JPH0139341B2 - - Google Patents

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JPH0139341B2
JPH0139341B2 JP22076782A JP22076782A JPH0139341B2 JP H0139341 B2 JPH0139341 B2 JP H0139341B2 JP 22076782 A JP22076782 A JP 22076782A JP 22076782 A JP22076782 A JP 22076782A JP H0139341 B2 JPH0139341 B2 JP H0139341B2
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JP
Japan
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sheet
foam
vinyl chloride
foam sheet
chloride resin
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JP22076782A
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JPS59111838A (ja
Inventor
Seiichi Tada
Yasuhisa Hosoai
Kenichi Takeuchi
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Dow Mitsui Polychemicals Co Ltd
Original Assignee
Du Pont Mitsui Polychemicals Co Ltd
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Description

【発明の詳細な説明】 本発明は、発泡体積層シートに関する。更に詳
しくは、ポリオレフイン発泡体シートに塩化ビニ
ル樹脂層を積層してなる発泡体積層シートに関す
る。 ポリエチレン発泡体シートなどのポリオレフイ
ン発泡体シートと軟質(可塑化)塩化ビニル樹脂
シートとの発泡体積層シートは、ポリオレフイン
発泡体シートの軽量性、保温性、緩衝性などと軟
質塩化ビニル樹脂シートのすぐれた外観、擬皮革
的感触、耐スクラツチ性などとを兼備した積層材
料として、建築用資材、車両用内装材、産業用資
材、農業用資材などの分野で、広く我々の日常生
活に使用されている。 かかる発泡体積層シートは、現在工業的には、
ポリオレフイン発泡体シートと軟質塩化ビニルシ
ートとを、ポリウレタン系接着剤を用いて貼り合
せる方法で製造されている。 しかしながら、この発泡体積層シートについて
は、実用面で次のような欠点がみられる。 その第1の欠点は、軟質塩化ビニル樹脂シート
に使用されているジオクチルフタレートのような
液状可塑剤の存在に起因するものであり、液状可
塑剤がシート表面に移行し、更に揮発する結果、
シートにべとつきを与えたり、あるいはフオツキ
ング現象を発生したり、剛性率の経時変化、接着
力の経時変化などを生ぜしめるという問題がみら
れる。 第2の欠点は、ポリウレタン系接着剤に起因す
るもので、接着力の経時変化を防止するために多
量の溶剤型接着剤を塗布した場合、発泡体積層シ
ートを例えば真空成形などの後処理過程で加熱す
ると、接着剤層に残存していた溶剤が蒸発し、水
ぶくれ現象のような好ましからざる問題を惹起す
る。 それ故、ポリオレフイン発泡体シートと軟質塩
化ビニル樹脂シートとの発泡体積層シートのすぐ
れた性質を、広く工業的に有効に応用するために
は、上記問題点の解決が強く求められているのが
現状である。 本発明者らは、かかる課題を解決すべく種々検
討の結果、塩化ビニル樹脂の可塑剤として、一般
的に液状可塑剤と同様の可塑性能を有し、しかも
移行、揮発などを生じないエチレン−酢酸ビニル
−一酸化炭素共重合樹脂を液状可塑剤の代りに用
いると共に、ポリオレフイン発泡体シートと軟質
塩化ビニル樹脂層の接着剤として、クロロプレン
系接着剤層を用いて接着、積層させることがきわ
めて有効であることを見出した。 従つて、本発明は発泡体積層シートに係り、こ
の発泡体積層シートは、ポリオレフイン発泡体シ
ートの片面または両面に、クロロプレン系接着剤
層を介して、塩化ビニル樹脂およびエチレン−酢
酸ビニル−一酸化炭素共重合樹脂の均一混合層を
積層してなる。 本発明の内容を更に具体的に説明すると、エチ
レン−酢酸ビニル−一酸化炭素共重合樹脂を塩化
ビニル樹脂の可塑剤として有効に使用し得ること
は、既に特公昭55−50063号公報に記載されてい
る。しかしながら、本発明における如くに、かか
る可塑化塩化ビニル樹脂を、エンボス加工により
擬皮革的感触性および耐スクラツチ性などが要求
されるポリオレフイン発泡体の外皮としての特殊
な積層体分野に応用し、従来の液状可塑剤によつ
て可塑化されたものと比較して、優るとも劣らな
い実用物性を示すと共に、液状可塑剤の使用によ
つてもたらされる欠点を解消し得たことは、重要
な事柄である。 更に、エチレン−酢酸ビニル−一酸化炭素共重
合樹脂を可塑剤として使用することにより、従来
の液状可塑剤を用いた場合には、初期接着力レベ
ルおよび接着力の経時的低下のために採用できな
かつたクロロプレン系接着剤を使用しても、高い
初期接着力レベルでかつ接着力の経時的な低下が
認められないことを見出したばかりではなく、可
塑剤と接着剤との親和力が高いためと思われる
が、クロロプレン系接着剤の塗布量がきわめて少
量でも良好な接着力が得られることを見出したこ
とは、きわめて意義のあることといわなければな
らない。 ポリオレフイン発泡体シートとしては、低密度
ポリエチレン、高密度ポリエチレン、ポリプロピ
レン、L−LDPE(エチレン−α−オレフイン共
重合樹脂)、エチレン−ビニルエステル共重合樹
脂、エチレン−α,β−不飽和カルボン酸エステ
ル共重合樹脂などの少くとも一種を原料樹脂とし
て、これに発泡剤および発泡助剤を加え、約1.5
〜40倍程度に発泡させたものが用いられる。特に
好ましいのは、化学架橋剤または放射線などで架
橋させた架橋ポリオレフイン発泡体シートであ
り、これは高発泡倍率で機械的特性、耐熱物性な
どにすぐれた発泡体を形成する。 これらのポリオレフイン発泡体の片面または両
面に積層される塩化ビニル樹脂およびエチレン−
酢酸ビニル−一酸化炭素共重合樹脂の均一混合層
の形成に用いられる塩化ビニル樹脂としては塩化
ビニルの単独重合体のみならず、塩化ビニルと他
の共単量体、例えばエチレン、プロピレンなどの
α−オレフイン類、酢酸ビニルなどのビニルエス
テル類、アクリル酸エステルなどのα,β−不飽
和カルボン酸エステル類、アルキルビニルエーテ
ルなどのビニルエーテル類、臭化ビニル、フツ化
ビニルなどの他のハロゲン化ビニル類、スチレ
ン、アクリロニトリル、塩化ビニリデンなどのこ
れ以外のビニル化合物またはビニリデン化合物な
どとの共重合体が挙げられる。 かかる塩化ビニル樹脂の可塑剤として用いられ
るエチレン−酢酸ビニル−一酸化炭素共重合樹脂
は、いずれも重量でエチレンが約40〜80%、好ま
しくは約60〜70%、酢酸ビニルが約15〜60%、好
ましくは約20〜35%、また一酸化炭素が約5〜30
%、好ましくは約5〜15%の割合で共重合してい
る3元共重合体であつて、必要に応じて他の共単
量体を更に共重合せしめたものであり、その製造
法の詳細は前記特許公報などに記載されている。
この可塑剤共重合樹脂は、一般に塩化ビニル樹脂
100重量部当り約5〜150重量部、好ましくは約10
〜100重量部の割合で用いられる。 また、塩化ビニル樹脂とこの共重合樹脂との均
一混合物の押出加工性を改善する目的で、ジオク
タレートのような液状可塑剤を併用することもで
きる。ただし、液状可塑剤の添加量が増大する
と、前述の如くに、その移行、揮発により好まし
からざる現象を示すようになるので、その添加量
は可塑剤共重合樹脂の添加量以下でなければなら
ない。 塩化ビニル樹脂および可塑剤共重合樹脂は、更
に必要に応じて公知の各種安定剤、滑剤、充填
剤、着色剤などのをこれに添加した後、均一混合
物を形成させて用いられる。均一混合物の調製
は、各成分を同時的にまたは遂次的に、ドライブ
レンドまたはメルトブレンドすることによつて行
われる。ドライブレンドの場合には、後述する積
層工程の押出機中またはカレンダーロールによつ
て、前記各成分が均一に溶融混合される。メルト
ブレンドの場合には、必要ならばバンバリーミキ
サー、ヘンシエルミキサーなどで混合した後、単
軸押出機、2軸押出機、ロールなどを用いて溶融
混合すればよい。 ポリオレフイン発泡体シートへの可塑化塩化ビ
ニル樹脂の積層は、クロロプレン系接着剤を用い
て行われる。クロロプレン系接着剤は、乾燥皮膜
が柔軟性を有し、硬い感じを与えないため、結晶
化速度の小さい非イオウ変性タイプのポリクロロ
プレンが主成分であることが好ましく、特に発泡
体セルへの接着剤の浸透を防ぐために、ムーニー
粘度ML1+4(100℃)が約20〜130のものが好まし
い。 接着剤には、この他に安定剤または加硫促進剤
としての酸化マグネシウム、亜鉛華などの金属酸
化物、非汚染性老化防止剤としての2,2′−メチ
レンビス(4−メチル−6−第3ブチル)フエノ
ールなどのヒンダードフエノール系化合物などが
添加される。 クロロブレン系接着剤は、その接着力を向上さ
せるために、シリカ系充填剤を配合したラテツク
スタイプとして用いることもできるが、塗布作業
のスピード化のためには、溶剤タイプで使用する
方が有利である。溶剤タイプの接着剤の調製に使
用される溶剤は、接着剤の発泡セルへの浸透を防
止し、かつ接着剤塗布後の粘着性を速かに消失さ
せ、接着剤塗布面同士のブロツキングを防止する
ため、揮発速度の速い混合溶剤、例えばアセト
ン/ヘプタン、酢酸メチル/ヘキサン混合溶剤な
どの使用が好ましい。 積層は、塗布量約0.2〜50g/m2の接着剤を用
い、例えば次のような方法によつて行われる。 (1) 熱圧着法 ポリオレフイン発泡体シートまたは可塑化塩
化ビニル樹脂シートに、予めあるいは積層作業
直前にクロロプレン系接着剤を塗布し、他のシ
ートを適宜加熱して圧着させる方法。 (2) 押出コーテイング法 ポリオレフイン発泡体シート上に、予めある
いは積層作業直前にクロロプレン系接着剤層を
塗布し、その接着剤層に可塑化塩化ビニル樹脂
を押出コーテイングする方法。 このようにして、ポリオレフイン発泡体シート
の片面または両面に、クロロプレン系接着剤層を
介して、塩化ビニル樹脂およびエチレン−酢酸ビ
ニル−一酸化炭素共重合樹脂の均一混合物を積層
させた発泡体積層シートは、液状可塑剤を用いた
ときのようなフオツギング現象の発生、剛性率の
経時変化、べとつきなどがみられないばかりでは
なく、経時的な接着力の低下がみられず、使用期
間中安定した品質を保証する効果を製品に与え
る。 次に、実施例について本発明の効果を説明す
る。 実施例 1 ポリ塩化ビニル(平均重合度1300)100部(重
量、以下同じ)、エチレン−酢酸ビニル−一酸化
炭素共重合樹脂(酢酸ビニル含有量28重量%)、
一酸化炭素含有量9重量%、メルトインデツクス
35)100部、錫マレエート4部、ポリエチレンワ
ツクス1部および酸化マグネシウム1部を、バン
バリーミキサー(ジヤケツト3Kg/cm2スチーム)
を用い、ローター回転数60回/分で4分間混練
し、均一混合物を調製した。 また、高圧法ポリエチレン(密度0.923g/cm3
メルトインデツクス3.7)を用いて成形した架橋
ポリエチレン発泡体シート(発泡倍率30倍、厚さ
3mm)に、下記成分からなるクロロプレン系接着
剤層を固定分換算で5g/m2塗布し、加熱乾燥さ
せた。 (クロロプレン系接着剤層)ポリクロロプレン
(昭和ネオプレン製品;ネオプレンWRT) 100部 酸化マグネシウム 4部 老化防止剤〔2,2′−メチレンビス(4−メチル
−6−第3ブチル)フエノール〕 2 亜鉛華 5 アセトン/ヘプタン(容量比30/70) 400 前記均一混合物たる可塑化塩化ビニル樹脂を、
400mm幅のT−ダイを取り付けた40mm径単軸押出
機(L/D=22)を用いて、180℃で前記架橋ポ
リエチレン発泡体シートのクロロプレン系接着剤
層に、可塑化塩化ビニル樹脂層の厚さが300μm
となるように押出コーテイングを行ない、発泡体
積層シートを得た。 得られた発泡体積層シートは、積層直後は勿論
のこと、80℃の温度条件下に10日間放置した後も
良好な接着性を示し、剥離試験(剥離速度200
mm/分)においては、ポリエチレン発泡体シート
が基材破壊した。 比較例 1 実施例1において、クロロプレン系接着剤層を
塗布しないで、押出コーテイングが行われた。得
られた発泡体積層シートは、各層が容易に剥離す
る程、接着性が不良であつた。 実施例2〜3、比較例2〜3 実施例1において、エチレン−酢酸ビニル−一
酸化炭素共重合樹脂100部の代りに、ジオクチル
フタレート(DOP)が併用あるいは単独使用さ
れた。発泡体積層シートの積層直後または80℃−
10日間放置後の剥離試験の結果は、次の表に示さ
れる。 【表】

Claims (1)

  1. 【特許請求の範囲】 1 ポリオレフイン発泡体シートの片面または両
    面に、クロロプレン系接着剤層を介して、塩化ビ
    ニル樹脂およびエチレン−酢酸ビニル−一酸化炭
    素共重合樹脂の均一混合層を積層してなる発泡体
    積層シート。 2 ポリオレフイン発泡体シートがポリエチレン
    発泡体シートである特許請求の範囲第1項記載の
    発泡体積層シート。 3 ポリオレフイン発泡体シートがポリプロピレ
    ン発泡体シートである特許請求の範囲第1項記載
    の発泡体積層シート。 4 架橋したポリオレフイン発泡体シートが用い
    られた特許請求の範囲第2項または第3項記載の
    発泡体積層シート。
JP22076782A 1982-12-16 1982-12-16 発泡体積層シ−ト Granted JPS59111838A (ja)

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US4640865A (en) * 1984-08-31 1987-02-03 The Dow Chemical Company Barrier film structures
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