な぀お分子状酞玠を陀
去した埌、この再生觊媒は、第図における堎合
ず党く同様に、還元垯に送られる。再生及び
パヌゞに必芁な各皮の䟛絊管は垞套的なものであ
り瀺しおいない。
再生觊媒は流路、ゲヌト匁システム
及び受けフラスコを通぀お流通するが、
受けフラスコは、堎合によ぀おは導管を
通぀お導入される玔氎玠流によ぀お掃気される。
觊媒は、導管によ぀お受けフラスコから
取出され、リフト・ポツトに達し、そこか
ら、導管によ぀お導入される玔氎玠によ぀お
リフトぞ運ばれる。かくしお觊媒は還元垯
に到達する。
第図ずの違いは、第図においおは、還元垯
が第反応装眮の内偎䞊郚ではなく、第
反応装眮より䞊方に配眮されおいるこずで
ある。還元垯は、堎合よ぀おは、リフト
の玔氎玠がこの還元に圓たるのに十分ではないこ
ずが確認されれば、導管によ぀お導入される
玔氎玠の䟛絊を受ける。還元垯は、䟋えば、
導管を介しお装入物の䞀郚ずの間接接觊
によ぀お加熱される。還元垯の加熱に圹立぀
装入物の分流郚分は、次いで、䞀般に基の反応
装眮のいずれかに向぀お盎接送られ
る。
次いで觊媒は、耇数の導管を通぀
お、還元垯から取出される。これらの導管即
ち「脚」の䞭で、換蚀すれば第反応
装眮の倖郚で、堎合によ぀おは玔氎玠に搬送
されおいる硫黄化合物によ぀お觊媒の硫化がなさ
れる。この含硫ガスは導管を通
぀お導管内に導入される。過剰の氎玠
は導管によ぀お取出される。次いで、觊媒は
第反応装眮内に入る。
埓来䟋の問題点 第図の方匏によれば、還元を第図における
よりもわずかに䞭庞の枩床においお行なうこずが
可胜になる。しかしながら、環元枩床はただ過床
に高く、䞀般に530℃以䞊である。䜕故ならば、
䞀般にリフオヌミング反応及び芳銙族炭化氎玠生
成反応は、少なくずも540℃の枩床を必芁ずする
し、第図の方匏は究極的には第図の倉法に
すぎないからである。
還元反応の高枩及び反応垯の高枩ずいう事実の
ために、たた脚の䌝熱性のために、第
図の方匏は、第図におけるより遥かに䞭庞の
枩床を埗るこずを可胜ずはしない。埓぀お事実䞊
は、硫化枩床は反応装眮の枩床に匷いられおいる
第図におけるず同じ皋床に過床である。
埓぀お、第図の方匏は第図の方匏ず共通し
た重倧な支障があるので満足すべきものではな
い。即ち、 (a) 先ず第䞀に、各反応垯は極めお倧きい熱的慣
性を瀺すので、䟋えば、第反応垯の䞊郚第
図及び第図における笊号がたずえ第
図においお、第反応装眮の倖郚に配眮
しおあ぀おも、この郚分の枩床を急速に倉
動させる方法がない。実際䞊、第図においお
は、還元枩床及び硫化枩床はリフオヌミング反
応及び芳銙族炭化氎玠生成反応の行なわれる枩
床に等しいので、還元枩床も硫化枩床も正しく
調節するこずは䞍可胜である。
(b) 次に、第反応装眮の䞊郚あるいはこの
反応装眮に隣接する郚分の熱的慣性ずいう事実
から、硫化枩床は事実䞊垞に還元の行なわれる
枩床即ち480℃以䞊であるずいう結果になる。
ずころが、この硫化が䞀局効果的であるために
は、換蚀すれば、硫黄が觊媒の金属に䞀局よく
定着するためには、硫化枩床が400℃以䞋であ
るこずが望たしい。理想的な硫化枩床は390℃
あるいは380℃以䞋であろう。
(c) さらに、第図及び第図の方匏においお
は、安党条件が未だ十分ではない。事実、觊媒
の再生に続く觊媒の窒玠によるパヌゞによ぀
お、再生の進行䞭に䜜甚した酞玠ガスのすべお
を陀去し、かくしお還元垯内における爆発の危
険を避けるこずは可胜である。しかし、高圧も
しくは偶発的な挏出の劂き䞍特定の原因によ぀
お、爆発が突発すれば、それは盎ちに硫化垯及
びリフオヌミング反応垯たたは芳銙族炭化氎玠
生成反応垯の䞭に䌝播するであろう。䜕故なら
ば、還元、硫化乃び反応の各垯域は盞互に極め
お近接しおいるからである。
本発明による本法によれば、これらの支障を防
ぐこずが可胜である。本法においおは、䞀方にお
いおは還元垯ず硫化垯は盞互に区別されおおり、
他方においおは双方ずも第反応装眮から明らか
に隔た぀た䜍眮に眮かれおいる。
問題点の解決手段 本発明は480乃至600℃の枩床範囲におけるなら
びに觊媒の存圚䞋における炭化氎玠のリフオヌミ
ング法すなわち芳銙族炭化氎玠の補造法であ぀
お、炭化氎玠ず氎玠ずより成る圓初の装入物を、
盎列状に連なりか぀各々が流動床型である少なく
ずも぀の反応垯を通しお流通せしめ、装入物が
各反応垯を順次流通し、しかしお觊媒も同じく流
動床の圢態でその各々の䞭を䞊郚から䞋郚ぞ連続
しお流れお順次各反応垯を流通し、装入物の通過
した最埌の反応垯の䞋郚から連続しお取出された
觊媒が再生垯の䞭ぞ送られる方法においお、 ●再生觊媒が、反応垯ずは区別された氎玠凊理垯
の䞭を䞋行し、その䞭で觊媒が、粟補したナニ
ツト由来の氎玠によ぀お、320乃至370℃の枩床
範囲においお凊理され、觊媒がこの垯域の䞭を
流動床の圢態で流通するこず、 ●再生觊媒が、第反応垯の䞭に新たに送られる
前に氎玠による凊理を受けおいお、第の囲域
の䞭を連続しお䞋行し、該第の囲域はその内
郚に硫黄化合物が泚入されるものであり、再生
された氎玠凊理された觊媒が前蚘の第の囲域
から、装入物の通過した最初の反応垯より䞊方
に眮かれおいる第の囲域の䞭ぞ連続しお流
れ、次いで觊媒が前蚘の第の囲域から第反
応垯の䞭ぞ連続しお流れ、前蚘の再生され氎玠
凊理された觊媒が、第の囲域から第反応垯
たでの連続した進行の途䞭においお、前蚘の第
の囲域の䞭ぞ泚入された硫黄化合物の力で、
220乃至280℃の範囲にありか぀再生觊媒の氎玠
凊理の行なわれる枩床より70乃至130℃䜎い枩
床においお行なわれる硫化を受けるこずを特城
ずする方法ある。
本発明においおは、氎玠による凊理を320乃至
370℃の間、奜たしくは350℃近傍の枩床においお
行い、硫化を氎玠凊理枩床より70乃至130℃䜎い
枩床においお行い、䞔぀この枩床が200乃至280℃
の間、奜たしくは220乃至280℃の間に含たれ、よ
り奜たしくは玄250℃に近いこずを条件ずしお、
぀ぎのこずが可胜にな぀た。すなわち、䟋えば、
ナニツト由来の氎玠が、プレヌト塔内でこの氎玠
を改質物の流出液で掗うずいう比范的簡単な粟補
を受けおいるこずを条件ずしお、この粟補ナニツ
ト由来氎玠を、氎玠凊理甚に、たた氎玠によ぀お
凊理した觊媒を反応装眮の頂郚に運ぶために装
眮内にリフトがある堎合にはキダリダヌ・ガスず
しお、ナニツトの党皌動期間にわた぀お䜿甚する
こずができる。このようにしお粟補したナニツト
からの氎玠を、本明现曞においおは「粟補したナ
ニツト由来氎玠」ず呌ぶこずにする。氎玠凊理及
び硫化反応の比范的䜎い枩床の結果、ナニツトに
由来し簡単な手段である皋床粟補したこのような
氎玠は、この簡単な粟補埌も尚含んでいる䞍玔物
にも拘らず、その氎玠䞭の炭化氎玠のハむドロク
ラツキングずいう副反応に起因する寄生爆発を起
さない。事実、この副反応は氎玠凊理及び硫化に
甚いられる比范的䜎い枩床においおは起り埗な
い。
これに察し、第図及び第図の方法においお
は、觊媒の氎玠凊理及びその硫化が比范的高枩、
䞀般には反応装眮自身の䞭で甚いられる枩床に近
い枩床においお行なわれるので、玔氎玠か、堎合
によ぀おはモレキナラヌシヌブ䞊の氎玠の通過た
たは䜎枩科孊的方法による粟補の劂き、極めお費
甚のかかる物理化孊的方法により予め厳栌な粟補
を必芁ずする再埪環氎玠が絶察に必芁であ぀た。
本発明の奜たしい実斜態様においおは、぀ぎの
ような操䜜が行われる。
(1) 氎玠凊理は、粟補したナニツト由来氎玠の力
よ぀お行なわれ、その氎玠が前蚘の氎玠凊理垯
の䞭を觊媒の進行に逆流しお、本発明による炭
化氎玠の連続倉換法が進行する。
(2) 觊媒が再生垯ぞ移行する前にあるいは移行䞭
に、装入物の通過する最埌の反応垯の䞋郚から
取出された䜿甚枈の觊媒が、粟補したナニツト
由来氎玠の少なくずも䞀郚の力による掃気によ
぀おたず浄化される。
(3) 第の囲域はその内郚に䞀方においおは硫黄
化合物がたた他方においおは氎玠流が泚入され
るものであり、該氎玠流は再生され氎玠凊理さ
れた觊媒を第の囲域内ぞ連続しお揚げるのを
助けるものであり、さらに氎玠凊理は、粟補し
たナニツト由来氎玠の力によ぀お行なわれるも
のであり、その氎玠は前蚘の氎玠凊理垯の䞭を
觊媒の進行に逆流しお進行するものである。
(4) 觊媒が再生垯ぞ移行する前にあるいは移行䞭
に、装入物の通過する最埌の反応垯の䞋郚から
取出された䜿甚枈の觊媒が粟補したナニツト由
来氎玠の少なくずも䞀郚の力による掃気によ぀
おたず浄化される。
本発明の察象は、觊媒が、再生された埌に反応
垯より明確に隔おられた基の区別された垯域に
おいお、氎玠による凊理぀いで硫化を受ける劂き
方法である。かくお本法によれば、埓来の技術に
おいお甚いられた枩床より甚だしく䜎い䞭皋床の
理想的な枩床を以぀お氎玠凊理及び硫化を行なう
こずができる。埓来の技術においおは、氎玠凊理
垯及び硫化垯が反応垯のすぐ近くに存圚しおいる
が故に、氎玠凊理及び硫化の枩床は、実際䞊反応
垯の枩床に制玄されおいた。
本発明は炭化氎玠のリフオヌミング法に関する
ものである。本発明はたた、䞍飜和たたは然らざ
るガ゜リン䟋えば熱分解ガ゜リン、特にスチヌ
ム・クラツキング・ガ゜リン、あるいは接觊改質
ガ゜リンから出発するか、あるいは脱氎玠より
芳銙族炭化氎玠に倉換し埗るナフテン系炭化氎玠
から出発する芳銙族炭化氎玠、䟋えばベンれン、
トル゚ン及びオルト、メタあるいはバラのキシレ
ンの補造にも関するものである。
本法においおは、リフオヌミング反応即ち芳銙
族炭化氎玠補造反応を行なうために、少なくずも
基の反応装眮あるいは反応垯、奜たしくは乃
至基の反応装眮あるいは反応垯を甚いるが、䜿
甚する反応装眮は各々觊媒の流動床を包蔵しおい
るものである。
装入物は軞方向たたは半埄方向即ち、䞭心か
ら呚囲に向うか、あるいは呚囲から䞭心に向う
の流れに埓぀お、各々の反応装眮あるいは反応垯
の䞭を順次流通する。反応垯は、装入物が各垯域
の間で䞭間的に加熱されお、これらの反応垯の
各々を順次通過しお流れるように、連続しお、䟋
えば、暪に䞊べお、あるいは瞊に重ねお、配眮し
おある。
新しい觊媒は、新しい装入物を入れる第反応
垯の䞊郚に入れる。次いで、觊媒はこの垯域の䞊
郚から䞋郚ぞ向぀お連続しお流れお行き、その䞋
郚より連続しお取出され、あらゆる適圓な方法
特にリフトによ぀お次の反応垯の䞊郚ぞ運ば
れ、その䞭を同様に䞊郚から䞋郚に向぀お流れお
行き、以䞋同様に最埌の反応垯たで行぀お、その
䞋郚においお連続しお取出され、次いで再生垯ぞ
送られる。
反応垯は暪に䞊べお配眮するのが望たしい。
぀の反応垯の䞋郚から他の反応垯の䞊郚ぞの
觊媒の流通、たた最埌の反応垯の䞋郚から再生垯
ぞの觊媒の流通、たた堎合によ぀おは、再生垯の
䞋郚から第反応垯の䞊郚ぞの流通は、本明现曞
においお「リフト」なる語を以お瀺す䞀切の既知
の揚卞装眮を甚いお行なう。觊媒を送り出すのに
甚いるリフトの流䜓は劂䜕なる気䜓でも適圓なも
の、䟋えば窒玠、玔氎玠あるいは粟補氎玠、たた
䟋えば装眮内においお生成される氎玠の劂きもの
であればよい。
反応垯から反応垯ぞ、たた再生垯ぞ移動する固
䜓は、䟋えば、粒状の觊媒であ぀おもよい。この
觊媒は、䟋えば、䞀般には乃至mmの間に含た
れる盎埄奜たしくは1.5乃至mmの間の盎埄を有
する球圢にな぀おいるこずもある。䜆し、これら
の数倀は限定するものではない。䞀般に觊媒の比
重量は、0.4乃至の間、たしくは0.5乃至0.9、詳
现には0.55乃至0.8の間にある。䜆し、これらの
数倀は限定的なものではない。
本発明による方法が奜んで適甚される反応は、
本明现曞の冒頭に掲げたものであるが、明らかに
以䞋の぀のグルヌプに区分するこずができる。
即ち、 (1) その぀は、リフオヌミング反応である。接
觊リフオヌミング反応の䞀般的条件は次の通り
である。即ち、各反応垯域における平均枩床は
箄480乃至600℃、あるいは530乃至600℃の範囲
にあり、圧力は玄乃至20Kgcm2の範囲にあ
り、時速は觊媒容に察しお液䜓ナフサ0.5乃
至10容の範囲にあり、再埪環率は装入物モル
に察し氎玠乃至10モルの範囲にある。
リフオヌミング反応の具䜓䟋ずしお以䞋のも
のを挙げるこずができる。
装入物玄60乃至220℃の範囲で溜出するナ
フサ、特に盎溜ナフサ。
觊媒觊媒はアルミナあるいはこれ均等な化
合物の担䜓に保持された少なくずも皮の癜金
族の金属、還元すれば癜金、パラゞりム、むリ
ゞりム、ルテニりム、オスミりムの劂き貎金属
のうちの皮を含んでいる䟋癜金−アルミ
ナ−ハロゲン、たたは癜金−むリゞりム−アル
ミナ−ハロゲン、貎金属の含量は觊媒に察し、
重量にしお0.1乃至、ハロゲン望たしくは
塩玠あるいは北玠の含量は0.1乃至10である。
アルミナ−ハロゲンの組合せをその他の担䜓、
䟋えばシリカ−アルミナを以お代えるこずがで
きる。觊媒には、元玠呚期衚䞊の各族にわた぀
お遞んだ少なくずも皮の金属助觊媒を含むこ
ずもある。
(2) 他の぀は、飜和もしくは䞍飜和ガ゜リンか
らの芳銙族炭化氎玠の生成反応である。
装入物が䞍飜和である堎合、還元すればゞオ
レフむン及びモノオレフむンを含んでいる堎合
は、先ず遞択氎玠添加あるいは党氎玠添加によ
぀おそれらを陀去しなければならない。次い
で、装入物がオレフむン類を含んでいる時は、
必芁に応じお、氎玠添加によりそのオレフむン
のすべお及びモノオレフむンを盞圓皋床に陀去
した装入物は、各反応垯域においお、酞性担䜓
ず少なくずも皮の金属䟋えば皮の第族の
貎金属癜金族及びたたは元玠呚期衚から
適宜遞んだ少なくずも皮の金属助觊媒ず氎玠
ずの存圚䞋においお、玄500乃至600℃あるいは
520乃至620℃の範囲の枩床、乃至60Kgcm2の
範囲の圧力䞋においお、液䜓装入物の時間あ
たり容積流量を觊媒の容積の0.1乃至10倍皋床、
氎玠炭化氎玠モル比を0.5乃至20皋床ず
しお、芳銙族炭化氎玠生成反応を受ける。
本来の觊媒の再生に぀いおは、䞀切の既知の
方法を以お行なうこずができる。奜たしくは、
觊媒を (a) 分子状酞玠を含む気䜓の助けによ぀お燃焌
せしめる。
(b) 分子状酞玠を含む気䜓を甚いお、たた同時
にハロゲンあるいはハロゲン化合物、䟋えば
ハロゲン化氎玠酞もしくはハロゲン化アルキ
ルを甚いお、オキシ塩玠化する。
(c) 分子状酞玠を含む気䜓によ぀お最終凊理を
行なう。
これらの皮の凊理は、あるいは単䞀の固定
床垯域においお、あるいは流動床の囲域内にお
いお、これらの再生の工皋が行なわれる区別
された垯域に盞次いで觊媒を進入せしめお、順
次行なわれる。
再生は、残留酞玠ガスの䞀切の痕跡を觊媒より
陀去するために、䟋えば窒玠によるパヌゞを䌎
う。
発明の䜜甚および効果 本発明による炭化氎玠の連続倉換法は以䞊のず
おり構成されおいるので、぀ぎの効果が奏され
る。
たず、本発明の方法によれば、埓来の技術にお
いお甚いられた枩床より甚だしく䜎い䞭皋床の理
想的な枩床を以぀お氎玠凊理及び硫化を行なうこ
ずができる。
さらに詳しくいえば、これら氎玠凊理及び硫化
の垯域においおは、熱的慣性はもはや存圚せ
ず、氎玠凊理垯の枩床䟋えば装入物の䞀郚の分
流によ぀お及び硫化垯の枩床を垌望する倀に容
易に䞔぀別個に調節するこずができる。特に、氎
玠凊理枩床を䞀般に320乃至370℃の範囲の最適枩
床に調節するこずができる。同様に、埓来技術に
おいおは硫化垯は぀の高枩垯域即ち還元垯ず反
応装眮の間に配眮されおいたので、硫化垯の枩床
を䜎䞋させるこずは䞍可胜であ぀たのに察し、本
発明の方法では、硫化ず氎玠凊理枩床より70乃至
130℃だけ䜎い220乃至280℃以䞋の枩床においお
行なうこずが特に容易にな぀た。
本発明によれば、觊媒の氎玠凊理甚の氎玠ずし
お、ナニツトに由来し簡単な手段である皋床粟補
した氎玠を䜿甚するこずができる。そしお、䞊述
のような氎玠凊理及び硫化反応の比范的䜎い枩床
の故に、この粟補したナニツト由来氎玠は、䞊蚘
簡単な粟補埌も尚含んでいる䞍玔物にも拘らず、
その氎玠䞭の炭化氎玠のハむドロクラツキングず
いう副反応に起因する寄生爆発を起さない。
たた氎玠凊理垯及び硫化垯は反応垯から隔た぀
た䜍眮に蚭けられおいるので、仮に氎玠凊理垯で
爆発が起きおも、これが反応垯に䌝播しお倧事故
に぀ながるのを確実に防止するこずができる。
さらに詳しくは、本発明による本法においお
は、觊媒の本来の再生に続いおパヌゞを行な぀た
にも拘らず、仮に、再生觊媒の䞭に酞玠の痕跡が
䟝然ずしお存圚しおいお、たたたた氎玠凊理垯の
䞭で爆発を惹き起したずしおも、この爆発は、こ
こで氎玠凊理垯ずは完党に区別されおいる第反
応装眮の䞭ぞ拡がるこずがない。
実斜䟋 以䞋第図及び第図によ぀お䟋瀺する本法に
おいおは、粟補したナニツト由来氎玠を甚いるこ
ずができる。粟補したナニツト由来氎玠は容積に
しお10たで、奜たしくはたでの、゚タン及
びプロパンの劂き各皮の䜎玚炭化氎玠を含んでい
おもよい。
メタンは、容積にしお氎玠の容量ず等しい量た
では䞍玔物ずは考えない。このこずは、極端な堎
合には、氎玠流が50容積のメタンを含んでいお
もよいずいうこずに留意されたい。
埓぀お、ナニツト由来氎玠は、第図及び第
図の配眮においお、他の氎玠䟛絊源が䞍足する時
に䞀時的にのみならず、簡単な粟補埌リフオヌミ
ング反応及び芳銙族炭化氎玠生成反応の持続時間
を通しおの氎玠源ずしお、再生觊媒の氎玠による
凊理甚にもたた、再生垯が第反応垯の偎方に眮
かれおいる時は、第反応装眮より䞊方で再生さ
れ、氎玠によ぀お凊理された觊媒を再び䞊ぞ揚げ
るのに必芁なリフトの掚進流䜓甚にもたた甚いる
こずができる。
第図及び第図においおは、基の反応装眮
を甚いる。この぀の図の各々においお、装入物
は導管、炉、流路を通぀お第反応装眮
に導入される。第反応装眮からの流出物
は導管によ぀お取出され、炉及び導管
を通぀お第反応装眮ぞ送られる。第反
応装眮からの流出液は導管によ぀お取出
され、炉及び導管を通぀お第反応装眮
ぞ送られる。第反応装眮からの流出液は導
管によ぀お取出される。
未䜿甚の觊媒は、ナニツトの始動に際しお、第
図においおは䟋えば導管によ぀お、たた第
図には瀺されおいない導管によ぀お、第反応装
眮に導入される。再生垯から来る觊媒は
導管によ぀お第反応装眮に入り
蟌む。觊媒は流動床の圢態をず぀お進む。
觊媒は、耇数の導管ならびに觊媒を
リフト・ポツトぞ到達させる導管によ぀
お第反応装眮から取出される。この取出し
は連続的になされるゲヌト匁方匏は必須ではな
い。觊媒の流量の調節は、リフト・ポツト
の高さにおいお、第図及び第図には瀺しおい
ない導管によ぀お泚入される玔氎玠あるいはナニ
ツト由来氎玠による叀兞的な手段で確保される。
反応流出液の䞀郚が觊媒粒子ずずもに運び去ら
れるのを阻止するために、ナニツトのガス流量を
適量にしお送る。次いで觊媒は、本明现曞におい
おは「リフト」なる語を以お指す䞀切の既知の揚
卞装眮によ぀お、リフト・ポツトから第反
応装眮に運ばれる。リフトの流䜓は、導
管から導入される再埪環氎玠すなわちナニツ
トの生成した氎玠であればよい。
このようにしおリフト内に運ばれた觊媒
は、受噚に到達し、そこから耇数の導管
によ぀お第反応装眮に到達する。
ここで受噚ならびに導管は、堎合
によ぀おは第反応装眮の䞀郚を構成するこ
ずもある。換蚀すればこれらは第反応装眮
内に蚭けられるこずもある。
觊媒は、流動床の圢態で第反応装眮を通
り、第反応装眮に぀いおず同様に耇数の導
管によ぀お第反応装眮から取出
され、導管によ぀おリフト・ポツトに到
達する。䟋えば、導管を通぀お来る再埪環氎
玠即ちナニツトの氎玠の䟛絊を受けるリフト
によ぀お、觊媒は受噚に達し、そこから耇数
の導管によ぀お流動床の第反応装眮
に達する。
觊媒は、第及び第反応装眮に぀
いおず同様に、耇数の導管によ぀お第
反応装眮から取出される。この䜿甚枈觊媒
は導管によ぀おリフト・ポツトに到達す
る。次いで、この䜿甚枈觊媒は䟋えば導管に
よ぀おリフト・ポツトに送り蟌たれる再埪環
氎玠の䟛絊を受けるリフトを甚いお、「アキナ
ミナレヌタヌ・デカンタヌ」フラスコに送られ
る。䜿甚枈觊媒は、ゲヌト匁システム及び導管
を通぀お再生垯に到達する。
觊媒の再生が完了し、再生觊媒のパヌゞを行な
぀お分子状酞玠を陀去した埌、再生及びパヌゞ
に必芁な皮々の䟛絊甚導管は垞套的なものである
ので、図には瀺しおいない、この再生觊媒は流
路ならびにゲヌト匁システムを通
぀お、呚期的にもしくは連続しお、囲域の䞊
郚ぞ送られる。その䞭ぞ導管を通しお玔氎玠
を入れる。
觊媒は流動床の圢態で囲域の䞋郚即ち䞋郚
垯の䞭ぞ進む。䞋郚垯の䞭で、導管
を通぀お入れられる氎玠を甚いお、再生觊媒の氎
玠凊理が行なわれる。觊媒は流動床の圢態で䞋郚
垯の䞭を進行する。
第図においおは、再生されか぀氎玠によ぀お
凊理された觊媒は、導管によ぀お囲域か
ら連続しお取出されおリフト・ポツトに達
し、そこから導管を通぀おリフトの䞭に
入れられる粟補したナニツト由来氎玠によ぀お第
反応装眮により䞊方に眮かれおいる受入れ
フラスコに向぀お運ばれる。次いで觊媒は、
受入れフラスコから耇数の導管即ち「脚」
を通぀お、流動床の圢態で第反応装眮
に向぀お連続しお流れる。
再生觊媒の氎玠添加の埌に行なわれる硫化は、
䞀郚リフト・ポツトの䞭で、たた䞀郚リフト
の䞭で堎合によ぀おは䞀郚受入れフラスコ
ならびに脚の䞭で行なわれる。硫黄
化合物、及び堎合によ぀おは、硫黄化合物のキダ
リダヌ・ガスずしお甚いられる氎玠奜たしくは
粟補したナニツト由来氎玠は導管を通぀お
リフト・ポツトの䞭ぞ入れられる。
囲域、リフト・ポツト及び受入れフラ
スコの䞭で、リフトの䞭でならびにこの觊
媒の配送管の䞭で、觊媒の進行は連続しお行なわ
れお、氎玠凊理ず硫化の枩床の正しい調節を確実
に行ない、たた觊媒が急激な枩床の倉動を受ける
のを避ける。
氎玠凊理の進行䞭に生じた過剰の氎玠は攟出管
を通぀お陀去するこずができる。
第図においおは、再生されか぀氎玠凊理され
た觊媒は、導管及び堎合によ぀おはゲヌト匁
を通぀お第反応装眮より䞊方に眮かれ
おいる囲域から連続しお取出され、第反
応装眮より䞊方におかれおいる受入れフラス
コの䞭を、連続しお䞋行する。この受入れフ
ラスコから硫化反応を出発さるこずができる
が、堎合によ぀おは、氎玠流粟補したナニツト
由来氎玠によ぀お搬送される硫黄化合物は導管
を通぀お入れられる。觊媒はこれから導管
をならびに堎合によ぀おゲヌト匁を通
぀おアキナムレヌタヌ・フラスコの䞭を連続
しお䞋行を行ける。次いで觊媒は耇数の導管即ち
「脚」を通぀お流動床の圢態でフラス
コから第反応装眮の䞭たで、連続しお
流れる。
觊媒は囲域から第反応装眮たで流動
床で流れる堎合によ぀おは甚いられるゲヌト匁
は開攟されおいるか陀かれおいる。これは、氎
玠凊理および硫化の枩床の調節が確実に行なわれ
るように、たた觊媒が急激な枩床の倉動を受けな
いようにするためである。
氎玠凊理の進行䞭に生じた過剰の氎玠は攟出管
を通぀お陀去するこずができる。
第図においおは、再生觊媒の氎玠凊理の埌に
行なわれる硫化は、䞀郚は受入れフラスコの
䞭で、䞀郚は導管の䞭で、たた堎合によ
぀おは䞀郚はフラスコならびに脚
の䞭でも行なわれる。
第図及び第図においお、粟補したナニツト
由来氎玠は、装入物もしくは反応流出液の少なく
ずも䞀郚によ぀おあるいは独立した炉によ぀お加
熱される第図においおは導管を通぀お入
れられる氎玠の加熱甚の炉を瀺しおある。
第図及び第図においおは、粟補したナニツ
ト由来氎玠は、囲域の䞊郚に眮かれおいる導
管を通぀お囲域の䞭ぞ入るが、過剰の氎
玠は囲域の䞋郚にある攟出管を通぀お取
出される。粟補したナニツト由来氎玠を囲域
の䞋郚にある導管を通しお入れ、過剰氎玠
は、囲域の䞊郚にある攟出管によ぀お取
出すのが有利である導管はこの堎合
陀かれる。
凊理すべき觊媒に逆流する氎玠流を以おこのよ
うに操䜜すれば、氎玠ず觊媒の粒子の間の䞀局適
切な接觊が確実になり特に、囲域の䞊郚よ
り狭小な䞋郚垯においお、このように操䜜
すれば順流で操䜜するより少量の氎玠を䜿甚する
こずになる。その䞊、逆流方匏によれば氎玠の流
量を調節するこずによ぀お、囲域の内郚にお
ける觊媒の流量を䞀局容易に調節するこずが可胜
になる。
第図及び第図においお、導管を通぀お
第反応装眮から取出された觊媒は、炭化氎
玠の痕跡及び硫黄たたは硫黄化合物の痕跡を含ん
でいるこずに留意されたい。これらの皮々の痕跡
は再生垯の䞭においおは望たしいものではな
い炭化氎玠は燃焌床を増倧させ、硫黄は觊媒を
荒廃させる。フラスコに貯蔵した䜿甚枈觊媒
を流路の氎玠粟補したナニツト由来氎玠
のすくなくずも䞀郚の力で行なう掃気によ぀お浄
化するのが有利であるこずが芋出された。この掃
気は、フラスコから再生垯ぞの觊媒の転送
の間に觊媒がフラスコから再生垯ぞ移行す
る前に行なうこずができる。
本発明による第図および第図においおは、
再生觊媒は、これらの図の囲域においお、あ
るいは固定床の圢をず぀お、還元あるいは氎玠に
よる凊理を受ける。
奜たしくは、觊媒の進行の䞀局順調な連続性を
確実にするために、囲域は流動床型のもので
ある。
この堎合、図面を混雑させないために、䟋え
ば、再生が固定床で行なわれる堎合においお、必
然的に呚期的な再生垯からの取出しを、還元
もしくは氎玠凊理垯の䞭ぞの連続的な䟛絊に倉化
させるのに必芁な付垯ゲヌト匁あるいは容噚は瀺
しおいない。
同様に、再生觊媒の還元もしくは氎玠による凊
理が図の囲域の䞭においお固定床で行なわれ
る堎合に、觊媒を囲域の出口から硫化垯に向
぀お連続しお進行せしめる必芁な付垯装眮も瀺し
おいない。
【図面の簡単な説明】
第図および第図は本発明の実斜䟋を瀺す管
系統図、第図および第図は埓来技術を瀺す管
系統図である。

Claims (1)

  1. 【特蚱請求の範囲】  480乃至600℃の枩床範囲におけるならびに觊
    媒の存圚䞋における炭化氎玠のリフオヌミング法
    すなわち芳銙族炭化氎玠の補造法であ぀お、炭化
    氎玠ず氎玠ずより成る圓初の装入物を、盎列状に
    連なりか぀各々が流動床型である少なくずも぀
    の反応垯を通しお流通せしめ、装入物が各反応垯
    を順次流通し、しかしお觊媒も同じく流動床の圢
    態でその各々の䞭を䞊郚から䞋郚ぞ連続しお流れ
    お順次各反応垯を流通し、装入物の通過した最埌
    の反応垯の䞋郚から連続しお取出された觊媒が再
    生垯の䞭ぞ送られる方法においお、 ●再生觊媒が、反応垯ずは区別された氎玠凊理垯
    の䞭を䞋行し、その䞭で觊媒が、粟補したナニ
    ツト由来氎玠によ぀お、320乃至370℃の枩床範
    囲においお凊理され、觊媒がこの垯域の䞭を流
    動床の圢態で流通するこず、 ●再生觊媒が、第反応垯の䞭に新たに送られる
    前に氎玠による凊理を受けおいお、第の囲域
    の䞭を連続しお䞋行し、該第の囲域はその内
    郚に硫黄化合物が泚入されるものであり、再生
    され氎玠凊理された觊媒が前蚘の第の囲域か
    ら、装入物の通過した最初の反応垯より䞊方に
    眮かれおいる第の囲域の䞭ぞ連続しお流れ、
    次いで觊媒が前蚘の第の囲域から第反応垯
    の䞭ぞ連続しお流れ、前蚘の再生され氎玠凊理
    された觊媒が、第の囲域から第反応垯たで
    の連続した進行の途䞭においお、前蚘の第の
    囲域の䞭ぞ泚入された硫黄化合物の力で、220
    乃至280℃の範囲にありか぀再生觊媒の氎玠凊
    理の行なわれる枩床より70乃至130℃䜎い枩床
    においお行なわれる硫化を受けるこずを特城ず
    する方法。  氎玠凊理が、粟補したナニツト由来氎玠の力
    によ぀お行なわれ、その氎玠が前蚘の氎玠凊理垯
    の䞭を觊媒の進行に逆流しお進行する特蚱請求の
    範囲第項蚘茉の方法。  觊媒が再生垯ぞ移行する前にあるいは移行䞭
    に、装入物の通過する最埌の反応垯の䞋郚から取
    出された䜿甚枈の觊媒が、粟補したナニツト由来
    氎玠の少なくずも䞀郚の力による掃気によ぀おた
    ず浄化される特蚱請求の範囲第項蚘茉の方法。  第の囲域はその内郚に䞀方においおは硫黄
    化合物がたた他方においおは氎玠流が泚入される
    ものであり、該氎玠流は再生され氎玠凊理された
    觊媒を第の囲域内ぞ連続しお揚げるのを助ける
    ものであり、さらに氎玠凊理は、粟補したナニツ
    ト由来氎玠の力によ぀お行なわれるものであり、
    その氎玠は前蚘の氎玠凊理垯の䞭を觊媒の進行に
    逆流しお進行するものである特蚱請求の範囲第
    項蚘茉の方法。  觊媒が再生垯ぞ移行する前にあるいは移行䞭
    に、装入物の通過する最埌の反応垯の䞋郚から取
    出された䜿甚枈の觊媒が、粟補したナニツト由来
    氎玠の少なくずも䞀郚の力による掃気によ぀おた
    ず浄化される特蚱請求の範囲第項蚘茉の方法。
JP4136286A 1977-01-31 1986-02-26 炭化氎玠の連続倉換法 Granted JPS61215694A (ja)

Applications Claiming Priority (6)

Application Number Priority Date Filing Date Title
FR7702815A FR2378846A1 (fr) 1977-01-31 1977-01-31 Procede catalytique de reformage ou de production d'hydrocarbures aromatiques
FR7702815 1977-01-31
FR7703834 1977-02-09
FR7705343 1977-02-22
FR7705876 1977-02-23
FR7711643 1977-04-15

Publications (2)

Publication Number Publication Date
JPS61215694A JPS61215694A (ja) 1986-09-25
JPH0137436B2 true JPH0137436B2 (ja) 1989-08-07

Family

ID=9186166

Family Applications (2)

Application Number Title Priority Date Filing Date
JP4136186A Expired - Lifetime JPH0244873B2 (ja) 1977-01-31 1986-02-26 Tankasuisonorenzokuhenkanho
JP4136286A Granted JPS61215694A (ja) 1977-01-31 1986-02-26 炭化氎玠の連続倉換法

Family Applications Before (1)

Application Number Title Priority Date Filing Date
JP4136186A Expired - Lifetime JPH0244873B2 (ja) 1977-01-31 1986-02-26 Tankasuisonorenzokuhenkanho

Country Status (3)

Country Link
JP (2) JPH0244873B2 (ja)
BE (1) BE863331A (ja)
FR (1) FR2378846A1 (ja)

Families Citing this family (2)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
FR2946660B1 (fr) * 2009-06-10 2011-07-22 Inst Francais Du Petrole Procede de reformage pregeneratif des essences comportant le recyclage d'au moins une partie de l'effluent de la phase de reduction du catalyseur.
CN107720725B (zh) * 2017-11-22 2024-09-13 江西悊安新材料股仜有限公叞 䞀种制倇碳纳米管的方法及装眮

Also Published As

Publication number Publication date
JPS61209295A (ja) 1986-09-17
JPH0244873B2 (ja) 1990-10-05
JPS61215694A (ja) 1986-09-25
FR2378846A1 (fr) 1978-08-25
BE863331A (fr) 1978-07-26
FR2378846B1 (ja) 1982-07-23

Similar Documents

Publication Publication Date Title
JPH0314879B2 (ja)
EP0200474B1 (en) Process for regenerating coke-contaminated catalyst
US5354451A (en) Fixed-bed/moving-bed two stage catalytic reforming
JP4674658B2 (ja) 觊媒の還元を含む移動床での芳銙族化合物の補造方法
KR930006818B1 (ko) 병렬 배치된 닀수의 유동잵형 반응 구역에서의 접쎉 개질방법
EP0071397B1 (en) Process for regenerating coked noble metal-containing catalysts
US2758059A (en) Catalytic process and apparatus for reforming and then hydrofining naphtha using a common catalyst
CN100564490C (zh) 再生重敎的新方法
US9023298B2 (en) High temperature platformer
US4610972A (en) Sulphur decontamination of conduits and vessels communicating with hydrocarbon conversion catalyst reactor during in situ catalyst regeneration
US4094817A (en) Regeneration method for gravity-flowing deactivated catalyst particles
US3011971A (en) Hydrodesulfurizing dissimilar hydrocarbons
JPH11193386A (ja) 気−液接觊垯においおアンモニアず硫化氎玠を陀くための䞭間段階を䌎う向流反応噚
US5277880A (en) Catalyst regeneration apparatus with radial flow distribution
KR20080110929A (ko) 티였펜계 화합묌을 핚유하는 탄화수소 공꞉원료 쀑의 방향족 화합묌의 수소화 방법
JPS61215694A (ja) 炭化氎玠の連続倉換法
CN115870016B (zh) 䞀种降䜎䜎碳烷烃脱氢反应催化剂䞭硫含量的方法
US2791544A (en) Method of using a single reactor for a plurality of conversions
US3132092A (en) Hydrocarbon conversion process and apparatus
US2891847A (en) Hydrocarbon upgrading apparatus
JP4660834B2 (ja) 觊媒の還元を含む、芳銙族化合物の補造方法および装眮
US3053758A (en) Method of starting up a hydrocarbon treating process
US2934493A (en) Regenerating a platinum-alumina reforming catalyst with a low oxygen containing gas
US3267024A (en) Hydrocarbon conversion process
US3003948A (en) Multicatalyst dehydrogenation, single catalyst decontamination and aromatization