JPH0141397B2 - - Google Patents
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- Publication number
- JPH0141397B2 JPH0141397B2 JP14266582A JP14266582A JPH0141397B2 JP H0141397 B2 JPH0141397 B2 JP H0141397B2 JP 14266582 A JP14266582 A JP 14266582A JP 14266582 A JP14266582 A JP 14266582A JP H0141397 B2 JPH0141397 B2 JP H0141397B2
- Authority
- JP
- Japan
- Prior art keywords
- liquid
- gas
- cyanide
- cyanide ion
- oxygen
- Prior art date
- Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
- Expired
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- Treatment Of Water By Oxidation Or Reduction (AREA)
Description
本発明は、シアンイオン含有物の処理法であ
り、シアンイオン含有排液や青酸ガス含有排気を
処理して無害化する技術に係る。従来、廃液中の
シアンイオンの除去法としては、アルカリ塩素法
が広く行なわれて来た。この方法は次式の原理に
基づいていた。 (1) CN-＋NaClO→CNCl＋ONa- (2) CNCl＋OH-→Cl-＋HOCN (3) 2CNO-＋3OCl-＋H2O →2CO2＋N2＋3Cl-＋2OH- そして、(2)式の反応はPH10以上のアルカリ側で
進行し、(3)式の反応はPHが7.5〜８位で進行する
ものであつて、従来のアルカリ塩素法では第１段
目で次亜塩素酸ソーダと苛性ソーダを加えPH10前
後で常温で滞留時間が10分位で反応させ、次いで
第２段目で次亜塩素酸ソーダと硫酸を加えPHを
7.5〜８の間とし、滞留時間30〜150分で反応させ
ていた。 しかしながら、この方法では、反応槽を必らず
２槽は必要とすること、若干の反応時間を要する
こと、そして各槽のPH値を可成り正確にコントロ
ールしなければならないこと、連続処理に適して
いないこと等工業上効率的な方法とは言えなかつ
た。 本発明者らは上記事情に鑑みて鋭意研究したと
ころ、驚くべきことに、シアンイオン含有液に次
亜塩素酸塩を添加した液を微酸性ないしアルカリ
性で酸素を含有する気体と接触させることによつ
て、シアンイオンを無害化し、しかも容易に処理
液中の濃度で1ppm以下にすることができること
を見出し、本発明を完成した。 すなわち、本発明はシアンイオンを含有する液
に次亜塩素酸ソーダを加え微酸性ないしアルカリ
性で酸素を含有する気体と接触させることを特徴
とするものである。 本発明では、シアンイオンを含有するものは気
体でも液体でも容易に処理することが出来るが、
液体はそのまま被処理物とし、気体の場合は次亜
塩素酸塩の液にそのまま通気して処理することも
出来る。シアンイオンの濃度について云えば液体
中約1000ppm以下の場合が普通容易に処理出来る
濃度である。この様な液は例えばシアン化合物を
使用するメツキ工場の排水とかアンモオキシデー
シヨン法によるアクリロニトリル製造プロセスか
ら発生する排水に見られる。以下本発明の典型的
な実施の態様としてシアンイオン含有液の処理に
話を限定して説明する。 本発明に用いる次亜塩素酸塩としては、これに
限られるものではないがソーダ塩が便利に用いら
れる。 シアンイオン含有液に添加する次亜塩素酸ソー
ダは、被処理物のシアンイオンの当量以上添加す
るが、理論当量かそれよりほんの少し多い量添加
するだけで十分である。次亜塩素酸ソーダの添加
方法に特に制限はないが、好ましくは水溶液の形
でシアンイオン含有液のラインに注加する。使用
する次亜塩素酸ソーダ水溶液の濃度にも特に制限
はないが通常10〜20重量％程度の濃度のものが好
ましい。 次亜塩素酸ソーダを加えたシアンイオン含有液
のPH値は、特に６以上でなければならない。シア
ンイオン含有液が極端に酸性である場合には、苛
性ソーダ等アルカリでPH６以上とし、極端なアル
カリ性でも本発明の実施に支障はないが、装置の
防蝕上その他の不利があるので硫酸等の酸を加え
てPH10以下とするのが好ましい。PHが６に達しな
いとシアンイオンの無害化反応が円滑に進行せず
本発明の目的を達しがたい。 本発明では、次亜塩素酸ソーダを加えたシアン
イオン含有液を酸素含有ガスと接触させるのであ
るが酸素含有ガスとしては空気が特に好ましい。
勿論純酸素を用いてもよい。また、ガス中にアン
モニアガスが混つたアルカリ性のガスでも使用す
ることができる。ガスの温度は制限はないが、通
常常温で充分である。 気液接触の方法としては向流接触が有効であ
り、気液が向流的に接触し得る一切の手段を採用
することができるが、気液の接触時間は僅か５〜
60秒もあれば充分であるので、塔式のものが好ま
しく用いられる。 この場合、塔式付近からガスを吹き込み、塔上
部から次亜塩素酸ソーダを加えたシアンイオン含
有液を降らすのであるが、気液の接触を高めるた
めには、ラシヒリング等の充填物を挿入したり、
あるいは泡鐘塔や各種トレー形式とすることが望
ましい。 液とガスの量比は被処理シアン含有物の重量に
対して空気使用の場合で、重量比で１／200もあ
れば充分であるが、これより多く用いることに何
の不都合もない。又もし酸素ガスを用いるならこ
の数値は約１／５に縮少されよう。酸素含有気体
の使用量はシアン濃度により決めればよい。 塔式の向流接触装置を用いた場合は、液は塔底
から抜き出され、ガスは塔頂から回収される。 本発明によれば、わずか10〜60秒でシアンイオ
ン濃度を1ppm以下とすることができ、そのまま
廃水として流すことができる。また、従来法のよ
うにPH調整を各槽毎に行なう必要がなく、またPH
調整巾が広いので操作上有利である。さらに、温
度制御の点についても、発生熱量をガスが容易に
持ち去るので、全く細かい制御を行う必要がな
く、有利である。 添加する次亜塩素酸ソーダの量も最近ではシア
ンイオンの当量分でよい。また従来法のように残
留塩素の厳重な管理を一切必要とせず、過剰の次
亜塩素酸ソーダの後処理を特別に考慮せずとも処
理液を系外へ廃棄することができる。 さらに反応槽を２槽設計、撹拌手段も備える必
要もないのでシアン処理システムをコンパクトに
することができるし、設備費も安価になるという
メリツトも生ずる。 以下、本発明の具体例を示す。 実施例 １ シアンイオン700ppmを含む酸性廃水20Ton／
Ｈに45％苛性ソーダを添加し、PH６に調整したあ
と、化学的理論当量の1.1倍の量だけ、12％次亜
曹水溶液として次亜塩素酸ソーダを注加しスタテ
イツク型ラインミキサーで混合撹拌後、直ちに
750mmφSUS製充填塔（１インチ磁製ラシヒリン
グ充填）の塔頂部へフイードする。塔底より、フ
イード排水量と空気量の重量比４：１なる常温空
気を送りこむ。 塔底より抜き出された排水中には、わずか
0.7ppmのシアンイオンが検出されるのみであつ
た。一方、充填塔上部には、空気洗滌用に水を
2Ton／Ｈスプレーし、排水フイード口より上の
部分よりサイドカツトして系外に抜き出したが、
全くシアンイオンは検出されなかつた。又、出口
空気中のシアン成分を検知したが、全く検知され
なかつた。 同様な方法で種々条件を変え、以下の実験を行
い、好成績を上げることができた。その結果は次
の表に示す。なお実験番号13は、本発明について
は比較例に相当する。
り、シアンイオン含有排液や青酸ガス含有排気を
処理して無害化する技術に係る。従来、廃液中の
シアンイオンの除去法としては、アルカリ塩素法
が広く行なわれて来た。この方法は次式の原理に
基づいていた。 (1) CN-＋NaClO→CNCl＋ONa- (2) CNCl＋OH-→Cl-＋HOCN (3) 2CNO-＋3OCl-＋H2O →2CO2＋N2＋3Cl-＋2OH- そして、(2)式の反応はPH10以上のアルカリ側で
進行し、(3)式の反応はPHが7.5〜８位で進行する
ものであつて、従来のアルカリ塩素法では第１段
目で次亜塩素酸ソーダと苛性ソーダを加えPH10前
後で常温で滞留時間が10分位で反応させ、次いで
第２段目で次亜塩素酸ソーダと硫酸を加えPHを
7.5〜８の間とし、滞留時間30〜150分で反応させ
ていた。 しかしながら、この方法では、反応槽を必らず
２槽は必要とすること、若干の反応時間を要する
こと、そして各槽のPH値を可成り正確にコントロ
ールしなければならないこと、連続処理に適して
いないこと等工業上効率的な方法とは言えなかつ
た。 本発明者らは上記事情に鑑みて鋭意研究したと
ころ、驚くべきことに、シアンイオン含有液に次
亜塩素酸塩を添加した液を微酸性ないしアルカリ
性で酸素を含有する気体と接触させることによつ
て、シアンイオンを無害化し、しかも容易に処理
液中の濃度で1ppm以下にすることができること
を見出し、本発明を完成した。 すなわち、本発明はシアンイオンを含有する液
に次亜塩素酸ソーダを加え微酸性ないしアルカリ
性で酸素を含有する気体と接触させることを特徴
とするものである。 本発明では、シアンイオンを含有するものは気
体でも液体でも容易に処理することが出来るが、
液体はそのまま被処理物とし、気体の場合は次亜
塩素酸塩の液にそのまま通気して処理することも
出来る。シアンイオンの濃度について云えば液体
中約1000ppm以下の場合が普通容易に処理出来る
濃度である。この様な液は例えばシアン化合物を
使用するメツキ工場の排水とかアンモオキシデー
シヨン法によるアクリロニトリル製造プロセスか
ら発生する排水に見られる。以下本発明の典型的
な実施の態様としてシアンイオン含有液の処理に
話を限定して説明する。 本発明に用いる次亜塩素酸塩としては、これに
限られるものではないがソーダ塩が便利に用いら
れる。 シアンイオン含有液に添加する次亜塩素酸ソー
ダは、被処理物のシアンイオンの当量以上添加す
るが、理論当量かそれよりほんの少し多い量添加
するだけで十分である。次亜塩素酸ソーダの添加
方法に特に制限はないが、好ましくは水溶液の形
でシアンイオン含有液のラインに注加する。使用
する次亜塩素酸ソーダ水溶液の濃度にも特に制限
はないが通常10〜20重量％程度の濃度のものが好
ましい。 次亜塩素酸ソーダを加えたシアンイオン含有液
のPH値は、特に６以上でなければならない。シア
ンイオン含有液が極端に酸性である場合には、苛
性ソーダ等アルカリでPH６以上とし、極端なアル
カリ性でも本発明の実施に支障はないが、装置の
防蝕上その他の不利があるので硫酸等の酸を加え
てPH10以下とするのが好ましい。PHが６に達しな
いとシアンイオンの無害化反応が円滑に進行せず
本発明の目的を達しがたい。 本発明では、次亜塩素酸ソーダを加えたシアン
イオン含有液を酸素含有ガスと接触させるのであ
るが酸素含有ガスとしては空気が特に好ましい。
勿論純酸素を用いてもよい。また、ガス中にアン
モニアガスが混つたアルカリ性のガスでも使用す
ることができる。ガスの温度は制限はないが、通
常常温で充分である。 気液接触の方法としては向流接触が有効であ
り、気液が向流的に接触し得る一切の手段を採用
することができるが、気液の接触時間は僅か５〜
60秒もあれば充分であるので、塔式のものが好ま
しく用いられる。 この場合、塔式付近からガスを吹き込み、塔上
部から次亜塩素酸ソーダを加えたシアンイオン含
有液を降らすのであるが、気液の接触を高めるた
めには、ラシヒリング等の充填物を挿入したり、
あるいは泡鐘塔や各種トレー形式とすることが望
ましい。 液とガスの量比は被処理シアン含有物の重量に
対して空気使用の場合で、重量比で１／200もあ
れば充分であるが、これより多く用いることに何
の不都合もない。又もし酸素ガスを用いるならこ
の数値は約１／５に縮少されよう。酸素含有気体
の使用量はシアン濃度により決めればよい。 塔式の向流接触装置を用いた場合は、液は塔底
から抜き出され、ガスは塔頂から回収される。 本発明によれば、わずか10〜60秒でシアンイオ
ン濃度を1ppm以下とすることができ、そのまま
廃水として流すことができる。また、従来法のよ
うにPH調整を各槽毎に行なう必要がなく、またPH
調整巾が広いので操作上有利である。さらに、温
度制御の点についても、発生熱量をガスが容易に
持ち去るので、全く細かい制御を行う必要がな
く、有利である。 添加する次亜塩素酸ソーダの量も最近ではシア
ンイオンの当量分でよい。また従来法のように残
留塩素の厳重な管理を一切必要とせず、過剰の次
亜塩素酸ソーダの後処理を特別に考慮せずとも処
理液を系外へ廃棄することができる。 さらに反応槽を２槽設計、撹拌手段も備える必
要もないのでシアン処理システムをコンパクトに
することができるし、設備費も安価になるという
メリツトも生ずる。 以下、本発明の具体例を示す。 実施例 １ シアンイオン700ppmを含む酸性廃水20Ton／
Ｈに45％苛性ソーダを添加し、PH６に調整したあ
と、化学的理論当量の1.1倍の量だけ、12％次亜
曹水溶液として次亜塩素酸ソーダを注加しスタテ
イツク型ラインミキサーで混合撹拌後、直ちに
750mmφSUS製充填塔（１インチ磁製ラシヒリン
グ充填）の塔頂部へフイードする。塔底より、フ
イード排水量と空気量の重量比４：１なる常温空
気を送りこむ。 塔底より抜き出された排水中には、わずか
0.7ppmのシアンイオンが検出されるのみであつ
た。一方、充填塔上部には、空気洗滌用に水を
2Ton／Ｈスプレーし、排水フイード口より上の
部分よりサイドカツトして系外に抜き出したが、
全くシアンイオンは検出されなかつた。又、出口
空気中のシアン成分を検知したが、全く検知され
なかつた。 同様な方法で種々条件を変え、以下の実験を行
い、好成績を上げることができた。その結果は次
の表に示す。なお実験番号13は、本発明について
は比較例に相当する。
【表】
前記の表に示した実験はいづれも常温で行な
い、液体についての分析は、JIS Ｋ−0102により
行なつた。
い、液体についての分析は、JIS Ｋ−0102により
行なつた。
図面は、本発明の実施のフローを示すものであ
る。 １……被処理排水供給パイプ、２……次亜塩素
酸供給パイプ、３……処理水排出パイプ、４……
空気供給パイプ、５……空気排出パイプ、６……
洗滌水供給パイプ、７……洗滌水排出パイプ、８
……処理塔。
る。 １……被処理排水供給パイプ、２……次亜塩素
酸供給パイプ、３……処理水排出パイプ、４……
空気供給パイプ、５……空気排出パイプ、６……
洗滌水供給パイプ、７……洗滌水排出パイプ、８
……処理塔。
Claims (1)
- １ シアンイオン含有液を、次亜塩素酸塩の存在
下に、PH６以上の微酸性ないしアルカリ性におい
て、酸素を含有する気体で曝気処理する方法であ
つて、シアン含有液の重量に対して酸素の重量で
１／1000以上の酸素含有気体を塔式気液接触装置
の塔底から吹き込むとともに、次亜塩素酸塩を加
えたシアンイオン含有液を塔上部より降下させ向
流的に10秒〜60秒間気液接触せしめ該シアンイオ
ン濃度を1ppm以下にすることを特徴とするシア
ンイオン含有液の処理方法。
Priority Applications (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP14266582A JPS5932993A (ja) | 1982-08-19 | 1982-08-19 | シアンイオン含有物の処理法 |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP14266582A JPS5932993A (ja) | 1982-08-19 | 1982-08-19 | シアンイオン含有物の処理法 |
Publications (2)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JPS5932993A JPS5932993A (ja) | 1984-02-22 |
| JPH0141397B2 true JPH0141397B2 (ja) | 1989-09-05 |
Family
ID=15320646
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP14266582A Granted JPS5932993A (ja) | 1982-08-19 | 1982-08-19 | シアンイオン含有物の処理法 |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| JP (1) | JPS5932993A (ja) |
Families Citing this family (1)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| ZA905224B (en) * | 1989-07-05 | 1991-04-24 | Minproc Tech | Process for reducing the cyanide content of a solution |
-
1982
- 1982-08-19 JP JP14266582A patent/JPS5932993A/ja active Granted
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| JPS5932993A (ja) | 1984-02-22 |
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