JPH0140853B2 - - Google Patents
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- JPH0140853B2 JPH0140853B2 JP56130042A JP13004281A JPH0140853B2 JP H0140853 B2 JPH0140853 B2 JP H0140853B2 JP 56130042 A JP56130042 A JP 56130042A JP 13004281 A JP13004281 A JP 13004281A JP H0140853 B2 JPH0140853 B2 JP H0140853B2
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- C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
- C08L—COMPOSITIONS OF MACROMOLECULAR COMPOUNDS
- C08L23/00—Compositions of homopolymers or copolymers of unsaturated aliphatic hydrocarbons having only one carbon-to-carbon double bond; Compositions of derivatives of such polymers
- C08L23/02—Compositions of homopolymers or copolymers of unsaturated aliphatic hydrocarbons having only one carbon-to-carbon double bond; Compositions of derivatives of such polymers not modified by chemical after-treatment
- C08L23/16—Ethylene-propylene or ethylene-propylene-diene copolymers
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- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
- C08K—Use of inorganic or non-macromolecular organic substances as compounding ingredients
- C08K3/00—Use of inorganic substances as compounding ingredients
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- C08K3/20—Oxides; Hydroxides
- C08K3/22—Oxides; Hydroxides of metals
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- C08L23/02—Compositions of homopolymers or copolymers of unsaturated aliphatic hydrocarbons having only one carbon-to-carbon double bond; Compositions of derivatives of such polymers not modified by chemical after-treatment
- C08L23/10—Homopolymers or copolymers of propene
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- C08L61/06—Condensation polymers of aldehydes or ketones with phenols only of aldehydes with phenols
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- C08L2666/00—Composition of polymers characterized by a further compound in the blend, being organic macromolecular compounds, natural resins, waxes or and bituminous materials, non-macromolecular organic substances, inorganic substances or characterized by their function in the composition
- C08L2666/02—Organic macromolecular compounds, natural resins, waxes or and bituminous materials
- C08L2666/14—Macromolecular compounds according to C08L59/00 - C08L87/00; Derivatives thereof
- C08L2666/16—Addition or condensation polymers of aldehydes or ketones according to C08L59/00 - C08L61/00; Derivatives thereof
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- Processes Of Treating Macromolecular Substances (AREA)
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- Transition And Organic Metals Composition Catalysts For Addition Polymerization (AREA)
- Graft Or Block Polymers (AREA)
Description
本発明は、動的加硫によつて、可塑性オレフイ
ン系重合体および少なくとも部分的に架橋された
弾性共重合体からなる熱可塑性弾性組成物を製造
する方法に関する。 動的加硫法に従つて熱可塑性重合体および加硫
ゴムをベースとする組成物を調製することは、従
来技術において周知であり、そして米国特許第
3758643号明細書、第3862106号明細書、第
3037954号明細書および第3806558号明細書に詳述
されている。 この種の方法によれば、弾性成分の加硫は、弾
性成分と溶融可塑性重合体との混合時または可塑
化時に、一般に通常の種類の架橋剤、例えば過酸
化物、アジ化物、硫黄と酸化亜鉛、置換尿素また
はチオカルバメートとの混合物等によつて生ず
る。このように処理された混合物内に十分量の可
塑性重合体が存在する場合には、弾性成分の加硫
終点における組成物は、多量の加硫エラストマー
においてさえ加熱下で良好な加工特性を維持する
であろう。 仏国特許第2408632号明細書によれば、可塑弾
性ポリオレフイン系組成物が架橋剤としてハロゲ
ン化フエノール樹脂またはハロゲン供与体と会合
した非ハロゲン化フエノール樹脂を金属の酸化物
（加硫促進助剤）と併用して動的加硫によつて得
られる。 前記仏国特許によれば、EPDMゴムおよびオ
レフイン系重合体とゴムに対して５％〜20％の量
のフエノール樹脂との混合物をオレフイン系重合
体を溶融させるのに十分な温度で素練りした後、
加硫促進助剤を添加し、その後弾性成分の架橋を
生じさせる温度において素練りを実施する。金属
の酸化物、特に酸化亜鉛はこの場合にエラストマ
ーの完全な架橋を生じさせ、このことが実際上前
記特許の方法の目的の１つである。 しかし、動的加硫によつて得られた組成物は、
可塑性重合体と架橋エラストマーとの混合物をベ
ースとするすべての組成物の場合の通常の特色と
して、これらの組成物内に存在する架橋弾性成分
の割合が高くなるに従つて加工または加熱成形が
更に困難になるという欠点を示す。 更に、このようにして得られた組成物において
は、可塑性成分の溶融温度において加硫剤を組成
物に均一に分散させるのが困難であるため、弾性
成分は前記温度で活性となる前には架橋の不均一
性を示しやすい。 これらのすべての欠点は、このようにして得ら
れた組成物の加熱下の加工性に悪影響を及ぼす。 架橋剤としてハロゲン供与体を含まずしかも特
に非ハロゲン化フエノール樹脂と金属成分とから
なる後述の系を使用して、ゴム成分の等しい架橋
度において従来の組成物よりも改善された加工性
を有するオレフイン系プラストマーとEPDMゴ
ムとの組成物を動的加硫法によつて得ることがで
きることが本出願人によつて今や見い出された。 更に詳細には、この種の架橋系においては、フ
エノール樹脂が被処理組成物に存在する弾性成分
100重量部に対して10重量部まで、好ましくは１
〜５重量部の量で存在し、一方金属化合物はフエ
ノール樹脂との重量比0.5：１から５：１、好ま
しくは１：１から３：１で存在する。 本発明のために、弾性化合物として２種のα―
オレフイン単量体と非供役ジエン系単量体とのタ
ーポリマーが使用され、後者はエラストマーの総
量の１〜10重量％の量で存在する。本発明で使用
できるジエン系単量体の例は、１，４―ヘキサジ
エン、２―メチル―１，４―ペンタジエン、１，
４，９―デカトリエン、１，５―シクロオクタジ
エン、１―メチル―１，５―シクロオクタジエ
ン、１，４―シクロヘプタジエン、ジシクロペン
タジエン、エチリデンノルボーネン、前記単量体
の置換誘導体である。 α―オレフイン系単量体の例は、エチレン、プ
ロピレン、１―ブテン、１―ペンテン、１―ヘキ
セン、４―メチル―１―ペンテン、３―メチル―
１―ペンテン、３，３―ジメチル―１―ブテン、
３―メチル―１―ヘキセン、２，４，４―トリメ
チル―１―ペンテンである。 ターポリマーのうちで、好ましいものは共重合
プロピレン単位25〜50重量％を含有するエチレン
―プロピレン―ジエンターポリマーである。 オレフイン系プラストマーとして、１種または
それよりも多いモノオレフインを低圧法または高
圧法のいずれかで重合することによつて得られた
重合体、例えばポリエチレン、ポリプロピレン、
ポリ―ブテン―１、ポリ―４―メチル―１―ペン
テン、ポリ―１―ヘキサン、ポリ―５―メチル―
１―ヘキセン、ポリ―３―メチル―１―ペンテン
を使用できる。 組成物内の対応の弾性成分／可塑性成分の比率
は広く変化できる。 例えば、２種の混合物の20〜60重量％の可塑性
重合体および80〜40重量％の弾性重合体を使用で
きる。好ましくは、混合物の70％〜40％の弾性タ
ーポリマーおよび30％〜60％の可塑性重合体を使
用する。 本発明で使用する加硫系の一部分である非ハロ
ゲン化樹脂は、次の一般式を有する化合物であ
る。 （式中、X1，X2は同一または互いに異なり、−
CH2−基または−CH2−Ｏ−CH2−基であり、Ｒ
は炭素数４〜16を有するアルキル基、アリール基
またはアルケニル基であり、ｎは末端を含む０〜
６の整数である） 前記化合物は従来技術で既知であり、そして例
えば「クンストストツフエ（Kunststoffe）第52
巻（1962年）第19〜21頁等の文献に記載の技術に
従つてアルキルフエノールをホルムアルデヒドと
縮合させることによつて生成される。 前記化合物およびそれらの製法は、「弾性ゴム
およびプラスチツク（Caoutchoues et
plastiques）」No.599 1980年３月、第73頁および
「インダストリアル・エンド・エンジニアリン
グ・ケミストリー」、第51巻、第８号、1959年８
月、第937頁に見い出される。 本発明で使用する加硫系を前記フエノール樹脂
と一緒に構成する金属化合物は、酸化亜鉛、酸化
カルシウム、酸化マグネシウム、酸化鉄、二酸化
チタン、アルミナ、二酸化ケイ素および炭酸カル
シウムである。 このように、本発明の目的は、オレフイン系重
合体20〜60重量％、および２種のα―オレフイン
系単量体と１種のジエン系単量体とからなる不飽
和弾性ターポリマー80〜40重量％からなる混合物
を、ハロゲン供与体を含まず、しかも前記ターポ
リマー100重量部当たり１〜10重量部の前記非ハ
ロゲン化フエノール樹脂と酸化亜鉛、酸化マグネ
シウム、酸化カルシウム、酸化鉄、二酸化チタ
ン、炭酸カルシウム、シリカおよびアルミナから
選択される金属化合物とからなり、金属化合物／
フエノール樹脂の重量比が0.5：１と５：１との
間である架橋系の存在下において、前記オレフイ
ン系重合体を溶融させるのに十分な温度において
均一な混合物を得るのに十分な滞留時間素練り
し、次いで弾性ポリマーの少なくとも部分架橋を
生じさせる温度において素練りを行うことからな
る可塑弾性組成物の製造法を提供することにあ
る。 素練りおよび架橋プロセスを密閉ミキサーまた
は押出機、または造粒機と組み合わせた密閉ミキ
サーからなる装置で実施できる。しかし、順に配
列された複数の機械で操作することもでき、第一
の一連の機械においては組成物の混合および均一
化を達成し、一方次の一連の機械においては混合
または素練りを依然として実施しながら架橋を実
施する。 架橋前の混合操作または素練り操作の目的は、
1μまたは数μ、好ましくは0.5〜1μの大きさの粒
子の形状のエラストマーを溶融可塑性成分に完全
に均一に混合させることである。 一般に、架橋が生ずる温度は170〜250℃であ
る。 この架橋温度における素練り時間は、エラスト
マーに達成することが望まれる架橋度に依存す
る。 好ましくは、最終組成物内の架橋エラストマー
の量は、組成物内に存在するエラストマーの総量
の30〜90重量％に維持される。素練りおよび架橋
に付される混合物内に、ハロゲン供与体でないな
らば、鉱物充填剤、カーボンブラツク、着色剤、
可塑剤、安定剤、エクステンダー油、および
EPDMゴムをベースとする組成物などの他の通
常の成分が存在できる。 「ハロゲン供与体」なる用語は、前記架橋条件
下に１またはそれよりも多いハロゲンまたはハロ
ゲン化水素酸原子または分子を生成できる有機ま
たは無機ハロゲン化化合物（重合体も含む）を意
味する。 この種の化合物の例は、金属のハロゲン化物、
特に塩化第二鉄および塩化第一錫、有機第二錫化
合物のハロゲン化物、塩素化パラフイン、ハロゲ
ン化樹脂およびゴム、例えば塩素化ポリエチレン
またはクロルスルホネート、ポリクロロブタジエ
ン等である。 以下の例は本発明の技術的思想を更に明瞭に説
明するためのものであつて、本発明の範囲を限定
するものではない。 例 １ 密閉ミキサー内で操作し、以下の成分を表１に
示す量で使用して可塑弾性組成物を調製した。 プロピレン28重量％、エチレン67.2重量％およ
びエチリデンノルボーネン4.8重量％からなり、
密度0.87ｇ／c.c.、ムーニー（ML 121℃）粘度28
を有し、そしてパラフイン油30重量％で増量され
たEPDMエラストマー ポリプロピレン 次式 を有するレゾール型のフエノール・ホルムアルデ
ヒド樹脂 酸化亜鉛 重合体コンパウンドをすべて一緒にミキサーに
供給し、短時間混合した後、混合物にフエノール
樹脂を添加し、次いで酸化亜鉛を添加した。 混合操作をポリプロピレンの溶融（即ち、約
165℃で）が達成されるまで継続し、次いで架橋
温度となるまで、即ち所望程度のエラストマーの
架橋を得るまで実施した。 架橋段階で到達した温度は、180〜200℃であつ
た。次いで、組成物をミキサーから排出し、そし
て以下の測定を行つた。 125℃におけるキシロール内での溶解試験によ
つて測定される架橋EPDMの％ 押出機内での押出試験において頭部圧力を測定
することによつて求められる加工性（これらの試
験において、押出機はTRIS型であり、そして
230℃の温度で操作された。紡糸口金は直径２mm、
スクリユー比Ｌ／Ｄは20、そして出力速度は6.8
ｇ／分であつた。） 射出成形ASTM見本から穿孔された試験片に
ついてASTM Ｄ―412ルールに準拠して100℃で
測定された75％における永久伸び 混合に使用された製品の量以外に、得られた組
成物の特性も表１に示す。
ン系重合体および少なくとも部分的に架橋された
弾性共重合体からなる熱可塑性弾性組成物を製造
する方法に関する。 動的加硫法に従つて熱可塑性重合体および加硫
ゴムをベースとする組成物を調製することは、従
来技術において周知であり、そして米国特許第
3758643号明細書、第3862106号明細書、第
3037954号明細書および第3806558号明細書に詳述
されている。 この種の方法によれば、弾性成分の加硫は、弾
性成分と溶融可塑性重合体との混合時または可塑
化時に、一般に通常の種類の架橋剤、例えば過酸
化物、アジ化物、硫黄と酸化亜鉛、置換尿素また
はチオカルバメートとの混合物等によつて生ず
る。このように処理された混合物内に十分量の可
塑性重合体が存在する場合には、弾性成分の加硫
終点における組成物は、多量の加硫エラストマー
においてさえ加熱下で良好な加工特性を維持する
であろう。 仏国特許第2408632号明細書によれば、可塑弾
性ポリオレフイン系組成物が架橋剤としてハロゲ
ン化フエノール樹脂またはハロゲン供与体と会合
した非ハロゲン化フエノール樹脂を金属の酸化物
（加硫促進助剤）と併用して動的加硫によつて得
られる。 前記仏国特許によれば、EPDMゴムおよびオ
レフイン系重合体とゴムに対して５％〜20％の量
のフエノール樹脂との混合物をオレフイン系重合
体を溶融させるのに十分な温度で素練りした後、
加硫促進助剤を添加し、その後弾性成分の架橋を
生じさせる温度において素練りを実施する。金属
の酸化物、特に酸化亜鉛はこの場合にエラストマ
ーの完全な架橋を生じさせ、このことが実際上前
記特許の方法の目的の１つである。 しかし、動的加硫によつて得られた組成物は、
可塑性重合体と架橋エラストマーとの混合物をベ
ースとするすべての組成物の場合の通常の特色と
して、これらの組成物内に存在する架橋弾性成分
の割合が高くなるに従つて加工または加熱成形が
更に困難になるという欠点を示す。 更に、このようにして得られた組成物において
は、可塑性成分の溶融温度において加硫剤を組成
物に均一に分散させるのが困難であるため、弾性
成分は前記温度で活性となる前には架橋の不均一
性を示しやすい。 これらのすべての欠点は、このようにして得ら
れた組成物の加熱下の加工性に悪影響を及ぼす。 架橋剤としてハロゲン供与体を含まずしかも特
に非ハロゲン化フエノール樹脂と金属成分とから
なる後述の系を使用して、ゴム成分の等しい架橋
度において従来の組成物よりも改善された加工性
を有するオレフイン系プラストマーとEPDMゴ
ムとの組成物を動的加硫法によつて得ることがで
きることが本出願人によつて今や見い出された。 更に詳細には、この種の架橋系においては、フ
エノール樹脂が被処理組成物に存在する弾性成分
100重量部に対して10重量部まで、好ましくは１
〜５重量部の量で存在し、一方金属化合物はフエ
ノール樹脂との重量比0.5：１から５：１、好ま
しくは１：１から３：１で存在する。 本発明のために、弾性化合物として２種のα―
オレフイン単量体と非供役ジエン系単量体とのタ
ーポリマーが使用され、後者はエラストマーの総
量の１〜10重量％の量で存在する。本発明で使用
できるジエン系単量体の例は、１，４―ヘキサジ
エン、２―メチル―１，４―ペンタジエン、１，
４，９―デカトリエン、１，５―シクロオクタジ
エン、１―メチル―１，５―シクロオクタジエ
ン、１，４―シクロヘプタジエン、ジシクロペン
タジエン、エチリデンノルボーネン、前記単量体
の置換誘導体である。 α―オレフイン系単量体の例は、エチレン、プ
ロピレン、１―ブテン、１―ペンテン、１―ヘキ
セン、４―メチル―１―ペンテン、３―メチル―
１―ペンテン、３，３―ジメチル―１―ブテン、
３―メチル―１―ヘキセン、２，４，４―トリメ
チル―１―ペンテンである。 ターポリマーのうちで、好ましいものは共重合
プロピレン単位25〜50重量％を含有するエチレン
―プロピレン―ジエンターポリマーである。 オレフイン系プラストマーとして、１種または
それよりも多いモノオレフインを低圧法または高
圧法のいずれかで重合することによつて得られた
重合体、例えばポリエチレン、ポリプロピレン、
ポリ―ブテン―１、ポリ―４―メチル―１―ペン
テン、ポリ―１―ヘキサン、ポリ―５―メチル―
１―ヘキセン、ポリ―３―メチル―１―ペンテン
を使用できる。 組成物内の対応の弾性成分／可塑性成分の比率
は広く変化できる。 例えば、２種の混合物の20〜60重量％の可塑性
重合体および80〜40重量％の弾性重合体を使用で
きる。好ましくは、混合物の70％〜40％の弾性タ
ーポリマーおよび30％〜60％の可塑性重合体を使
用する。 本発明で使用する加硫系の一部分である非ハロ
ゲン化樹脂は、次の一般式を有する化合物であ
る。 （式中、X1，X2は同一または互いに異なり、−
CH2−基または−CH2−Ｏ−CH2−基であり、Ｒ
は炭素数４〜16を有するアルキル基、アリール基
またはアルケニル基であり、ｎは末端を含む０〜
６の整数である） 前記化合物は従来技術で既知であり、そして例
えば「クンストストツフエ（Kunststoffe）第52
巻（1962年）第19〜21頁等の文献に記載の技術に
従つてアルキルフエノールをホルムアルデヒドと
縮合させることによつて生成される。 前記化合物およびそれらの製法は、「弾性ゴム
およびプラスチツク（Caoutchoues et
plastiques）」No.599 1980年３月、第73頁および
「インダストリアル・エンド・エンジニアリン
グ・ケミストリー」、第51巻、第８号、1959年８
月、第937頁に見い出される。 本発明で使用する加硫系を前記フエノール樹脂
と一緒に構成する金属化合物は、酸化亜鉛、酸化
カルシウム、酸化マグネシウム、酸化鉄、二酸化
チタン、アルミナ、二酸化ケイ素および炭酸カル
シウムである。 このように、本発明の目的は、オレフイン系重
合体20〜60重量％、および２種のα―オレフイン
系単量体と１種のジエン系単量体とからなる不飽
和弾性ターポリマー80〜40重量％からなる混合物
を、ハロゲン供与体を含まず、しかも前記ターポ
リマー100重量部当たり１〜10重量部の前記非ハ
ロゲン化フエノール樹脂と酸化亜鉛、酸化マグネ
シウム、酸化カルシウム、酸化鉄、二酸化チタ
ン、炭酸カルシウム、シリカおよびアルミナから
選択される金属化合物とからなり、金属化合物／
フエノール樹脂の重量比が0.5：１と５：１との
間である架橋系の存在下において、前記オレフイ
ン系重合体を溶融させるのに十分な温度において
均一な混合物を得るのに十分な滞留時間素練り
し、次いで弾性ポリマーの少なくとも部分架橋を
生じさせる温度において素練りを行うことからな
る可塑弾性組成物の製造法を提供することにあ
る。 素練りおよび架橋プロセスを密閉ミキサーまた
は押出機、または造粒機と組み合わせた密閉ミキ
サーからなる装置で実施できる。しかし、順に配
列された複数の機械で操作することもでき、第一
の一連の機械においては組成物の混合および均一
化を達成し、一方次の一連の機械においては混合
または素練りを依然として実施しながら架橋を実
施する。 架橋前の混合操作または素練り操作の目的は、
1μまたは数μ、好ましくは0.5〜1μの大きさの粒
子の形状のエラストマーを溶融可塑性成分に完全
に均一に混合させることである。 一般に、架橋が生ずる温度は170〜250℃であ
る。 この架橋温度における素練り時間は、エラスト
マーに達成することが望まれる架橋度に依存す
る。 好ましくは、最終組成物内の架橋エラストマー
の量は、組成物内に存在するエラストマーの総量
の30〜90重量％に維持される。素練りおよび架橋
に付される混合物内に、ハロゲン供与体でないな
らば、鉱物充填剤、カーボンブラツク、着色剤、
可塑剤、安定剤、エクステンダー油、および
EPDMゴムをベースとする組成物などの他の通
常の成分が存在できる。 「ハロゲン供与体」なる用語は、前記架橋条件
下に１またはそれよりも多いハロゲンまたはハロ
ゲン化水素酸原子または分子を生成できる有機ま
たは無機ハロゲン化化合物（重合体も含む）を意
味する。 この種の化合物の例は、金属のハロゲン化物、
特に塩化第二鉄および塩化第一錫、有機第二錫化
合物のハロゲン化物、塩素化パラフイン、ハロゲ
ン化樹脂およびゴム、例えば塩素化ポリエチレン
またはクロルスルホネート、ポリクロロブタジエ
ン等である。 以下の例は本発明の技術的思想を更に明瞭に説
明するためのものであつて、本発明の範囲を限定
するものではない。 例 １ 密閉ミキサー内で操作し、以下の成分を表１に
示す量で使用して可塑弾性組成物を調製した。 プロピレン28重量％、エチレン67.2重量％およ
びエチリデンノルボーネン4.8重量％からなり、
密度0.87ｇ／c.c.、ムーニー（ML 121℃）粘度28
を有し、そしてパラフイン油30重量％で増量され
たEPDMエラストマー ポリプロピレン 次式 を有するレゾール型のフエノール・ホルムアルデ
ヒド樹脂 酸化亜鉛 重合体コンパウンドをすべて一緒にミキサーに
供給し、短時間混合した後、混合物にフエノール
樹脂を添加し、次いで酸化亜鉛を添加した。 混合操作をポリプロピレンの溶融（即ち、約
165℃で）が達成されるまで継続し、次いで架橋
温度となるまで、即ち所望程度のエラストマーの
架橋を得るまで実施した。 架橋段階で到達した温度は、180〜200℃であつ
た。次いで、組成物をミキサーから排出し、そし
て以下の測定を行つた。 125℃におけるキシロール内での溶解試験によ
つて測定される架橋EPDMの％ 押出機内での押出試験において頭部圧力を測定
することによつて求められる加工性（これらの試
験において、押出機はTRIS型であり、そして
230℃の温度で操作された。紡糸口金は直径２mm、
スクリユー比Ｌ／Ｄは20、そして出力速度は6.8
ｇ／分であつた。） 射出成形ASTM見本から穿孔された試験片に
ついてASTM Ｄ―412ルールに準拠して100℃で
測定された75％における永久伸び 混合に使用された製品の量以外に、得られた組
成物の特性も表１に示す。
【表】
【表】
例 ２
例１のように操作したが、エラストマーとして
プロピレン29重量％、エチレン67.5重量％および
エチリデンノルボーネン3.5重量％を含有し、密
度0.8ｇ／c.c.、ムーニー粘度（ML 121℃）65を示
し、そして油で増量されていないEPDMエラス
トマーを使用した。 混合で使用された製品の量並びに得られた組成
物の特性を表２に示す。
プロピレン29重量％、エチレン67.5重量％および
エチリデンノルボーネン3.5重量％を含有し、密
度0.8ｇ／c.c.、ムーニー粘度（ML 121℃）65を示
し、そして油で増量されていないEPDMエラス
トマーを使用した。 混合で使用された製品の量並びに得られた組成
物の特性を表２に示す。
【表】
例 ３
密閉ミキサーを使用し、以下の重合体成分およ
びフエノール樹脂を表３に示される量で使用して
可塑弾性組成物を調製した。 パラフイン油30重量％で増量された例１の
EPDMエラストマー 例１と同様のポリプロピレン 密度0.960ｇ／c.c.を有するポリエチレン 例１と同様の非ハロゲン化フエノール樹脂 次式の臭素化フエノール樹脂 操作条件は例１に示されたものと同様であつ
た。混合に使用した製品、それらの量並びに得ら
れた組成物の特性（他に指摘しない限り、例１に
記載の操作に従つて測定）を表３に示す。
びフエノール樹脂を表３に示される量で使用して
可塑弾性組成物を調製した。 パラフイン油30重量％で増量された例１の
EPDMエラストマー 例１と同様のポリプロピレン 密度0.960ｇ／c.c.を有するポリエチレン 例１と同様の非ハロゲン化フエノール樹脂 次式の臭素化フエノール樹脂 操作条件は例１に示されたものと同様であつ
た。混合に使用した製品、それらの量並びに得ら
れた組成物の特性（他に指摘しない限り、例１に
記載の操作に従つて測定）を表３に示す。
Claims (1)
- 【特許請求の範囲】 １ オレフイン系重合体20〜60重量％、および２
種のα―オレフイン系単量体とジエン系単量体と
からなる不飽和弾性ターポリマー80〜40重量％か
らなる混合物を、 (a) 前記ターポリマー100重量部当り１〜10重量
部の次の一般式 （式中、X1，X2は同一または互いに異なつ
ていてもよく、−CH−基または−CH2−Ｏ−
CH2−基であり、Ｒは炭素数４〜16のアルキル
基、アリール基またはアルケニル基であり、ｎ
は０〜６の整数である） の非ハロゲン化フエノール樹脂、および (b) 酸化亜鉛、酸化マグネシウム、酸化鉄、二酸
化チタン、酸化カルシウム、酸化アルミニウ
ム、二酸化ケイ素および炭酸カルシウムから選
択され、フエノール樹脂との重量比が１：１と
５：１との間である金属化合物からなるハロゲ
ン供与体を含まない架橋系の存在下において、
前記オレフイン系重合体を溶融するのに十分な
温度で均一な混合物を得るのに十分な時間素練
りし、次いで弾性ターポリマーの少なくとも部
分架橋を生じさせる温度において素練りを継続
することを特徴とする可塑弾性組成物の製造
法。 ２ 前記混合物が弾性ターポリマー70〜40重量％
および可塑性重合体30〜60重量％を含有する、特
許請求の範囲第１項に記載の方法。 ３ 弾性ターポリマーが共重合プロピレン単位25
〜50重量％を含有するエチレン／プロピレン／ジ
エンターポリマーである、特許請求の範囲第１項
または第２項に記載の方法。 ４ フエノール樹脂が弾性ターポリマー100重量
部当り１〜５重量部の量で存在する、特許請求の
範囲第１項ないし第３項のいずれか１項に記載の
方法。 ５ 金属化合物とフエノール樹脂との間の重量比
が１：１と３：１との間である、特許請求の範囲
第１項ないし第４項のいずれか１項に記載の方
法。
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