JPH0142888B2 - - Google Patents

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JPH0142888B2
JPH0142888B2 JP55122499A JP12249980A JPH0142888B2 JP H0142888 B2 JPH0142888 B2 JP H0142888B2 JP 55122499 A JP55122499 A JP 55122499A JP 12249980 A JP12249980 A JP 12249980A JP H0142888 B2 JPH0142888 B2 JP H0142888B2
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Derureeto Herumuuto
Haintsu Buretsu Kaaru
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Kali Chemie AG
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    • C01INORGANIC CHEMISTRY
    • C01FCOMPOUNDS OF THE METALS BERYLLIUM, MAGNESIUM, ALUMINIUM, CALCIUM, STRONTIUM, BARIUM, RADIUM, THORIUM, OR OF THE RARE-EARTH METALS
    • C01F7/00Compounds of aluminium
    • C01F7/02Aluminium oxide; Aluminium hydroxide; Aluminates
    • C01F7/021After-treatment of oxides or hydroxides
    • C01F7/025Granulation or agglomeration
    • BPERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B01PHYSICAL OR CHEMICAL PROCESSES OR APPARATUS IN GENERAL
    • B01JCHEMICAL OR PHYSICAL PROCESSES, e.g. CATALYSIS OR COLLOID CHEMISTRY; THEIR RELEVANT APPARATUS
    • B01J21/00Catalysts comprising the elements, oxides, or hydroxides of magnesium, boron, aluminium, carbon, silicon, titanium, zirconium, or hafnium
    • B01J21/12Silica and alumina
    • BPERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
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    • B01JCHEMICAL OR PHYSICAL PROCESSES, e.g. CATALYSIS OR COLLOID CHEMISTRY; THEIR RELEVANT APPARATUS
    • B01J35/00Catalysts, in general, characterised by their form or physical properties
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  • Silicon Compounds (AREA)
  • Compositions Of Macromolecular Compounds (AREA)

Description

【発明の詳細な説明】
本発明は、酸化アルミニウム及び/又は酸化珪
素及び/又は水酸化アルミニウム及び/又は水酸
化珪素を含む成形体、特に球状成形体の製法及び
その用途に関する。 吸着剤、触媒及び触媒担体は、主として調製さ
れた形で使用される。球形は、他の形に比して多
数の利点、例えば一様に包装できる、流動抵抗が
少ない、輸送が容易である、嵩重量が高い、耐摩
耗性が良い、破裂圧が良い等の点で優れている。 Al2O3及び/又はSiO2を基質とする球状成形体
の製造方法は既に知られている。 例えば不安定な又は安定なAl2O3ゾル又はSiO2
ゾルをゾル−ゲル法により型油(Formo¨l)中に
滴加するか、又は酸化物、硬化剤及び液体から成
る混合物を凝固液中に滴下し、引続き後処理して
酸化物含有球状体にすることができる。 しかしこれらの方法は例えば下記のような欠点
を有する: Γ高価なAl2O3−ゾル、アルミニウム塩又は特殊
な化学薬品、例えばゲル化剤、型油又は凝固液
を付加的に使用する。 Γ熟成又は洗浄のような付加的処理工程を要す
る。 Γ粒度が限定されている。 アルミニウムの水酸化物又は酸化物水和物から
出発する凝集法は知られており、この方法ではま
ず酸化アルミニウム又は水酸化アルミニウムを脱
水し、粉砕する。こうして得られた粉末を液体の
添加下に造粒し、熟成後、乾燥し、調質する。 しかし造粒粉末の必要な後処理及び未熟成ペレ
ツトの熟成は、経費を要し、強いエネルギーを要
する。更に、湿潤及び粉がけを交互に繰り返すこ
とによつて造粒すると、不所望な外皮を有し、強
度の低い生成物が生じる。 凝集法は、脱水及び熟成をしなくてよいが、粉
砕した粉末を酸及びアルミニウム塩を添加して造
粒しなければならない。この操作法は高価な原料
及び耐酸性装置の使用を必要とする。 ドイツ連邦共和国特許出願公開第2615868号公
報から、 (a) アルミナ、強酸のアルミニウム塩、水に不溶
性の界面活性剤及び水から成る混合物を製造
し、 (b) 混合物を最低粘度に達するまで撹拌し、引続
き押し出し、 (c) 押出物を回転ドラム中で細解し、球状体に成
形し、 (d) 球状生成物を乾燥し、〓焼する ことを特徴とする球状アルミナ粒子の製法が知ら
れている。 高価なアルミニウム塩の使用は別として、界面
活性剤を必らず使用しなければならない。更に、
この方法はAl2O3含有成形体の製造に限定され、
生ずる球状成形体の粒子スペクトルに関して制限
されており、強度の点で満足でない生成物を生じ
る。 本発明の課題は、従来技術の前記欠点を解消し
たAl2O3及び/又はSiO2を基質とする酸化物含有
球状成形体の新規製造方法を提供することにあ
る。特に、使用物質は高くなく、容易に入手又は
製造できるべきである。また、生成物は機械的に
安定で、良好な孔度を有すべきである。 本発明方法は (a) ほぼ乾燥した粉末状成分(K1)及び多量に
水を含むペースト状成分(K2)から、場合に
より付加的水添加して、 (a1) 酸化アルミニウムもしくは水酸化アルミニ
ウム、 (a2) 酸化珪素もしくは水酸化珪素、又は (a3) 酸化アルミニウムもしくは水酸化アルミニ
ウム及び酸化珪素もしくは水酸化珪素 を含有する可塑性混合物を製造し、その際に酸
化アルミニウム含有成形体を製造する場合には
ペースト状Al2O3成分(K2)としてα−モノ水
和物を酸性凝固剤と共に捏和して得られる酸化
アルミニウムゲルを使用し、 (b) 混合物を連続的に常法で押し出し、棒状体に
切断し、 (c) 棒状体をほぼ球状の成形体に成形し、 (d) 生ずる球状生成物を乾燥し、場合により調質
処理する ことを特徴とする。 意外にも、この方法によつて狭い粒子スペクト
ル、良好な機械的強度及び良好な孔度を有する滑
らかな球状体を製造することができる。 Al2O3を基質とする成形体を製造するには、ほ
ぼ乾燥した粉末状成分(K1)としてアルミニウ
ムの水酸化物、酸化物水和物、遷移酸化物又は酸
化物を使用するが、これらの特性及び差異はウル
マン(Ullmann)4版、7巻294〜300頁に詳細
に記載されている。粉末状物質の固形分含有率は
65〜100重量%であり、各粉末の含水率はそれぞ
れの化学構造によつて明らかに決まつている。 多量に水を含むペースト状成分(K2)として
は、固形分含有率10〜50重量%、特に15〜40重量
%の酸化アルミニウム/水酸化アルミニウム−ゲ
ル又はゾルを使用する。これらの使用物質は市場
で容易に入手できるが、変法で自体容易に製造す
ることもできる。 ペースト状Al2O3−ゲルを製造するには、プソ
イドベーマイト(α−モノ水和物)をニーダー中
で0.75〜2.5時間、特に1〜2時間、膨潤を起す
酸性解凝固剤の存在で処理する。この場合、乾燥
温度及び調質温度で揮発又は分解しうる無機又は
有機酸、例えば塩酸、硝酸、ギ酸又は酢酸を使用
するのが有利である。〓和すべき混合物の組成は
下記の範囲にある:
【表】 成分K1及びK2を、場合により水及び/又は付
加的成分を添加して、商A=K1A:K2A〔式中
K1A及びK2Aはそれぞれ成分K1及びK2のAl2O3
含有率(重量%)である〕が0.5〜25、特に1〜
21の数値になるような割合で混合する。 SiO2を基質とする成形体を製造するには、成
分K1として乾燥又は調質した、固形分含有率75
〜100重量%、特に88〜99重量%のSiO2−キセロ
ゲルを使用する。成分K2としては、固形分含有
率8〜15重量%、特に9〜12重量%のSiO2−ヒ
ドロゲルを使用する。 場合により水及び/又は付加的成分を添加し
て、成分K1及びK2を、商S=K1S:K2S〔式中
K1S及びK2Sはそれぞれ成分K1及びK2のSiO2
有率(重量%)である〕が0.1〜6.0、特に0.15〜
6.0の数値になるような割合で混合する。 Al2O3/SiO2を基質とする成形体を製造するに
は、75〜100重量%、特に88〜99重量%の固形分
含有率を有する乾燥又は調質したAl2O3/SiO2
キセロゲルを使用する。成分K2としては、8〜
15重量%、特に9〜12重量%の固形分含有率を有
するAl2O3/SiO2−ヒドロゲルを使用する。両成
分のAl2O3/SiO2−比は、この場合相互に独立し
て1:0〜0:1、特に3.5:1〜0:1の範囲
にある。この比が0:1である場合には、Al2O3
を含まないSiO2−ゲルが存在し、1:0の場合
にはSiO2を含まないAl2O3−ゲルが存在する。 成分K1及びK2と、場合により水及び/又は付
加的成分を添加して、最終の押し出すべき混合物
において商AS=K1AS:K2AS(式中K1AS及び
K2ASはそれぞれ成分K1及びK2中のAl2O3及び
SiO2の含有率の和である)が0.05〜6.0、特に0.1
〜5.0の数値になるような割合で混合する。 Al2O3/SiO2又はSiO2を基質とする成分K1並
びに相応する成分K2は、市販品として容易に入
手しうるか、又は公知方法により自体容易に製造
しうる。Al2O3/SiO2を基質とする成分K1は、
例えばアルミノ珪酸塩のような均一な物質並びに
Al2O3及びSiO2を基質とする粉末から成る不均一
な混合物を含んでいてよい。 この方法を実施するには、場合により付加的水
及び/又は付加的添加物を添加して成分K1及び
K2を混合装置中で均一に混合する。 添加物としては、加熱時、即ち成形体を乾燥又
は調質する際に、揮発又は分解しうる物質を使用
するのがよいことが判つた。これらの添加物はペ
ースト状成分K2の0〜50重量%、特に0.1〜35重
量%の量で使用され、その例として例えば殿粉、
木粉、デキストリン、セルロース誘導体等が挙げ
られる。 更に、別の変法では金属酸化物、特に酸化マグ
ネシウム及び/又は酸化亜鉛の添加が有利であ
り、これは粉末状成分(K1)の0〜30重量%、
特に10〜24重量%の量で使用する。この添加物は
Al2O3/SiO2又はSiO2を基質とする成形体を製造
する際に好適である。 更に、ペースト状成分K2のPH値をPH≧4に調
節することは、特に押出物を連続的方法でではな
く次の工程に直接供給する場合に、有利であるこ
とが判つた。PHの調節は、乾燥温度又は調質温度
で揮発又は分解しうる酸を用いて行なうのが有利
である。 押出機に装入するため使用する、この方法で製
造される均質混合物は、固形分:水の下記の比を
特徴とする: (a) Al2O3を基質とする混合物 0.25:1〜5.0:1 特に0.5:1〜3.0:1 (b) SiO2又はAl2O3/SiO2を基質とする混合物
0.05:1〜1.0:1 特に0.1:1〜0.8:1 本発明方法では、最終的可塑性混合物を押出機
を用いて1個以上の孔を有する多孔板によつて圧
縮する。この場合、孔の横断面は環状形であるの
が有利であり、その直径は広い範囲で変動でき、
この方法により製造される成形体の所望の直径に
よつてだけ決定される。 自体公知の方法により押出物を細解する場合に
は、約1:1の長さ/直径−比を有する棒状体を
得るような方法で行なうのが有利である。 棒状体をそのまま乾燥し、調質することができ
るが、本発明方法の特別の利点は、得られる可塑
状棒状体がほぼ球状の成形体に特に容易に変形で
きることであり、この成形体はその形の前記の利
点に基づいて現在一般に有利である。 この目的で棒状体は自体公知の方法で丸める、
即ち例えば回転ドラム、回転皿等中で後処理す
る。棒状体を自体公知の方法で回転運動の他に更
に同時に遠心加速度の固化作用にさらす場合に、
特に固体の球状成形体が得られる。これは、棒状
体を、断面の各点が環状又はほぼ環状の運動をす
る、好ましくは管状又はビーカー状丸め装置中に
入れる場合に可能である。最も簡単な場合には、
これは軸を中心に偏心して運動し、回転平面に垂
直の対称軸を中心にした固有の回転運動が少なく
とも部分的に妨げられる管状又はビーカー状容器
である。連続運転に適当な容器は例えば丸めるべ
き棒状体を導入する案内溝のような適当な構造を
有するか、又はこのような構造がない場合には、
搬送方向に向つて円錐状に先細になつているか或
いは開口している。 本発明方法では、棒状体を丸め装置に連続的に
供給する。装置における滞留時間は、遠心加速度
の大きさと同様に、運動の速度/偏心性の適当な
選択並びに必要に応じて容器の大きさ及び高さに
よつて調節することができる。 丸め工程を実施した後、成形体を乾燥工程及び
場合により調質工程に供給する。 技術水準に比較した本発明方法の利点は下記の
とおりである: (a) 均一な構造、高い破壊硬度及び良好な多孔度
の球状成形体を製造する。 (b) 高価な、低パーセントの流体Al2O3−ゾルで
はなく、高価でなく、高パーセントのペースト
状の酸化アルミニウム/水酸化アルミニウム−
ゲル又は−ゾルを使用する。 (c) 高価又は特殊な、多量に使用すべき化学薬
品、例えばゲル化剤、型油、凝固液、アルミニ
ウム塩、界面活性剤を使用しなくてすむ。 (d) 熟成工程及び洗浄工程を必要としない。 (e) 粒子スペクトルが狭く、平均粒径を広範囲に
変動しうる。 次に、実施例に基づいて本発明方法を詳述する
が、本発明はこれに限定されるものではない。 例 以下に下記の記号を使用する; PM=多孔化剤 A=成分K1及びK2中のAl2O3含有率の商、 S=成分K1及びK2中のSiO2含有率の商、 AS=成分K1及びK2中の(Al2O3+SiO2)含有率
の商 FS=総バツチに関する固体:水の商 VO=Al2O3:SiO2の比 B=破裂圧〔ツヴイク(Zwick)社の破裂圧測定
機で測定、:単位Kg;25回測定の平均値〕 O=表面積〔単位:m2/g;ハウル/ダムゲン
(Haul/Du¨mbgen)法により測定〕 PV=細孔容積(単位ml/g;真の密度及び見掛
けの密度から計算) D=直径(mm) Ty=タイロース(Tylose) HM=木粉 試験1〜37 これらの試験で下記の酸化物を基質とする球状
成形体を製造する。 試験1〜16;基質Al2O3 試験17〜19;基質SiO2 試験20〜29;基質Al2O3/SiO2 試験30;酸化物を添加した基質SiO2 試験31〜37;酸化物を添加した基質Al2O3/SiO2 第1表又は第3表に詳細に特定した粉末状成分
及びペースト状成分(K1及びK2)を、第2表、
第4表及び第5表に記載した割合(すべての試験
で100gの成分K2当り)により、場合により同様
に記載した添加物を一緒にすきの刃形ミキサー中
で数分中に均一な可塑性物質に混合し、実験室用
押出機で環状断面の孔を有する多孔板によつて冷
間圧縮し、切断して約1の直径/長さ−比を有す
る棒状体にした。この棒状体を連続的に丸め容器
の底に送り、平均2〜40秒の滞留時間の間に丸め
た。連続的に搬出される球状成形体を引続き120
℃で10時間乾燥し、600℃で3時間調質したとこ
ろ、成形体は表に示した性質を示した。
【表】
【表】
【表】
【表】
【表】
【表】
【表】 丸め容器としては、高さ65cm、内径28cm、上端
に高さ6cmのカラーを有するビーカー状鋼製ポツ
トを利用した。自然回転の妨げられたポツトをそ
の底面に平行な、偏心し、ほぼ環状運動に置くこ
とができた。このため容器を底面の中心でモータ
ー軸で駆動されるアーム上に取り付け、その際ビ
ーカー底面の中心を通るビーカーの対称軸のモー
ター軸を通る軸に対する距離を変動することがで
き、試験では6〜10cmであつた。 モーターの回転速度は制御装置により208〜
340rpmの範囲に無段階に制御できた。試験では
310〜330rpmで操作した。 丸める棒状体を案内するために、丸め容器は壁
の内面に直径2.5cm、全長15mの半球状断面の案
内溝を螺線状に設けた。容器の底部から排出する
までに合計18の渦巻きを付けた。 前記のように、棒状体を上から直接、即ち自由
に丸め容器の底部に入れた。丸め容器を通過した
後、棒状体を容器のカラーに存在する排出口より
受容ホツパーに案内し、そこから捕集槽に供給し
た。 試験38〜41 これらの試験では、Al2O3を基質とする球状成
形体を製造した。このためのペースト状成分K2
は製造されている。 第6表に記載したようにK1−13の酸化アルミ
ニウム及び解凝固剤としての酸を合計1〜2時
間、すきの刃形ミキサー中で〓和した。各試験で
酸を前記のように2段階で添加したが、1段階操
作法と異ならなかつた。完成ゲルのPH値はPH≧4
であり、このゲルは長時間にわたつて貯蔵安定性
である。 成形体(条件、第7表参照:それぞれゲル100
g)を製造するため、試験1〜37と本質的に同様
に処理した。丸め容器だけは異なる形状を有して
いた:高さ6cmのカラーを有する、厚さ75cm、下
部の直径30cm、上端の直径35cmの、上方へ円錐形
に拡大するビーカー形容器(案内溝を有しない、
即ち平滑の壁)をその他は同じ配列で使用した。
生ずる成形体の性質は第7表から明らかである。
【表】
【表】

Claims (1)

  1. 【特許請求の範囲】 1 可塑性の酸化物含有混合物を押し出し、細解
    し、次に押出物を丸み付けすることによつて成形
    体を製造するため、 (a) ほぼ乾燥した粉末状成分(K1)及び多量に
    水を含むペースト状成分(K2)から、場合に
    より付加的水を添加して、 (a1) 酸化アルミニウムもしくは水酸化アルミニ
    ウム、 (a2) 酸化珪素もしくは水酸化珪素、又は (a3) 酸化アルミニウムもしくは水酸化アルミニ
    ウム及び酸化珪素もしくは水酸化珪素 を含有する可塑性混合物を製造し、その際に酸
    化アルミニウム含有成形体を製造する場合には
    ペースト状Al2O3成分(K2)としてα−モノ水
    和物を酸性凝固剤と共に捏和して得られる酸化
    アルミニウムゲルを使用し、 (b) 混合物を連続的に常法で押し出し、棒状体に
    切断し、 (c) 棒状体をほぼ球状の成形体に成形し、 (d) 生ずる球状生成物を乾燥し、場合により調質
    処理する ことを特徴とする成形体の製法。 2 Al2O3を基質とする球状粒子を製造するた
    め、粉末状成分(K1)として固形分含有率65〜
    100重量%のアルミニウムの水酸化物、酸化物水
    和物、遷移酸化物又は酸化物を使用し、ペースト
    状成分(K2)として固形分含有率10〜15重量%
    のペースト状酸化アルミニウム/水酸化物アルミ
    ニウム−ゲル又はゾルを使用する特許請求の範囲
    第1項記載の方法。 3 K1とK2を、最終混合物におけるAl2O3の各
    含有率が、0.5:1〜25:1の比になるような割
    合で混合する特許請求の範囲第2項記載の方法。 4 SiO2を基質とする球状粒子を製造するため、
    粉末状成分(K1)として乾燥し、調質した、固
    形分含有率75〜100重量%のSiO2−キセロゲルを
    使用し、ペースト状成分(K2)として固形分含
    有率8〜15重量%のSiO2−ヒドロゲルを使用す
    る特許請求の範囲第1項記載の方法。 5 K1とK2を、最終混合物におけるSiO2の各含
    有率が0.1:1〜6.00:1の比になるような割合
    で混合する特許請求の範囲第4項記載の方法。 6 Al2O3/SiO2を基質とする球状粒子を製造す
    るため、粉末状成分(K1)として乾燥し、調質
    した、固形分含有率75〜100重量%のAl2O3
    SiO2−キセロゲルを使用し、ペースト状成分
    (K2)として固形分含有率8〜15重量%の
    Al2O3/SiO2−ヒドロゲルを使用し、両成分が
    1:0〜0:1のAl2O3/SiO2−比を有する特許
    請求の範囲第1項記載の方法。 7 K1及びK2を、最終混合物中のAl2O3及び
    SiO2の固形分含有率のそれぞれの和が0.05:1〜
    6.0:1の比になるような割合で混合する特許請
    求の範囲第6項記載の方法。 8 押し出された混合物のPH値をPH4以上の値に
    調節する特許請求の範囲第1項から第7項までの
    いずれか1項記載の方法。 9 押し出すべき混合物において、固形分:水の
    比を、Al2O3基質とする粒子の製造には0.25:1
    〜5.0:1にし、SiO2又はAl2O3/SiO2を基質と
    する粒子の製造には0.05:1〜1.0:1にする特
    許請求の範囲第1項から第8項までのいずれか1
    項記載の方法。 10 押出物を約1:1の長さ/直径比を有する
    棒状体に切断する特許請求の範囲第1項から第9
    項までのいずれか1項記載の方法。 11 下記の組成の酸化アルミニウムゲルを捏和
    する特許請求の範囲第1項記載の方法: Al2O3 10〜50重量%、 水 50〜90重量%、 酸(100%として計算) 0.1〜20重量%。 12 解凝固のため、高温で容易に発揮又は分解
    しうる有機酸又は無機酸を使用する特許請求の範
    囲第11項記載の方法。 13 棒状体を丸くするため、好ましくは管状又
    はビーカー状の丸め装置中で丸め処理を行ない、
    横断面の各点が環状又はほぼ環状の運動をするよ
    うに、棒状体に遠心力を作用させる特許請求の範
    囲第1項から第12項までのいずれか1項記載の
    方法。 14 可塑性の酸化物含有混合物を押し出し、細
    解し、次に押出物を丸み付けすることによつて成
    形体を製造するため、 (a) ほぼ乾燥した粉末状成分(K1)及び多量に
    水を含むペースト状成分(K2)から、場合に
    より付加的水を添加して、 (a1) 酸化アルミニウムもしくは水酸化アルミニ
    ウム、 (a2) 酸化珪素もしくは水酸化珪素、又は (a3) 酸化アルミニウムもしくは水酸化アルミニ
    ウム及び酸化珪素もしくは水酸化珪素 を含有する可塑性混合物を製造し、その際に熱
    時に分解しうるか、又は揮発性の物質50重量%
    までを含有するペースト状成分(K2)を使用
    し、 (b) 混合物を連続的に常法で押し出し、棒状体に
    切断し、 (c) 棒状体をほぼ球状の成形体に成形し、 (d) 生ずる球状生成物を乾燥し、場合により調質
    処理する ことを特徴とする成形体の製法。 15 Al2O3を基質とする球状粒子を製造するた
    め、粉末状成分(K1)として固形分含有率65〜
    100重量%のアルミニウムの水酸化物、酸化物水
    和物、遷移酸化物又は酸化物を使用し、ペースト
    状成分(K2)として固形分含有率10〜15重量%
    のペースト状酸化アルミニウム/水酸化物アルミ
    ニウム−ゲル又はゾルを使用する特許請求の範囲
    第14項記載の方法。 16 K1とK2を、最終混合物におけるAl2O3
    各含有率が、0.5:1〜25:1の比になるような
    割合で混合する特許請求の範囲第15項記載の方
    法。 17 SiO2を基質とする球状粒子を製造するた
    め、粉末状成分(K1)として乾燥し、調質した、
    固形分含有率75〜100重量%のSiO2−キセロゲル
    を使用し、ペースト状成分(K2)として固形分
    含有率8〜15重量%のSiO2−ヒドロゲルを使用
    する特許請求の範囲第14項記載の方法。 18 K1とK2を、最終混合物におけるSiO2の各
    含有率が0.1:1〜6.00:1の比になるような割
    合で混合する特許請求の範囲第14項記載の方
    法。 19 Al2O3/SiO2を基質とする球状粒子を製造
    するため、粉末状成分(K1)として乾燥し、調
    質した、固形分含有率75〜100重量%のAl2O3
    SiO2−キセロゲルを使用し、ペースト状成分
    (K2)として固形分含有率8〜15重量%の
    Al2O3/SiO2−ヒドロゲルを使用し、両成分が
    1:0〜0:1のAl2O3/SiO2−比を有する特許
    請求の範囲第14項記載の方法。 20 K1及びK2を、最終混合物中のAl2O3及び
    SiO2の固形分含有率のそれぞれの和が0.05:1〜
    6.0:1の比になるような割合で混合する特許請
    求の範囲第19項記載の方法。 21 押し出された混合物のPH値をPH4以上の値
    に調節する特許請求の範囲第14項から第20項
    までのいずれか1項記載の方法。 22 押し出すべき混合物において、固形分:水
    の比を、Al2O3基質とする粒子の製造には0.25:
    1〜5.0:1にし、SiO2又はAl2O3/SiO2を基質
    とする粒子の製造には0.05:1〜1.0:1にする
    特許請求の範囲第14項から第21項までのいず
    れか1項記載の方法。 23 押出物を約1:1の長さ/直径比を有する
    棒状体に切断する特許請求の範囲第14項から第
    22項までのいずれか1項記載の方法。 24 棒状体を丸くするため、好ましくは管状又
    はビーカー状の丸め装置中で丸め処理を行ない、
    横断面の各点が環状又はほぼ環状の運動をするよ
    うに、棒状体に遠心力を作用させる特許請求の範
    囲第14項から第23項までのいずれか1項記載
    の方法。 25 可塑性の酸化物含有混合物を押し出し、細
    解し、次に押出物を丸み付けすることによつて成
    形体を製造するため、 (a) ほぼ乾燥した粉末状成分(K1)及び多量に
    水を含むペースト状成分(K2)から、場合に
    より付加的水を添加して、 (a1) 酸化アルミニウムもしくは水酸化アルミニ
    ウム、 (a2) 酸化珪素もしくは水酸化珪素、又は (a3) 酸化アルミニウムもしくは水酸化アルミニ
    ウム及び酸化珪素もしくは水酸化珪素 を含有する可塑性混合物を製造し、その際に酸
    化マグネシウム及び/又は酸化亜鉛30重量%ま
    でを含有する粉末状成分(K1)を使用し、 (b) 混合物を連続的に常法で押し出し、棒状体に
    切断し、 (c) 棒状体をほぼ球状の成形体に成形し、 (d) 生ずる球状生成物を乾燥し、場合により調質
    処理する ことを特徴とする成形体の製法。 26 Al2O3を基質とする球状粒子を製造するた
    め、粉末状成分(K1)として固形分含有率65〜
    100重量%のアルミニウムの水酸化物、酸化物水
    和物、遷移酸化物又は酸化物を使用し、ペースト
    状成分(K2)として固形分含有率10〜50重量%
    のペースト状酸化アルミニウム/水酸化物アルミ
    ニウム−ゲル又はゾルを使用する特許請求の範囲
    第25項記載の方法。 27 K1とK2を、最終混合物におけるAl2O3
    各含有率が、0.5:1〜25:1の比になるような
    割合で混合する特許請求の範囲第26項記載の方
    法。 28 SiO2を基質とする球状粒子を製造するた
    め、粉末状成分(K1)として乾燥し、調質した、
    固形分含有率75〜100重量%のSiO2−キセロゲル
    を使用し、ペースト状成分(K2)として固形分
    含有率8〜15重量%のSiO2−ヒドロゲルを使用
    する特許請求の範囲第25項記載の方法。 29 K1とK2を、最終混合物におけるSiO2の各
    含有率が0.1:1〜6.00:1の比になるような割
    合で混合する特許請求の範囲第28項記載の方
    法。 30 Al2O3/SiO2を基質とする球状粒子を製造
    するため、粉末状成分(K1)として乾燥し、調
    質した、固形分含有率75〜100重量%のAl2O3
    SiO2−キセロゲルを使用し、ペースト状成分
    (K2)として固形分含有率8〜15重量%の
    Al2O3/SiO2−ヒドロゲルを使用し、両成分が
    1:0〜0:1のAl2O3/SiO2−比を有する特許
    請求の範囲第25項記載の方法。 31 K1及びK2を、最終混合物中のAl2O3及び
    SiO2の固形分含有率のそれぞれの和が0.05:1〜
    6.0:1の比になるような割合で混合する特許請
    求の範囲第30項記載の方法。 32 押し出された混合物のPH値をPH4以上の値
    に調節する特許請求の範囲第25項から第31項
    までのいずれか1項記載の方法。 33 押し出すべき混合物において、固形分:水
    の比を、Al2O3基質とする粒子の製造には0.25:
    1〜5.0:1にし、SiO2又はAl2O3/SiO2を基質
    とする粒子の製造には0.05:1〜1.0:1にする
    特許請求の範囲第25項から第32項までのいず
    れか1項記載の方法。 34 押出物を約1:1の長さ/直径比を有する
    棒状体に切断する特許請求の範囲第25項から第
    33項までのいずれか1項記載の方法。 35 棒状体を丸くするため、好ましくは管状又
    はビーカー状の丸め装置中で丸め処理を行ない、
    横断面の各点が環状又はほぼ環状の運動をするよ
    うに、棒状体に遠心力を作用させる特許請求の範
    囲第25項から第34項までのいずれか1項記載
    の方法。
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