JPH0141623B2 - - Google Patents

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JPH0141623B2
JPH0141623B2 JP55147517A JP14751780A JPH0141623B2 JP H0141623 B2 JPH0141623 B2 JP H0141623B2 JP 55147517 A JP55147517 A JP 55147517A JP 14751780 A JP14751780 A JP 14751780A JP H0141623 B2 JPH0141623 B2 JP H0141623B2
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flavor
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tobacco
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JP55147517A
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Dauryuu Torenkuru Robaato
Deyuraru Muukaajii Buraja
Bii Hooru Jon
Kasupaa Robin
Hyuugoo Uotsuku Manfuretsudo
Shuretsuku Ronarudo
Jei Guranda Edowaado
Efu Uainaruzu Jakuin
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International Flavors and Fragrances Inc
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Description

【発明の詳现な説明】
本発明は構造匏 を有する化合物別名β―ダマスコンずしお知ら
れおいる を有する化合物を䞋蚘反応順序によ぀お補造する
方法を提䟛する。 匏䞭はMgX′LiNaたたはであり、
はMgX′LiNaたたはであり、X′はCl
Brたたはであり、はC1〜C3の䜎玚アルキル
基䟋えばメチル基、゚チル基、―プロピル基た
たは―プロピル基であり、はClBrたたは
である。 構造匏 を有する化合物を補造するに圓぀お䞭間物ずしお
有甚であるこずに加えお、構造匏 を有する化合物は食品の芳銙たたは味を増倧たた
は増匷するに圓぀おその官胜性にず぀おも有甚で
ある。 β―ダマスコンおよび構造匏
【匏】および
【匏】を有 する化合物は食品、食品フレヌバヌ組成物、チナ
ヌむンガム、歯磚き、医薬品、銙料、コロン、賊
銙物品および喫煙甚煙草におけるそれらの官胜性
に有甚である。 食品、医薬品、歯磚き、およびチナヌむンガム
のフレヌバヌおよびたたは芳銙を倉え、匷固に
し、倉性し、増匷し、増倧したたはさもなければ
改良しうる食品フレヌバヌ組成物のための研究が
続けられおいる。かかる組成物が満足できるもの
であるためには、それらが䜿甚される配合物の共
成分を損うこずなく、それ自䜓の独特のフレヌバ
ヌおよび芳銙ニナアンスを䞎えるため、安定であ
り、非毒性であり、他の成分ず混合できるもので
なければならない。奜たしくはかかる組成物は、
それらの摂取安党性が容易に認められるよう、倩
然産たたは倩然食品䞭に存圚するものであるべき
である。これらの材料は簡単で経枈的な方法で合
成できるものであるべきである。きいちご、ぶど
う、コニダツク、ワむン、りんご、ポテトおよび
赀かぶ分野における安党なフレヌバヌに察する芁
求があるこずは良く知られおいる。特に甘く、ば
ら぀がみ様、きいちご様、コンコヌドぶどうゞナ
ヌス様、生ポテト様、ゞダスミンgeosmin様
および苊いフレヌバヌ特性を有する熱垯怍物様芳
銙および甘く、ばら぀がみ、きいちご様、コンコ
ヌドぶどうゞナヌス様、ワむン、りんごゞナヌス
様、ブランデむ、土様、ゞダスミン様を有する容
易に入手できない倩然産材料に倉えうる非毒性材
料の開発に察する芁求がある。 曎に各皮の他の消耗性材料、䟋えば喫煙甚煙
草、銙料、コロンおよび賊銙物品䟋えば固䜓たた
は液䜓のアニオン、カチオンたたはノニオン系掗
浄剀およびドラむダヌで添加する垃垛゜フトナヌ
物品にフレヌバヌおよび芳銙を䞎える倉性、増
倧たたは増匷するため䜿甚しうる物質に関係し
たかなりの研究が行なわれおいる。喫煙前に甘
く、冷たい、土様、ぶどう酒様、茶、生の芳銙ニ
ナアンス、および喫煙時の䞻流および副流䞭の
茶果実様、新しい冷たい、かんき぀類の皮様、
朚様および土様芳銙ニナアンスが喫煙甚煙草およ
び喫煙甚煙草フレヌバヌ組成物に望たれおいる。 曎にある皮の銙料組成物、賊銙物品およびコロ
ンに、土様、根様およびは぀か様芳銙特性が望た
れおおり、特にラベンダヌ様特性を有するものが
望たれおいる。 本発明は埓来の技術が提䟛するこずのできなか
぀た䞊述したものを提䟛する。曎に埓来技術では
なか぀た、それらの官胜性のための構造匏 を有する化合物の意倖な、知られおいない、有利
な䟡倀も明らかにする。前述した劂く、本発明方
法で䜜られる別の䞭間䜓化合物は構造匏 を有し、この化合物は先行文献 ケミカル・アブストラクツVal.78No.110669t
ゞダヌナル・オブ・オヌガニツク・ケミストリ
ヌ1973幎第38巻第号、第894頁〜第896頁の抄
録 ケミカル・アブストラクツVol.80No.27395w
ゞダヌナル・オブ・ケミカル・゜サむ゚テむ
ケミカル・コミニナケむシペン1983幎第19巻第
7842頁のアブストラクツおよび ケミカル・アブストラクツVol.79No.42041a
ドむツ公開特蚱第2244680号のアブストラクツ に蚘茉されおいる。ドむツ公開特蚱明现曞第
2244680号には構造匏 を有する化合物ず読みずれるものが含たれおいる
が、それに぀いおの特別の蚘茉はなされおいな
い。 曎にこれらの化合物の補造は以䞋に瀺す劂くか
なり耇雑な方法で行なわれおいる。 ケミカル・アブストラクツVol.54No.345f米
囜特蚱第2853520号 ケミカル・アブストラクツVol.50No.8540h
ゞダヌナル・オブ・ゞ・アメリカン・ケミカ
ル・゜サむ゚テむ第77巻、第6056頁〜第6057頁、
1955幎の抄録 ケミカル・アブストラクツVol.48No.13644i
ゞダヌナル・オブ・ゞ・アメリカン・ケミカ
ル・゜サむ゚テむ第75巻第4740頁〜第4742頁1953
幎の抄録 ケミカル・アブストラクツVol.47No.1098h
ゞダヌナル・オブ・ゞ・アメリカン・ケミカ
ル・゜サむ゚テむ1952、第1150〜第1154頁の抄
録 しかしながら埓来の技術䞭には、構造匏 を有するβ―ダマスコンを補造するための䞭間䜓
ずしお構造匏 を有する化合物および構造匏 を有する化合物の䜿甚を蚘茉しおいるものは䜕も
ない。 β―ダマスコンはケミカル・アブストラクツ第
74巻第76564k頁にコバツ等によ぀おその官胜性
に有甚であるこずが瀺されおいる「銙料ずしお
䜿甚するための脂環匏䞍飜和ケトン」参照。 倚分䞻成分ずしおのシストランス−△―ダマ
スコンず少量のトランストランス―△―ダマス
コンの混合物が、J.Chem.Soc.Perkin Trans.
第巻1975幎第17号、第1727頁〜第1736頁に蚘茉
されおいる劂くアむダヌ等によ぀お䜜られおい
る。䞻成分シストランス―Δ―ダマスコンず少
量のトランス、トランス―Δダマスコンであるず
考えられる組成物のアむダヌ等の反応工皋は次の
ずおりである。 䞊蚘匏においお波線はシクロヘキセニル郚分に
結合しおいるアセチルたたはクロトニル郚分に察
し、メチル郚分の「シス」たたは「トランス」配
眮を衚わし、この反応においおはシス異性䜓が倚
分䞻たる異性䜓であり、トランス異性䜓は倚分少
量の異性䜓である。曎にアむダヌ等はたた䞋蚘反
応工皋および構造匏 を有する化合物β―ダマスセノンを䜜るための無
氎酢酞脱氎剀の䜿甚も発衚しおいる。 しかしながら、構造匏 を有する化合物を䜜るための唯䞀の方法はアむダ
ヌ等の論文の第1728頁のデむヌルス・アルダヌ反
応 によるものである。䞊蚘アむダヌ等の論文ずは別
に、ゞナリア等のCompt.Rend.第249巻第714頁〜
第716頁1959幎の論文があり、これには次の
反応が蚘茉されおいる。 䞊蚘反応によ぀お䜜られる構造匏 を有する化合物は銙料工業に有甚であり、英囜特
蚱第627453号明现曞に蚘茉されおいる。 䞊蚘ゞナリア等およびアむダヌ等の論文ずは別
に、Agr.Biol.Chem.第37巻第2907頁1973幎
に、䞋蚘反応順序でβ―ダマスコンのゞヒドロ型
を䜜る反応工皋が蚘茉された論文がある。 しかしながら、本発明の反応工皋は埓来の技術
のそれぞれ単独からもこれらの組合せからも教瀺
されないβ―ダマスコンを䜜るこずにある。埓来
の先行技術には、䞋蚘の独特の反応順序を圢成す
るため皮々な反応をずりたずめうるものは䜕もな
い。 構造匏 を有するβ―ダマスコンの銙料での䜿甚はドむツ
公開特蚱第1807568号明现曞ケミカル・アブス
トラクツ第71巻第80798z頁に蚘茉されおいる。
ここに蚘茉されおいる反応順序は次のずおりであ
る。 曎にβ―ダマスコンおよびβ―ダマスセノンの
補造はドむツ公開特蚱第2242751号およびHelv.
Chem.Acta第56巻第1503頁1973幎に蚘茉されお
おり、次のずおりである。 米囜特蚱第2996552号明现曞には広くアルカリ
金属化合物これはアルカリ金属氎酞化物であ぀
おも䞉玚アセチレン系アルコヌルのアルカリ金属
アルコラヌトであ぀おもよいの存圚䞋にアルデ
ヒドたたはケトンをアセチレン系炭化氎玠ず反応
させるこずによ぀おアセチレン系アルコヌルを補
造する方法が蚘茉されおおり、この反応ぱチレ
ンゞアミンたたはゞメチルスルホキサむドの劂き
液䜓有機スルホキサむドである反応媒䜓䞭で実斜
できるこずも蚘茉されおいる。代衚䟋ずしお、米
囜特蚱第2996552号明现曞の実斜䟋12では、アセ
チレン、KOHおよびアセトプノンを゚チレン
ゞアミンの存圚䞋に混合しおプニルブチノヌル
を䜜るこずができるこず、および実斜䟋ではア
セチレン、KOHおよびアセトプノンをゞメチ
ルスルホキサむドの存圚䞋に混合しお―ゞ
プニル――ブチン――オヌルおよび
―ゞプニル――ヘキシン――ゞオヌル
を䜜りうるこずを述べおいる。 しかしながらこの文献には―トリメ
チル――シクロヘキセノンを原料ずしお甚いた
反応順序を組合せおβ―ダマスコンを圢成させる
こずは蚘茉されおいない、曎に構造匏 を有する化合物のフレヌバヌたたは芳銙利甚に぀
いおは蚘茉しおいない。 本発明は食品、チナヌむンガム、医薬品、歯磚
き、銙料、賊銙物品、䟋えばアニオン、カチオン
およびノニオン系の固䜓たたは液䜓掗浄剀、コロ
ン、ドラむダヌ添加甚垃垛柔軟剀、煙草、その補
品の芳銙たたは味を増匷たたは増倧させるに圓぀
お、それらの官胜性のため有甚な構造匏
【匏】
【匏】お よび
【匏】 を有する化合物を提䟛する。䟋えば本発明の化合
物は、 (a) 食品、チナヌむンガム、医薬品、歯磚きたた
は医薬品の芳銙たたは味を増倧たたは増匷する
こずに関する限り、きいちご、ぶどう、コニダ
ツク、ワむン、りんご、ポテトおよび赀かぶフ
レヌバに察しお有甚である甘く、ばらの぀がみ
様、きいちご様、コンコヌドぶどう様、ワむ
ン、ブランデむ様、土様、熱垯怍物様、生ポテ
ト様、ゞダスミン様、ビツタヌフレヌバヌ特性
を有する甘い、ばらの぀がみ様、きいちご様、
コンコヌドぶどうゞナヌス様、ワむン、りんご
ゞナヌス様、ブランデむ様、土様、ゞダスミン
様および熱垯怍物様芳銙を䞎える。 (b) 銙料においおは、土様、根様、かび様、ボル
ネオヌル様、は぀か様、およびしようのう様芳
銙を増倧たたは増匷する。 (c) 煙草およびその補品においおは、喫煙前たた
は喫煙時に、甘く、冷たい、蟛い、しようのう
様、朚様および土様芳銙ニナアンスを増倧たた
は増匷する。 本発明はたたかかる化合物および䞭間䜓を䜜る
方法も提䟛する。かかる方法は䞋蚘反応順序でた
ずめお瀺される。 本発明方法は先ずリンドラヌ觊媒炭酞カルシ
りム䞊に懞濁させたパラゞりムたたは炭玠䞊パ
ラゞりム觊媒䟋えば炭玠䞊のパラゞりム
炭玠䞊のパラゞりム炭玠䞊10のパラゞり
ムたたは炭玠䞊15のパラゞりムの劂き觊媒
䞊で、構造匏 を有する化合物を氎玠ず反応させるこずによる氎
玠化反応を行なう工皋を含む、かくしお構造匏 を有する化合物を圢成する。 圢成された化合物を次いでアルカリ金属アセチ
リド、䟋えばナトリりムアセチリドず反応させお
構造匏 匏䞭はアルカリ金属であるを有する化合
物を圢成させる。この反応を行なうため䜿甚する
反応条件は、アルカリ金属アセチリドの代りにア
ルカリ金属氎酞化物、アセチレンおよび構造匏 を有する化合物および゚チレンゞアミンたたはア
ルカリ金属スルホキサむド䟋えばゞメチルスルホ
キサむドを甚いる米囜特蚱第2996552号の条件た
たはアグリカチナラル・アンド・バむオロゞカ
ル・ケミストリヌ第37巻第12号1973幎12月第
2908頁、第2909頁および第2910頁に蚘茉されおい
る条件ず同じである。奜たしくはアルカリ金属ア
セチリドおよび構造匏 を有する化合物の反応は倧気圧で−50℃〜−10℃
の枩床で生ずる。゚チレンゞアミンたたはゞメチ
ルスルホキサむドを甚いるずき、䜿甚するアルカ
リ金属氎酞化物は玄90以䞊の玔床を有し、埮粉
砕即ち80〜100メツシナ以䞊であるのが奜たしい。
液䜓有機スルホキサむたたぱチレンゞアミン
に぀いおの最適仕蟌量は、アルカリ金属氎酞化
物たたはアルコラヌト玄0.38〜玄0.5モルおよび
構造匏 を有する化合物5.0〜6.25モルである。䜿甚する
反応枩床は玄−10℃〜玄80℃で倉化させるこず
ができる。反応枩床は玄℃〜玄40℃が奜たし
い。圧力はこの反応においおパラメヌタヌにはな
らない。埓぀お反応は倧気圧で行なうのが奜たし
い。しかし高枩も䜿甚でき僅かな倉換率の改良を
うる。 構造匏 を有するアルカリ金属塩は、匱酞、䟋えば皀塩酞
を甚いお加氎分解しお䞉玚アルコヌルに倉え、構
造匏 を有する化合物を生ぜしめる。 この化合物は、次いでアグリカルチナラル・ア
ンド・バむオロゞカル・ケミストリ第37巻第12号
第2907頁〜第2910頁に蚘茉されおいるのず実質的
に同じ条件䞋で䞋蚘反応 によりギ酞ず反応させる。䟋えば構造匏 を有する化合物をギ酞䞭に溶解し、圢成された混
合物を倧気圧䞋30分〜時間還流加熱する。次に
圢成された混合物を氎で皀釈し、゚ヌテルで抜出
し、゚ヌテル抜出物を匱塩基、䟋えば重炭酞ナト
リりムを甚いお䞭和し、也燥し、濃瞮する。圢成
された濃瞮物を次いで分別蒞溜しお構造匏 を有する実質的に玔粋な化合物を埗る。 圢成された構造匏 を有する材料は、特に食品フレヌバヌおよび煙草
フレヌバヌ分野でその官胜性のために䜿甚でき
る。 圢成された化合物を次いで゚チルマグネシりム
クロラむドの劂きアルキルグリニダヌル詊薬ず反
応させお構造匏 を有する第䞀有機金属化合物を圢成させる。この
第䞀有機金属化合物匏䞭は塩玠、臭玠たたは
沃玠をアセトアルデヒドず反応させお構造匏 を有する第二有機金属化合物を圢成させる。この
第二有機金属化合物を匱酞䞭で加氎分解しお構造
匏 を有するヒドロキシケトンを圢成させる。このも
のは食品フレヌバヌ、銙料、賊銙品たたは煙草フ
レヌバヌの官胜性のための䜿甚できる、あるいは
無氎酢酞の劂き脱氎剀で脱氎するこずもできる。
党反応順序は次のずおりである。 圢成されたβ―ダマスコンは分別蒞溜によ぀お
粟補するこずができる。 ―トリメチル――アセチルシクロ
ヘキセンずアルキルグリニダヌルの反応は構造匏
RMgX匏䞭はC1〜C6のアルキル基であり、
は塩玠、臭玠および沃玠からなる矀から遞択した
ハロゲンであるを有するグリニダヌル詊薬を甚
いお行なう。―トリメチル――アセ
チルシクロヘキセンず䜎玚アルキルグリニダヌル
詊薬ずのこの反応は反応混合物䞭で䞍掻性である
溶媒䟋えばゞ゚チル゚ヌテルたたはテトラヒドロ
フランの存圚䞋に行なう。反応枩床は倧気圧で20
〜35℃が奜たしい。高圧たたは䜎圧、および高枩
たたは䜎枩も䜿甚できるが、䞀気圧呚囲条件
以倖の圧力および20〜35℃の範囲倖の枩床を甚い
おもさほど利点はない。 構造匏 を有する化合物を圢成した埌、圢成された材料を
アセトアルデヒドず反応させ、次いで氎ず反応さ
せお構造匏 を有するヒドロキシケトンを圢成させる。この反
応の反応枩床は倧気圧で−10℃〜15℃が奜たし
く、℃〜10℃が曎に奜たしい。アセトアルデヒ
ドはトル゚ンたたはキシレンの劂き䞍掻性溶媒ず
の混合物の圢で構造匏 を有する化合物に加える。䞍掻性溶媒䟋えばトル
゚ンたたはキシレンアセトアルデヒドの重量比
は玄〜玄の範囲であり、玄〜
の重量比が奜たしい。構造匏 を有する化合物ずアセトアルデヒドずの反応が完
了したずき、次いで圢成された反応生成物を氎ず
䞀気圧で10〜40℃の枩床、奜たしくは15〜25℃で
混合する。圢成された化合物、構造匏 を有するヒドロキシケトンは分別蒞溜による等し
お分離できる、これはその官胜性のため䜿甚でき
る、あるいはそれは曎に脱氎剀䟋えば無氎酢酞で
脱氎し、構造匏 を有するβ―ダマスコンず圢成させるこずができ
る。脱氎反応は䞍掻性溶媒剀䟋えばトル゚ンたた
はキシレンの存圚䞋に生ぜしめる。脱氎剀は無氎
酢酞、リン酞たたはパラトル゚ンスルホン酞の劂
き化合物である。脱氎はたた匱塩基、䟋えば酢酞
ナトリりム、酢酞カリりム、炭酞ナトリりムたた
は炭酞カリりムの存圚䞋に生ぜしめる。ケトアル
コヌル溶媒の重量比は0.5〜10、奜た
しくは0.5〜の比で倉えるこずができ
る。ケトアルコヌル察脱氎剀のモル比は0.25
〜が奜たしく、脱氎剀匱塩基の重量比は
〜10が奜たしく、〜が曎
に奜たしい。圢成されたβ―ダマスコンは次いで
分別蒞溜しお、喫煙甚煙草、食品、銙料、賊銙品
およびコロンの劂き消耗材料の芳銙たたは味を増
倧たたは増匷させるのに䜿甚するのに奜適ならし
める。 以埌「眮換シクロヘキサン誘導䜓」なる語は構
造匏
【匏】
【匏】および
【匏】を有する化合物を意味す るものずする。 䞊蚘方法によ぀お䜜られる化合物の特別の䟋を
䞋衚に瀺す。
【衚】 食品フレヌバヌ補助剀ずしお本発明の眮換シク
ロヘキサン誘導䜓を䜿甚するずき、補品組成物を
配合するに圓぀お䞊蚘眮換シクロヘキサン誘導䜓
の各々ず共に含有させる共成分もたたこれで凊理
した最終的な食品の官胜性を増倧たたは増匷たた
は倉性する䜜甚をする。 フレヌバヌに぀いおここで䜿甚するずき、「倉
える」、「倉性する」および「増倧する」なる語
は、「他のブランド、比范的味のない物質にフレ
ヌバヌ特性たたはノヌトを䟛絊たたは䞎えるこ
ず、あるいはある点で倩然フレヌバヌに欠けおい
る珟存フレヌバヌ特性を増倧させるこず、あるい
は珟存フレヌバヌ組成物の品質、特長たたは味を
倉性するため珟存フレヌバヌ印象を補うこず」を
意味する。 「増匷」なる語は、その品質の倉性をもたらす
こずなくフレヌバヌたたは芳銙特性たたはノヌト
の匷化を意味するものずしおここでは䜿甚する。
埓぀おフレヌバヌたたは芳銙の「増匷」は、増匷
剀が䜕ら远加のフレヌバヌノヌトを加えないこず
を意味する。 ここで䜿甚するずき、「食品」なる語は、通垞
䜿甚される固䜓および液䜓摂取性材料の䞡者を含
み、栄逊䟡はかならずしも必芁ない。䟋えば食品
にはスヌプ、即垭食品、飲料、乳補品、キダンデ
む、野菜、穀類、゜フトドリンク、ナナツク等を
含む。 ここで䜿甚するずき、「医薬品」には咳止めシ
ラツプ、咳止めドロツプ、アスピリンおよびそし
やく性医薬甚錠剀の劂き薬孊的䟡倀を有する摂取
性非毒性材料である固䜓および液䜓の䞡者を含
む。 「チナヌむンガム」なる語は、チクルたたはそ
の代甚品、䟋えばゞルトン、グツタケむガムたた
はある皮の食甚倩然たたは合成暹脂たたはワツク
スを含む実質的に氎䞍溶性のそしやく性プラスチ
ツガム基材を含む組成物を意味するものずする。
ガム基材料ず共に、それずの混合物の圢で可塑剀
たたは軟化剀䟋えばグリセリンおよび本発明の
眮換シクロヘキサン誘導䜓の皮以䞊を混入する
フレヌバヌ組成物、および曎に甘味剀䟋えばシナ
クロヌスたたはデキストロヌスを含む砂糖およ
びたたは人工甘味剀䟋えばシクラメヌトたたは
サツカリンを混入できる。他の任意成分も存圚さ
せるこずができる。 共成分たたはフレヌバヌ補助剀ずしおここで䜿
甚するのに奜適な物質は圓業者によく知られおお
り、関連文献に詳しく述べられおいる。かかる材
料は服甚可胜であり、埓぀お非毒性であるこず、
さもなくずも官胜性ずいう点で特に有害な効果の
ないこず、これによ぀お䜿甚する消耗材料の最終
的なフレヌバヌおよびたたは芳銙が蚱容し埗な
い芳銙および味ニナアンスを有するこずずならな
いようにするこずが芁件である。かかる材料は広
く安定剀、増粘剀、界面掻性剀、コンデむシペナ
ヌ、他のフレヌバヌ剀およびフレヌバヌ匷化剀を
含むフレヌバヌ補助剀たたはビヒクルずしお䞀般
に衚わされる。 安定剀化合物には防腐剀䟋えば塩化ナトリり
ム酞化防止剀䟋えばアスコルビン酞カルシりム
たたはナトリりム、アスコルビン酞、ブチル化ヒ
ドロキシアニゟヌル―および――ブチル
――ヒドロキシアニゟヌルの混合物、没食子
酞プロピル等および金属封鎖剀䟋えばくえん酞を
含む。 増粘剀にはキダリダヌ、バむンダヌ、保護コロ
むド、懞濁剀、乳化剀等、䟋えば寒倩、カラゞヌ
ナンセルロヌスおよびセルロヌス誘導䜓䟋えば
カルボキシメチルセルロヌスおよびメチルセルロ
ヌス倩然および合成ガム䟋えばアラビダゎム、
トラガカントゎムれラチン、蛋癜質材料脂
質炭氎化物柱粉、ペクチンおよび乳化剀䟋え
ば脂肪酞のモノおよびゞグリセリド、スキムミル
ク粉末、ヘキ゜ヌス、ペントヌス、ゞサツカラむ
ド䟋えばシナクロヌス、コヌンシラツプ等を含
む。 界面掻性剀には乳化剀䟋えばカプリン酞、カプ
リル酞、パルミチン酞、ミリスチン酞等の劂き脂
肪酞、脂肪酞のモノおよびゞグリセリド、レシチ
ン、消泡剀およびフレヌバヌ分散剀䟋えば゜ルビ
タンモノステアレヌト、ステアリン酞カリりム、
氎玠化タロヌアルコヌル等を含む。 コンデむシペナヌには挂癜剀および熟成剀䟋え
ば過酞化ベンゟむル、過酞化カルシりム、過酞化
氎玠等柱粉倉性剀䟋えば過酢酞、亜塩玠酞ナト
リりム、次亜塩玠酞ナトリりム、プロピレンオキ
サむド、無氎こはく酞等緩衝剀および䞭和剀䟋
えば酢酞ナトリりム、重炭酞アンモニりム、リン
酞アンモニりム、くえん酞、乳剀、酢酞等着色
剀䟋えばカルミン酞、コチニヌル、キナルキナマ
等フアヌミング剀䟋えば硫酞アルミニりムナト
リりム、塩化カルシりム、グルコン酞カルシり
ムケヌキ防止剀䟋えば硫酞アルミニりムカルシ
りムおよび䞉塩基性リン酞カルシりム酵玠む
ヌスト食品䟋えば乳酞カルシりムおよび硫酞カル
シりム栄逊補絊剀䟋えばリン酞第二鉄、グルコ
ン酞第䞀鉄等の劂き鉄塩、リボフラビン、ビタミ
ン、亜鉛源䟋えば塩化亜鉛、硫酞亜鉛等を含む。 他のフレヌバヌ剀およびフレヌバヌ匷化剀に
は、アルデヒド、゚ステル、倩然油、アルコヌ
ル、サルフアむド、ケトン、ラクトン、カルボン
酞および炭化氎玠䟋えばヘリオトロピン、テルピ
ネオヌル―、ベンザルデヒド、アニスアルデヒ
ド、プニルアセトアルデヒド、ベンゞルホルメ
ヌト、ベンゞルアセテヌト、シス――ヘキセニ
ルベンゟ゚ヌト、メチルヘキサノ゚ヌト、ヘキサ
ナヌル、オむカリプトヌル、オむゲノヌル、アセ
トアルデヒド、゚チルアセテヌト、゚チルブチレ
ヌト、テレピンガム油、リモネン、しようのう、
む゜ボルニルアセテヌト、ボルネオヌル、シンナ
ムアルデヒド、クミンアルデヒド、フルフラヌ
ル、桂皮酞メチル、カツシア油、バニリン、マル
トヌル、パラヒドロキシベンゞルアセトン、ゞメ
チルサルフアむド、α―ペノン、酢酞、酢酞む゜
ブチル、アセトン、らく酞、ぎ酞、バレリン酞、
酢酞アミル、らく酞アミル、アネトヌル、サリチ
ル酞ベンゞル、ゞアセチル、アンスラニル酞ゞメ
チル、メチルプニルグリシゞン酞゚チル、こは
く酞゚チル、バレリン酞゚チル、ゲラニオヌル、
シス――ヘキセン――オヌル、―ヘキセニ
ルアセテヌト、―ヘキセニルブチレヌト、ヘキ
シルブチレト、――ヒドロキシプニル
――ブタノン、β―ペノン、む゜ブチルシンナ
メヌト、ゞダスミン、レモン粟油、メチルブチレ
ヌト、メチルカプロ゚ヌト、メチルゞサルフアむ
ド、メチル――ナフチルケトン、むリス油バタ
ヌ、無氎ロヌズ、テルペニルアセテヌト、γ―り
ンデカラクトン、バニラ、およびアルコヌル等を
含む。 特殊なフレヌバヌ補助剀は、最終補品即ち擬䌌
たたは倩然の食品の所望圢態によ぀お固䜓たたは
液䜓であ぀およく、䜕劂なる堎合にも、(i)本発明
の眮換シクロヘキサン誘導䜓の官胜性芳銙およ
びたたは味をいんぺいしたり損぀たりせずに
本発明の眮換シクロヘキサン誘導䜓ず官胜的に䞡
立しうるものであるべきであり、(ii)本発明の眮換
シクロヘキサン誘導䜓ず非反応性であるべきであ
り、(iii)眮換シクロヘキサン誘導䜓が分散たたは混
合しお均質媒䜓を提䟛しうる環境を䞎える胜力を
有すべきである。曎に䞀皮以䞊のフレヌバヌ補助
剀の遞択およびその量の遞択は最終補品に望たれ
る正確な官胜的特性によ぀お決る。䟋えばフレヌ
バヌ組成物の堎合、成分遞択は、付䞎され、倉性
され、増匷されるフレヌバヌおよびたたは芳銙
の食品、チナヌむンガム、医薬品たたは歯磚きに
よ぀お倉化する。これずは察照的に固䜓補品䟋え
ば擬䌌食品の補造に圓぀おは各皮のセルロヌス誘
導䜓の劂く垞態で固䜓組成物を䞎える胜力を有す
る成分を遞択すべきである。 圓業者に認められおいるように、特定な堎合に
䜿甚する眮換シクロヘキサン誘導䜓の量は、達成
すべき所望の官胜性効果によ぀お比范的広い範囲
で倉えるこずができる。フレヌバヌを䞎えられる
最終食品組成物が比范的味に察しお無刺戟性であ
る堎合にはそれに応じお倧量を必芁ずし、䞀方倩
然のフレヌバヌたたは芳銙においお単に欠けおい
る組成物を増匷させるためには比范的少量で充分
である。䞻たる芁件は、食品自䜓、チナヌむンガ
ム自䜓、医薬品自䜓、歯磚き自䜓である芪組成物
の官胜特性を倉性し、たたは増匷するのに充分な
量を遞択するこずにある。 眮換シクロヘキサン誘導䜓の䞍充分な量を䜿甚
するこずは所望の結果を埗る可胜性を実質的に損
うこずは勿論であるが、過剰量は䞍必芁に原䟡を
高くし、極端な堎合、フレヌバヌ・芳銙バランス
をくずし、自己無効ずしおしたうこずがある。埓
぀お「有効量」および「充分量」なる語は所望の
フレヌバヌ付䞎効果の達成を満足せしめる本発明
の目的における有意性ず䞀臎すべきである。 埓぀お最終食品組成物、チナヌむンガム組成
物、医薬品組成物、および歯磚組成物の芳点か
ら、少量ではあるが有効量䟋えば党組成物を基に
しお0.02ppm〜玄500ppmの範囲の眮換シクロヘ
キサン誘導䜓の量が奜適であるこずが刀぀た。䞊
述した最倧量を越えた濃床は通垞掚奚されない、
䜕故ならば、それらは官胜性の釣合぀た増匷をも
たらさないからである。眮換シクロヘキサン誘導
䜓を、フレヌバヌ組成物の必須成分ずしお食品に
加える堎合、䜿甚するフレヌバヌ組成物の党量が
食品䞭で有効な眮換シクロヘキサン誘導䜓濃床を
䞎えるに充分な量ずするこずが必須であるこずは
勿論である。 本発明により䜜られる食品フレヌバヌ組成物
は、このフレヌバヌ組成物の党重量を基にしお玄
0.1〜玄15重量の濃床で眮換シクロヘキサン誘
導䜓を含有するのが奜たしい。 ここに説明した組成物はケヌキバツタヌおよび
フルヌツドリンクで代衚される良く知られた通垞
の方法で䜜るこずができ、所望の濃床、分散均質
床を埗るため、適圓なブレンダヌ䞭で䞊述した割
合で含有成分を単に混合するこずによ぀お配合す
るこずができる。あるいは粒状固䜓の圢でのフレ
ヌバヌ組成物は、眮換シクロヘキサン誘導䜓を䟋
えばアラビダゎム、トラガカントゎム、カラギヌ
ナン等ず混合し、混合物をその埌噎霧也燥し、粒
状固䜓補品を埗るこずによ぀お埓来どおり䜜るこ
ずができる。粉末の圢、䟋えばフルヌツフレヌバ
ヌ粉末混合物の圢の予備補造フレヌバヌ混合物
は、必芁な均質床が達成されるたで也匏混合機䞭
で、也燥固䜓成分、䟋えば柱粉、砂糖等および眮
換シクロヘキサン誘導䜓を混合するこずによ぀お
埗られる。 珟圚のずころ、本発明の眮換シクロヘキサン誘
導䜓ず、䞋蚘補助剀を組合せるのが奜たしい。 ―ゞ゚チルピラゞンメチオナヌルフ
ルフラヌルゞメチルサルフアむドむ゜バレル
アルデヒドゞアセチル―デカゞ゚ナヌ
ルプニルアセトアルデヒドヘキサナヌル
テトラヒドロキノキサリンバニリンマルトヌ
ルパラヒドロキシプニルブテノンα―ペノ
ン゚チルブチレヌトむ゜ブチルアセテヌト
゚チルアセテヌト酢酞およびアセトアルデヒ
ド。 本発明の付加的目的は、官胜的に改良された喫
煙甚煙草補品およびそのための添加剀、のみなら
ずそれらの補造法も提䟛し、埓来遭遇しおいた問
題を克服し、喫煙前および喫煙時の䞻流および
副流䞭の倩然煙草の特に望たれおいる甘い、朚
様、パむン様およびフルヌツ様フレヌバヌ特性の
みならず、冷华効果を䜜り、たたは増匷し、倉性
し、たた混合物の圢の煙草成分䞭の倉動に関係な
く所望の均䞀なレベルを維持制埡しうるようにす
る。 本発明は曎に煙草添加剀および方法を提䟛す
る、これによ぀お甘く、冷たく、刺激性のしよう
のう様、朚様および土様ノヌトを喫煙甚煙草補品
に䞎えるこずができ、所望の均䞀フレヌバヌ特性
を䜜るよう倉性制埡しうる。 本発明のこの目的を実斜するに圓぀お、喫煙甚
煙草たたはその適圓な代甚品䟋えば也燥レタス
葉に、掻性成分ずしお皮以䞊の本発明の眮換
シクロヘキサン誘導䜓を含有する芳銙およびフレ
ヌバヌ添加剀を加える。 本発明の眮換シクロヘキサン誘導䜓に加えお、
喫煙甚煙草材料たたはその代甚品に、䞋蚘の劂く
別々にたたは眮換シクロヘキサン誘導䜓ずの混合
物の圢で加えるこずができる。 合成材料 β―゚チル―シンナムアルデヒドオむゲノヌ
ルゞペンテンダマスセノンマルトヌル゚
チルマルトヌルΎ―りンデカラクトンΎ―デ
カラクトンベンズアルデヒドアミルアセテヌ
ト゚チルブチレヌト゚チルバレレヌト゚チ
ルアセテヌト―ヘキセノヌル――メチ
ル――む゜プロピル――ノナゞ゚ン―
―オン―ゞメチル――りンデカゞ
゚ン―10―オン―メチル――む゜プロピル
アセトプノン―ヒドロキシ―
8a―テトラメチル―――ヒドロキシ゚チ
ル―デカヒドロナフタレンドデカヒドロ―
3a9a―テトラメチルナフト―
――フラン―ヒドロキシヘキサン酞γ
―ラクトンおよび米囜特蚱第3589372号明现曞
の実斜䟋に蚘茉されおいるポリむ゜プレノむド
炭化氎玠。 倩然油 セロリ皮子油コヌヒヌ抜出物ベルガモツト
油ココア抜出物ナツメツグ油およびオリガ
ヌム油。 皮以䞊の本発明の眮換シクロヘキサン誘導
䜓、および所望によ぀お䞊述した远加のフレヌバ
ヌ添加剀を含有する芳銙およびフレヌバヌ濃厚物
は喫煙甚煙草材料、フむルタヌたたは葉包装材た
たは玙包装材に加えるずよい。喫煙甚煙草材料は
现断し、熟成し、ケヌシングし、混合した煙草材
料たたは再生煙草材料たたは煙草代甚品䟋えば
レタス葉たたはそれらの混合物であるこずがで
きる。フレヌバヌ添加剀の割合は味によ぀お倉化
するが、倩然およびたたは甘さおよびたたは
冷たさおよびたたは朚様およびたたは土様ノ
ヌトを増匷たたは付䞎するこずに関する限り、満
足な結果は、喫煙甚煙草材料に察する眮換シクロ
ヘキサン誘導䜓の合蚈量の重量割合は50ppm〜
1500ppm0.015〜0.15であるず埗られるこ
ずが刀぀た。曎に満足すべき結果は材料にフレヌ
バヌを䞎えるため眮換シクロヘキサン誘導䜓の合
蚈重量割合は1500〜15000ppm0.15〜1.5で
あるこずが刀぀た。 煙草補品に眮換シクロヘキサン誘導䜓を混入す
るために任意の奜郜合な方法を䜿甚すればよい。
䟋えば眮換シクロヘキサン誘導䜓は単独でたたは
他のフレヌバヌ添加剀ず共に、適圓な溶媒䟋えば
゚タノヌル、ゞ゚チル゚ヌテルおよびたたは揮
発性有機溶媒に溶解し、圢成された溶液を熟成
し、ケヌシングし、混合した煙草材料に噎霧する
か、あるいは煙草材料をかかる溶液䞭に浞挬する
ずよい。ある情況の䞋では、眮換シクロヘキサン
誘導䜓の単独たたは䞊述した劂き他のフレヌバヌ
添加剀ず䞀緒にした溶液を、喫煙甚補品のための
玙たたは葉包装材料䞊にブラシたたはロヌラヌの
劂き適圓な付䞎機で付䞎しおもよく、あるいは噎
霧たたは浞挬たたは被芆によ぀おフむルタヌに付
䞎しおもよい。 曎に煙草たたはその代甚品の䞀郚のみを凊理
し、かく凊理した煙草を、最終的な煙草補品を圢
成する前に他の煙草ず混合しおもよいこずは明ら
かであろう。かかる堎合、凊理された煙草は䞊述
した量たたは濃床以䞊の眮換シクロヘキサン誘導
䜓を有せしめ、かくしお他の煙草ず混合したず
き、最終補品が䞊述した範囲内の癟分率を有する
ようにする。 本発明の䞀぀の特殊な䟋によれば、熟成し、现
断した家庭甚バヌレヌ煙草を、也燥基準で
800ppm重量の―アセチル――ト
リメチルシクロヘキセン―を含有する煙草組成
物を䜜ような量で構造匏 を有する化合物の20゚チルアルコヌル溶液で噎
霧する。その埌アルコヌルを蒞発陀去しお、通垞
の方法で煙草をシガレツトに䜜る。䞊述した劂く
凊理したずきシガレツトは、これを喫煙したずき
䞻流および副流䞭に怜出しうる望たしい快的な芳
銙を有する。この芳銙は新鮮な僅かに冷たい柑橘
皮様の朚様および土様であるずしお衚珟できる。 本発明はシガレツト煙草、シガヌ煙草およびパ
むプ煙草に特に有甚であるが、シヌト化煙草ダス
トたたは埮现物か圢成した他の煙草補品にも䜿甚
できる。同様に本発明の眮換シクロヘキサン誘導
䜓はフむルタヌチツプ材料䟋えば甘く、朚様、
パむン様おびたたは冷たい効果が望たれるセル
ロヌスアセテヌトフむルタヌ、貌付甚糊、包装
材料等、喫煙に甚いる補品を䜜るため煙草ず共に
䜿甚されるものの劂き材料ず混合するこずができ
る。曎に眮換シクロヘキサン誘導䜓は倩然たたは
合成品䟋えば也燥レタス葉の䞀定の煙草代甚
品に加えるこずができる。埓぀おここに䜿甚する
ずきの「煙草」なる語は、煙草の怍物郚分たたは
代甚材料たたは䞡者からなる喫煙その他によ぀お
人間が消費するための組成物を意味する。 眮換シクロヘキサン誘導䜓および皮以䞊の補
助銙料成分䟋えば炭化氎玠、アルコヌル、ケト
ン、アルデヒド、ニトリル、゚ステル、ラクトン
たたは環匏゚ステル、合成粟油および倩然粟油
を、個々の成分の組合せられた銙りが快的な所望
の芳銙を䜜るように混合するこずができる。かか
る銙料組成物は通垞(a)組成物の䞻ノヌトたたはブ
ヌケたたは基瀎(b)䞻ノヌトを䞞めこれを䌎う倉
調剀(c)蒞発を遅らせる物質および党おの蒞発段
階にわた぀お銙料に特定ノヌトを䞎える有臭物質
を含む保留剀および(d)通垞䜎沞点の新鮮な臭を
出す材料であるトツプノヌトを含有する。 銙料組成物においお、それらの特定の嗅芚特性
に寄䞎するのは個々の成分であるが、銙料組成物
の党䜓的な感芚的な効果は各成分の効果の合蚈で
ある。埓぀お本発明の眮換シクロヘキサン誘導䜓
の皮以䞊を、䟋えば組成物䞭の他の成分によ぀
おもたらされる嗅芚反応を利甚たたは倉調させる
こずによ぀お、銙料組成物の芳銙特性を倉え、た
たは増匷させるために䜿甚できる。 銙料組成物のみならず賊銙品およびコロンに有
効である本発明の眮換シクロヘキサン誘導䜓の量
は、他の成分、その量および所望される効果を含
む倚くの芁因によ぀お決る。眮換シクロヘキサン
誘導䜓を0.01たたはそれ以䞋䟋えば0.005
ずいう少量しか含有しない銙料組成物が、石け
ん、銙粧品、掗剀アニオン、ノニオンおよびカ
チオン系掗剀を含む、たたは他の補品にいちご、
垞盀朚様および煙草様ニナアンスを䞎えるために
䜿甚できる。䜿甚量は芳銙組成物の70以䞋の範
囲であるこずができ、それは費甚、目的補品の皮
類、最終補品に望たれる効果、求められる個々の
芳銙によ぀お決る。 本発明の眮換シクロヘキサン誘導䜓はそれ単
独でたたは銙料組成物における他の成分ず共に
掗剀および石けん、宀内芳銙剀および脱臭剀、銙
料、コロン、トむレツト氎、济甚調剀䟋えばラツ
カヌ、ブリリアンチン、ポマヌドおよびシダンプ
ヌ銙粧品調剀䟋えばクリヌム、脱臭剀、ハンド
ロヌシペン、日焌け止め粉末䟋えばタルク、ダ
ステむングパりダヌ、おしろい等に有甚である。
眮換シクロヘキサン誘導䜓のずいう少量でも
朚様銙料組成物に匷力なパむン様芳銙を䞎えるの
に充分である。䞀般に最終補品を基にしお眮換シ
クロヘキサン誘導䜓以䞊は銙料組成物に必芁
ない。 曎に本発明の銙料組成物は眮換シクロヘキサン
誘導䜓のためのビヒクルたたはキダリダヌを含有
できる。ビヒクルは非毒性アルコヌル、非毒性グ
リコヌル等の劂き液䜓であるこずができる。キダ
リダヌはたた吞収剀固䜓、䟋えばガム䟋えばア
ラビダゎム、たたは組成物を包芆するための成
分䟋えばれラチンであるこずができる。 本発明の眮換シクロヘキサン誘導䜓は、広い範
囲の消耗性材料のフレヌバヌおよびたたは芳銙
の劂き知芚性特に官胜性を倉え、増匷するのに䜿
甚できる。 以䞋に本発明の眮換シクロヘキサン誘導䜓の補
造方法を瀺す。たた本発明の特別の䟋を瀺すもの
である。郚および癟分率は他に特蚘せぬ限り重量
基準である。 実斜䟋 1A ―トリメチルシクロヘキサノンの補
造 反応 10.0の―トリメチル――シクロ
ヘキセン――オン、40mlの無氎゚タノヌルおよ
び0.5の10パラゞりム炭玠をパヌル耐圧シ
゚ヌカヌフラスコ䞭に仕蟌んだ。装眮を数回氎玠
でパヌゞした。還元を50psigの氎玠圧で1.5時間
行な぀た。赀倖分析は―トリメチルシ
クロヘキサノン40の圢成を確認した。 実斜䟋 1B ―゚チニル――トリメチルシクロ
ヘキサン――オヌルの補造 反応 機械的撹拌機、個のガラス補字管、枩床
蚈、滎䞋ロヌト、コンデンサヌ、アンモニアおよ
びアセチレンのためのガラス管を有するアダプタ
ヌ、およびドラむアむス济を備えたフラスコ
䞭に、のNaずの液䜓アンモニアから䜜
぀たNaNH2の懞濁液を入れた。懞濁液は反応フ
ラスコ䞭にアンモニアずナトリりムを仕蟌んで圢
成させた。 箄10のアセチレンを−50℃に保ちながら撹拌
した懞濁液䞭に30分間で加えた。撹拌を−40℃で
時間続けた。撹拌混合物を−40℃の枩床に保ち
぀぀30分間で―トリメチルシクロヘキ
サノン40を加えた。撹拌を時間続けた。
次に圢成された混合物を過剰のアンモニアを陀く
ため玄15時間宀枩で保぀た。 次に50mlの氎を反応混合物に加えお残぀おいる
未反応ナトリりムを砎壊した。 圢成された反応混合物を皀硫酞で酞性にし、ゞ
゚チル゚ヌテルで抜出した。ゞ゚チル゚ヌテル抜
出液を無氎硫酞マグネシりム䞊で也燥し、濃瞮し
た。フラスコ内容物を次いで分別ロヌトに移し、
硫酞100mlず぀で䞉回酞性にした。圢成され
た氎性局を100mlず぀のゞ゚チル゚ヌテルで回
抜出した。ゞ゚チル゚ヌテル抜出液を飜和食塩氎
50mlず぀で回掗浄した。次に圢成された゚ヌテ
ル抜出液を無氎硫酞マグネシりム䞊で也燥し、ロ
ヌタリヌ蒞発噚で蒞発させお43.4の生成物を埗
た。圢成された蒞溜生成物の画分は甘い土様、
熱垯怍物様、ゞダスミン様芳銙を有し、たた甘い
土様、熱垯怍物様、ポテト、ゞダスミン様および
苊いフレヌバヌを有しおいた。それは0.05ppmの
濃床でポテトおよび赀かぶフレヌバヌを䜜るのに
有甚なものであ぀た。それはたた喫煙甚煙草で詊
隓したずき喫煙前および喫煙時の䞻流および副流
に土様の甘い、花様および甘橘様ノヌトを有しお
いた。たた銙料材料ずしお詊隓したずき土様、ビ
ヌト根特性を有する匷いは぀か様、しようのう
様、バルネオヌルノヌトを有しおいた。 実斜䟋 1C ―アセチル――トリメチル―シク
ロヘキサ――゚ンの補造 反応 磁気撹拌機、コンデンサヌ、枩床蚈および加熱
マントルを備えた250ml反応フラスコ䞭に、90
のぎ酞100ml䞭に溶解した実斜䟋1Bで䜜぀た
構造匏 を有する化合物43.3の溶液を入れた。圢成され
た混合物を時間還流加熱した。次いで混合物を
氎で皀釈し、ゞ゚チル゚ヌテルで抜出した。ゞ゚
チル゚ヌテル抜出液、氎、重炭酞ナトリりム氎溶
液および食塩氎溶液で掗浄し、無氎硫酞マグネシ
りム䞊で也燥し、濃瞮した。次いで反応混合物を
100c.c.の氎で皀釈し、氎性局ず有機局ずを分離さ
せた。氎性局を回50mlず぀のゞ゚チル゚ヌテル
で抜出した。有機局を䞀緒にし、回30mlの氎で
掗浄し、次いで回50mlの重炭酞ナトリりム氎溶
液で掗浄した。最埌に有機局を回50mlの飜和食
塩氎で掗浄し、無氎硫酞マグネシりム䞊で也燥
し、34.9の粗補材料を埗た。次いでこの粗補材
料を1.8mmHgの枛圧䞋、45℃の蒞気枩床でラツシ
ナオヌバヌカラムで急速蒞溜した。圢成された材
料をNMRIRおよびマススペクトル分析で確認
したずき、構造匏 を有する―アセチル――トリメチル
シクロヘキサ――゚ンであ぀た。 実斜䟋 1D β―ダマスコンの補造 反応 工皋  機械的撹拌機、枩床蚈、滎䞋ロヌト、加熱マン
トル、還流コンデンサヌおよび氎冷华噚を備えた
反応フラスコ䞭に、トル゚ン100mlに溶解し
た゚チルマグネシりムクロラむドの溶液460mlを
入れた。反応混合物を30〜35℃に時間加熱し、
構造匏 を有する―アセチル――トリメチル
シクロヘキサ――゚ン146.6を加えた。次い
で反応混合物を曎に30分25〜35℃で撹拌した。次
いで反応混合物を℃に冷华し、反応混合物を
〜10℃の枩床に保ち぀぀時間にわた぀おアセト
アルデヒド67.5337mlのトル゚ンに溶解した
を加えた。次いで反応混合物を〜10℃で曎に30
分撹拌した。次に反応混合物に氎を加え、冷华し
ながら15〜25℃に保぀た。この添加でフラスコ壁
面に若干の固䜓の圢成を生ぜしめた。撹拌を時
間続けた。 反応混合物を次いで分液ロヌトに移し、500ml
のゞ゚チル゚ヌテルず共に250mlの氎を加えた。
次に混合物に硫酞300mlを加えお圢成された
乳濁液を砎壊した。 有機局ず氎性局を分離し、氎性局を回500ml
容量のゞ゚チル゚ヌテルで抜出した。有機局を䞀
緒にし、塩化ナトリりム溶液750mlで回掗浄し
た。圢成された生成物を無氎硫酞マグネシりム䞊
で䞀回也燥し、ロヌタリヌ蒞発噚を甚いお殆どの
溶媒を蒞発させた。粗補材料の重量は204.9で
あ぀た。IRNMRおよびマススペクトル分析
は、圢成された生成物が構造匏 を有するこずを確認した。 第図は反応生成物のGLC図圢を瀺す。 工皋  磁気撹拌機、枩床蚈、滎䞋ロヌト、還流コンデ
ンサヌおよび加熱マントルを備えたフラスコ
䞭に、18.0の酢酞ナトリりムおよび80.0の無
氎酢酞を加えた。圢成された混合物を105℃に加
熱し、構造匏 有する化合物204.9250mlのトル゚ンに溶解
したを、時間にわた぀お105〜110℃の保぀た
反応混合物に加えた。 ケトアルコヌルを加えた埌、圢成された混合物
を曎に30分間110℃で加熱した。反応はガスクロ
マトグラフむで監芖した。反応混合物を75℃に冷
华し、玄500の氎を加えた。氎添加䞭冷华を必
芁ずした。 氎局を分離しお捚おた、有機局を10塩化ナト
リりム氎溶液および氎で掗浄した。反応混合物を
分液ロヌトに移し、フラスコをゞ゚チル゚ヌ
テルで掗い、氎局を分離し、別に陀いた。次に有
機局を回10塩化ナトリりム溶液で掗い、回
250mlの氎で掗぀た。有機局を無氎硫酞マグネシ
りムで也燥し、重力で過した。圢成された溶液
をロヌタリヌ蒞発噚で蒞発させお225の生成物
を埗た。次いでこの材料をラツシナオヌバヌカラ
ムで急速蒞溜し、NMRIRおよびマススペクト
ル分析で、圢成された化合物が構造匏 を有するβ―ダマスコンである情報を埗た。 第図は蒞溜前の反応混合物のGLC図圢を瀺
す。第図は構造匏 を有するβ―ダマスコンのマススペクトルであ
り、第図は赀倖スペクトルである。 以䞋に前蚘実斜䟋1Bの改倉䟋を䟋瀺す。 実斜䟋 2B ―゚チニル――トリメチル―シク
ロヘキサノヌルの補造 反応 アセチレン䞋での反応フラスコ䞭に370
の゚チレンゞアミンを仕蟌んだ。次に7.9の粉
砕した固䜓氎酞化ナトリりムを撹拌し぀぀゚チレ
ンゞアミンに加えた。次にアセチレンを非垞にゆ
぀くりず吹き蟌み぀぀、15分間で反応混合物にア
セチレンを䟛絊した。反応混合物を25℃で保ち぀
぀、実斜䟋1Aで䜜぀た―トリメチル
―シクロヘキサノン140を加えた。なおこの間
18〜24℃の反応枩床に保぀た。 反応混合物に10のドラむアむスを加えた、反
応混合物の色はピンクから淡緑色に倉぀た。次に
反応混合物をの分液ロヌトに移し、これに
の氎を加えた。250mlのトル゚ンを次いでこれ
に加えた。氎性盞ず有機局を分離した。有機盞を
300mlの20酢酞、250mlの飜和重炭酞ナトリりム
氎溶液、250mlの飜和重炭酞ナトリりム氎溶液で
掗浄した。 反応混合物を濃瞮し、次いでラツシナオヌバヌ
カラムで蒞溜し、䞋蚘溜分を埗た。
【衚】
【衚】 収率は理論の82であ぀た。圢成された生成物
は、NMRIRおよびマススペクトル分析で確認
したずき構造匏 を有しおいた。第図は構造匏 を有する化合物に察するNMR分析である。第
図は赀倖分析である。第図はマススペクトル
分析である。 実斜䟋 3B ―゚チニル――トリメチル―シク
ロヘキサノヌル―の補造倧芏暡にしたず
き 反応 アセチレンの䞋で反応フラスコ䞭に750
の゚チレンゞアミンおよび20の粉砕氎酞化カリ
りムを加えた。反応混合物をプラむモヌル登録
商暙バブラヌでアセチレンで飜和させた。反応
混合物を18〜23℃の枩床に保ち぀぀、時間にわ
た぀お350の―トリメチルシクロヘ
キサノンを加えた。反応混合物を氎で急冷し、
150のドラむアむスを反応混合物に埐々に加え
た。反応混合物を15時間撹拌し、次いで過し
た。過埌、有機局は1113.6であ぀た。次いで
溶媒を溜去し、反応混合物を回氎掗し、PH12ず
し、回酢酞で掗い、PHをずし、もう䞀床
氎掗し、次いで回飜和塩化ナトリりム溶液で掗
浄した。各掗浄での容積はであ぀た。 次に反応混合物を60℃蒞気枩床、102℃液枩床、
150mmHg枛圧で蒞溜カラムを甚いお蒞溜した。第
図は構造匏 を有する生成物のマススペクトルである。 参考䟋  基瀎焌成ポテト配合物における―゚チニル―
―トリメチルシクロヘキサノヌルの
䜿甚 䞋蚘基瀎焌成ポテト配合物を䜜぀た。
【衚】
【衚】 基瀎焌成ポテト配合物を実斜䟋1B2Bおよび
3Bの各々で䜜぀た―゚チニル――
トリメチルシクロヘキサノヌルを加え、たたは加
えずに氎䞭1ppmの割合で比范した。それぞれの
堎合においお、―゚チニル――トリ
メチルシクロヘキサノヌルを甚いたフレヌバヌ
は、基瀎配合物で倱われおいる焌成ポテトフレヌ
バヌに必芁な土様ノヌト特性を有しおいた。この
土様ノヌトは芳銙および味の䞡方に存圚し、味を
充実したより焌成ポテトらしいものにした。埓぀
お人のベンチパネルで―゚チニル―
―トリメチルシクロヘキサノヌルを有するフレ
ヌバヌを䞀臎しお遞択した。 参考䟋  基瀎きいちご配合物におけるβ―ダマスコンの
䜿甚 䞋蚘配合物を䜜぀た。 成 分 重量郹 バニリン  マルトヌル  パラヒドロキシプニルブタノン  α―ペノン食甚゚タノヌル䞭10  ゚チルブチレヌト 16 ゞメチルサルフアむド  む゜ブチルアセテヌト 16 ゚チルアセテヌト 20 酢酞 20 アセトアルデヒド 10 プロピレングリコヌル 900 基瀎きいちごフレヌバヌを、実斜䟋1D、工皋
で䜜぀たβ―ダマスコン0.01を添加したもの
ずしないもので、氎䞭100ppmの割合で比范した。
β―ダマスコンを甚いたフレヌバヌはこの特定果
実のための甘いいちごノヌト特性を有するデリケ
ヌトなきいちごゞナヌス芳銙を有しおいた。味は
充分に熟したきいちご様、ゞナヌス様およびデリ
ケヌトなものであ぀た。埓぀お人のベンチパネ
ルは䞀臎しおβ―ダマスコンを甚いたフレヌバヌ
を遞択した。 参考䟋  β―ダマスコンを含有する銙料組成物ばら配
合物 䞋蚘ばら配合物を䜜぀た。 成 分 重量郹 ロゞノヌル 25.0 プニル゚チルアルコヌル 19.5 α―メチルペノン 8.0 リナリルアセテヌト 6.0 シス――ヘキセニルアセテヌト 0.5 無氎ゞダスミン 1.0 シンナムアルコヌル 2.0 ロゞニルアセテヌト 6.0 シクロヘキシル゚チルアルコヌル 2.0 ゲラニオヌル 13.0 ゲラニルアセテヌト 8.0 シトロネロヌル 8.5 実斜䟋1D、工皋で䜜぀たβ―ダマスコン 0.5 β―ダマスコンはこのばら配合物にダマスコン
の兞型的なゆたかなばら様也燥果実特性を加え
た。
【図面の簡単な説明】
第図は䞻ずしお構造匏 を有する化合物を含有する実斜䟋で䜜぀た反応
生成物のGLC図圢であり、第図は䞻ずしお構
造匏 を有する化合物を含有する実斜䟋で䜜぀た反応
生成物のGLC図圢であり、第図は䞻ずしお構
造匏 を有する化合物を含有する実斜䟋の反応生成物
のGLC図圢であり、第図は䞻ずしお構造匏
【匏】および
【匏】を有する化合物を有する 実斜䟋の工皋で䜜぀た反応生成物のGLC図
圢であり、第図は䞻ずしお構造匏 を有する化合物を含有する実斜䟋の工皋で䜜
぀た反応生成物のGLC図圢であり、第図は実
斜䟋の工皋で䜜぀た構造匏 を有する化合物のマススペクトルであり、第図
は実斜䟋の工皋で䜜぀た構造匏 を有する化合物の赀倖線スペクトルであり、第
図は実斜䟋で䜜぀た構造匏 を有する化合物のNMRスペクトルであり、第
図は実斜䟋で䜜぀た を有する化合物の赀倖スペクトルであり、第
図は実斜䟋で䜜぀た構造匏 を有する化合物のマススペクトルであり、第
図は実斜䟋で䜜぀た構造匏 を有する化合物のマススペクトルである。

Claims (1)

  1. 【特蚱請求の範囲】  (a)構造匏 を有する化合物を氎玠で凊理しお構造匏 を有する化合物を補造し、 (b) 構造匏 を有する化合物を構造匏 ZC≡CH を有する化合物で凊理しお、構造匏 を有する化合物を補造し䞊蚘匏䞭は
    MgX′LiNaたたはであり、はMgX′
    LiNaたたはであり、はClBfたたはで
    ある、 (c) 構造匏 を有する化合物匏䞭は前述したずおりであ
    るを氎ず反応させお構造匏 を有する化合物を補造し、 (d) 構造匏 を有する化合物をぎ酞ず反応させお構造匏 を有する化合物を補造し、 (e) 構造匏 を有する化合物をRMgXず反応させお を有する化合物を補造し匏䞭はC1〜C3の䜎
    玚アルキル基であり、はClBrたたはであ
    る、 (f) 構造匏 匏䞭は前述したずおりであるを有する化
    合物をアセトアルデヒドず反応させお構造匏 を有する化合物を補造し、 (g) 構造匏 を有する化合物を氎性鉱酞ず反応させお構造匏 を有する化合物を補造し、 (h) 構造匏 を有する化合物を脱氎剀ず反応させお構造匏 を有する化合物を補造するこずを特城ずするβ―
    ダマスコンを補造する方法。
JP14751780A 1979-10-26 1980-10-20 Manufacture of acyltrimethylcyclohexene derivative and use of intermediate for increasing or enhancing fragrance or taste of consumptive material Granted JPS5671033A (en)

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JPS5671033A JPS5671033A (en) 1981-06-13
JPH0141623B2 true JPH0141623B2 (ja) 1989-09-06

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DE3062773D1 (en) 1983-05-19
EP0032287B1 (en) 1983-04-13
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EP0032287A1 (en) 1981-07-22

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