JPH0138860B2 - - Google Patents

Description

【発明の詳細な説明】

本発明は合金、特にアマルガムをつくる歯科用
合金及びこれからつくられるアマルガムに関す
る。 歯科用アマルガムは歯科診療所において、アマ
ルガムをつくる粉末合金と水銀とを反応させてつ
くられる。このような合金の一つは銀と錫を含ん
でおり、この反応生成物は銀−水銀、錫−水銀、
及びいくらかの未反応銀−錫粉末であつて、それ
ぞれγ₁，γ₂、及びγ相として当業者に知られてい
る。錫−水銀（γ₂相）はこれらの相の中で最も弱
く最も耐食性がない。 歯科用アマルガムにおいて、γ₂相を少なくする
かあるいは除去するため種々の手段があり、一つ
の方法は銀−銅共晶粉と通常の銀−錫粉を混合す
る方法である。もう一つの方法は銅を添加する方
法である。これらの方法は以下の文献に載つてお
り、「８種の高含銅アマルガム合金と６種の慣用
合金の比較」ダブリユー・ビー・エーメス（W.
B.Eames）とジエー・エフ・マクナマラ（J.F.
MacNamara）、オペレーテイブ デンシテイ
（Operatiue Density）−第１巻第３号、夏、
1976；「歯科用アマルガムにおける微細構造、ク
リープと強度との関係」マノーア・エル・マルホ
トラ（Manohar L.Malhotra）、カマール・アス
ガー（Kamal Asgar）1977年国際歯科研究協会
年次会に発表；米国特許No.3871876；米国特許No.
3975192がある。 銅を銀−錫合金に添加すると、γ₂相を除去した
り少なくできるけれども、それによつて不利な点
もおこる。このような合金の作業性に悪影響を与
える酸化がアマルガム化よりも先に見られるので
ある。又このような合金から作られたアマルガム
を充填して修復すると比較的短期間に色がくもつ
て変色する傾向がある。 本願発明によつて、銅添加による不利な点を克
服する合金が提供される。少量のパラジウムが銀
−錫−銅合金に添加されると合金の耐食性が改善
され、かつ合金の貴度が増加する。パラジウムの
添加量は0.05％から0.95％である。0.05％未満で
は所望の効果が得られず、0.95％より量が多いと
合金の価格が著しく増えるだけで耐食性の増加は
若しあつてもわずかである。 上に掲げた文献にはどれもパラジウムに言及し
ていないが、パラジウムについての資料には米国
特許No.3676112と中村、川原による「試験管での
分散アマルガムへの細胞の反応」という論文があ
り、この論文は1979年８月刊行の歯科研究誌第58
巻第８号1780〜1790頁に載つている。特許No.
3676112は異つた合金への６弗化ジルコニウム酸
錫の添加を取扱つている。これはパラジウムの効
用について触れるところはなく、金属パラジウム
を含有している例は一つも示されていない。前記
論文は本発明の場合より過剰にパラジウムを含有
する合金についてであつて、又英国特許1032272
によれば銀の含有量が多く特に銀80〜99.5％の粉
状の銀合金の中にパラジウムか白金のいづれかを
0.001〜19.9％使用している。このような合金は
銅と錫の合計量が最大で６％であることがわか
る。 従つて本発明の目的は特にアマルガムを作る歯
科用合金と、この合金から作られたアマルガムを
提供するにある。 本発明の歯科用合金は、重量で銀30〜70％、錫
15〜37％、パラジウム0.05〜0.95％、残部は本質
的に銅からなる合金、あるいは、重量％で銀30〜
70％、錫15〜37％、パラジウム0.05〜0.95％、さ
らにルテニウム２％以下を含み、残部は本質的に
銅からなる合金であつて、銅の含有量は少くとも
13％である。銅は有害なγ₂相を除去するかあるい
は少なくする効果のため、少なくとも13％が必要
である。 銀と錫は歯科用アマルガムにとつて必須成分で
あつて、銀と錫を適切な原子比で組合せると、
Ag₃Snなる化合物を生成し、アマルガム化後、例
えば10〜12分間という短時間やわらかさを保持し
て加工可能である。歯科医師はこの間にアマルガ
ムを患部の空隙に充填し処置できる。処置後充填
物は硬化して十分な強度を持つようになり、以後
損われることはない。合金中の銀の割合が70％を
超えると、十分な加工時間を得るためにはより多
くの錫が必要となり、錫の量が増すと好ましくな
いSn−Hg相の形成を抑制する銅の量が確保でき
なくなる。このSn−Hg相は強度が弱く、かつ腐
食しやすく、充填物の耐用寿命を低下させる。錫
が37％をこえると、妥当な時間内に硬化しなくな
る。耐食性、強度および他の機械的特性を得るた
めには少なくとも30％の銀が必要であり、銀との
組合せから錫の量は最低15％が必要である。銀と
錫は普通夫々30〜60％と20〜35％の範囲で存在
し、銀と錫の好ましい範囲は夫々40〜55％と25〜
32％である。 パラジウムは耐食性を良くするために目的合金
に添加される。アマルガム化に先んじて合金の作
業性に悪影響を与える酸化はパラジウムが添加さ
れていると起らず、同様にアマルガムによる充填
修復箇所が比較的短期間に黒くなり変色する傾向
をパラジウムでもつて押えられる。 合金の貴度を増すのに加えて、パラジウムは与
えられた荷重と温度のもとで、クリープの低下を
示す。より低いクリープ値をもつている合金は一
般に口腔中で具合が良い。 パラジウムは普通0.1〜0.9％の量で、好ましく
は0.2〜0.8％である。 上記合金の耐食性を増すためにルテニウムを添
加してもよいが、２％をこえてもその効果は向上
しない。元素に関係したこのいろいろな範囲は合
金に対して個別の作用と相乗作用の両方があり、
それらを表わす多くの具体例がある。任意に加え
る金属が５％を超えることは稀である。合金には
銀、錫、銅、パラジウムより他に関連するものは
少なく、普通これらの金属で95％以上を占めてい
る。合金は通常噴霧化粉末としてある。 本発明のアマルガムは水銀30〜56％と歯科用合
金とをつき砕いて形成される。このつき砕きは当
業者間で良く知られた方法に従つて行なわれる。
好ましい水銀の量は37〜48％である。 この歯科用合金と混合されてアマルガム化する
水銀の割合が少なく30％未満の場合は、すべての
合金粉末粒子の表面を水銀でもつて濡らすことが
困難で、その結果アマルガム化されたものは過度
の空隙を有し、アマルガムの空隙が多すぎると強
度が低下する傾向があり、しかも非常に腐食しや
すくなる。これに反して水銀が56％をこえると、
形成されたアマルガムはやわらかすぎて患部に充
填するのが困難である。 以下の表は本発明のいくつかの実施例を比較例
とともに示したものである。 ６種類の合金（合金ＡからＦまで）が噴霧化さ
れ、アマルガム化された。それらの歯科用合金の
組成を示すと以下の通りである。

【表】 水銀を40〜43.8％含む上記合金のアマルガムの
物理的性質即ち圧縮強度を第表に示す。クリー
プの数字（第表参照）と下表の圧縮強度の数字
とは歯科用合金の臨床での様子に対応するものと
考えられる。 水銀を40〜43.8％含むアマルガムの耐食性を調
べるために電位測定を行つた。与えられた電位
（ボルト）のもとで、アマルガムを流れる電流が
大きい程そのアマルガムは早く腐食される。夫々
のアマルガムについて、24時間試験の結果を示す
と以下の第表の通りである。

【表】

【表】 パラジウムを含まないアマルガム(F)に比較して
パラジウムを含有するアマルガム（Ａ〜Ｅ）の電
流の流れがより少なく、従つてこれらのアマルガ
ムが耐食性にすぐれていることがわかる。これら
の値を対数目盛でプロツトすると耐食性のピーク
はパラジウム含有量が約0.95％であつて、これよ
りもパラジウムが多くなるにつれて耐食性は減少
する。 アマルガムＡ−Ｆの追加の試験片でこれらのク
リープ特性を決めるため試験を行つた。この試験
片は７日間の時効化の後約5000LP／in²（352Kg／
cm²）の圧縮荷重と37℃の温度（試験片ボデイの温
度）のもとで試験された。試験時間は４時間であ
つたが始めの時間での変化は無視した。試験片の
高さの減少％は以下の第表の通りである。 第 表 アマルガム 減少％ 実施例１ Ａ 0.14 〃 ２ Ｂ 0.15 〃 ３ Ｃ 0.2 比較例１ Ｄ 0.04 〃 ２ Ｅ 0.08 〃 ３ Ｆ 0.4 アマルガムＡ−Ｅについての減少百分率はアマ
ルガム合金Ｆの場合のものよりも実質的に低いこ
とがわかる。上掲のことからわかるように、アマ
ルガムＡ−Ｅはパラジウムが含有されており、ア
マルガムＦには無く、アマルガムＦはパラジウム
を欠いた合金から作られたのである。 以上の実施例に関連して開示した新しい理論か
ら同じような種々の改良や応用は当業者にとつて
明らかである。

Claims (1)

1. 【特許請求の範囲】 １ 重量で、銀30〜70％、錫15〜37％、パラジウ
   ム0.05〜0.95％、残部は銅からなる合金であつ
   て、該合金は銅を少なくとも13％含んでいること
   を特徴とする歯科用合金。 ２ 重量で、銀30〜70％、錫15〜37％、パラジウ
   ム0.05〜0.95％、さらにルテニウム２％以下を含
   み、残部は銅からなる合金であつて、該合金は銅
   少なくとも13％含んでいる、ことを特徴とする歯
   科用合金。