JPH0143696B2 - - Google Patents

Description

【発明の詳細な説明】

本発明はアルカリ金属ケイ酸塩の溶液からシリ
カ及び金属ケイ酸塩を製造する新規の方法に関す
るものである。本発明は詳細にはガラスの製造の
ときに得られる製品、及びそれの用途に関するも
のである。 ケイ酸塩の有機酸又は無機酸のような酸性化剤
を作用させて沈殿シリカを製造することは、ずつ
と以前からわかつていた。複数解で単一ケイ酸塩
又は複合ケイ酸塩を製造することも又公知であ
る。 しかしながら、若干の問題が製品及び工程の両
方に関して重大な困難を起こす。このような困難
については、製品に関しては純度、粒度及び密
度、及び操作の容易さ、使用材料の選定、及び上
記に網羅してある事項の外に、工程に関するエネ
ルギーの節約を挙げることができる。 このように、例えばガラス製造の場合では、長
期間にわたつて操作してきた方法ではあるけれど
も、使用する組成物は種々の成分を融解して製造
し、これは、長い時間の間、高温を使用すること
によるエネルギー及び操作に関する問題の外に、
ガラス製造用の調製品、詳細にはそれの均質性の
制御に関して重大な問題の原因になる。 1938年に出願のフランス国特許第6B512292号
明細書では、混合物の成分について、融解温度を
下げ、且つ融解時間を短かくするために、適切な
化学的過程によつて、固体粉末の形態にしない
で、溶液から沈殿させることを既に提案してい
る。 しかしながら、やつかいなことには、このよう
な過程では、先験的に、一方では副生成物の除
去、もう一方では大量の水分の蒸発の必要性に由
来する困難に悩まされる。 本出願人は1980年２月８日に出願の殴州特許出
願804001972号明細書で、可溶性アルカリ金属ケ
イ酸塩の溶液を使用し、他の金属の少なくとも一
種類の酸化物で少なくとも部分置換を行う、溶液
形態の反応体を使用する方法を既に提案した。 実質的な見地では、この方法はナトリウム及び
（又は）カリウムの溶液を使用して行い、且つ処
理操作は金属処理、すなわち硝酸による金属酸化
物又は水酸化物の溶解によつて製造することので
きる金属硝酸塩によつて行う。この方法では高度
の利益をもたらす非晶質で等方性の組成物を得ら
れるが、それにもかかわらず、この方法では組成
物に含まれてしまう種々の金属ケイ酸塩を製造す
ることになるという不利益を被むり、このことで
エネルギー消費水準が無視できないだろうとおく
測させることになる。 ところで、アルカリ金属ケイ酸塩を不溶性の分
離形態にするように、アルカリ金属ケイ酸塩の水
溶液を水混和性の極性有機質液体で処理すること
を特徴とする、シリカ及び金属ケイ酸塩を製造す
る新規の方法をこの度、見い出した。 本発明の方法の第一の実施態様によれば、有機
質液体を直接ケイ酸塩溶液に添加し、得られる不
溶性形態のケイ酸塩は簡単に分離し、且つ場合に
よつては、粉砕することができる。 別の実施態様によれば、金属酸化物及び金属酸
化物の塩の有機質溶液、詳細にはメタノール含有
溶液を製造するように、有機質液体を最初に金属
酸化物及び金属酸化物の塩の溶液に添加し、次に
アルカリ金属ケイ酸塩の溶液を該有機質溶液に添
加する。 その時に、例えばケイ酸鉛のメタノール含有溶
液のような有機質溶液に、一種類又は数種類のケ
イ酸塩の溶液を迅速添加することができることが
分かる。 基底材料の種類及びその量を変えて、中間の操
作方法を使用することができることが明らかに認
められるであろう。 一般に、シリカを含有するアルカリ性溶液、及
びカルシウム、バリウム、亜鉛などの変性剤酸化
物の群の酸化物又は塩の酸性溶液を作り、且つこ
の二種類の溶液のどちらか一方と一緒に、あるい
は別々に、加えることのできる混和性の極性有機
質液体の存在で、該二種類の溶液を反応させる。
ガラス製造用組成物の場合には、アルカリ性溶液
はガラス形成体酸化物のシリカ、ホウ素、アルミ
ナなどを含有しているが、酸性溶液は他の酸化
物、詳細にはガラス変性剤酸化物を含有してい
る。 本発明によれば、複数の陽イオンの交換を行う
ことによつて、金属ケイ酸塩の非常に緊密な組成
物を製造することができ、製品の見地からは、こ
れは本来化学的であつて、もはや単なる物理的で
はない均質性の状態が得られるが、一方、処理の
見地からは、これで投下資本のコストと作業上の
コストとの両方について必然的に節約になる単一
工程で操作することができる。 本発明は二成分、三成分、又はもつと多くの成
分の、しかも均質性の程度の高いケイ酸塩を非常
に簡単な方法で製造しようとする場合に、特に極
めて有利である。 その上、不純物を、必要があれば、可溶性錯体
の形態にして、水性相に移行させることによつ
て、先行技術の方法を使用する場合よりも容易に
除去することができることも指摘される。 原料物質として使用するケイ酸塩の水溶液は、
詳細にはナトリウム及びカリウムのケイ酸塩から
成つている。このような溶液は、ある種の不状
物、例えば鉄のような重金属の除去を容易にする
ように、場合によつては、特殊な錯化剤、例えば
タイロン（tiron）、すなわち１，２−ジヒドロキ
シベンゼン−３，５−ジスルホン酸ナトリウムの
ような、ある種の補助剤、及び添加剤並びに補助
剤を含有することができる。 水混和性の極性有機質液体は、アルコール、特
にメチルアルコールが使用される。 既に記載したように、シリカを製造しようとす
る場合には、アルカリ金属ケイ酸塩の水溶液にメ
タノールを添加し、酸性化剤で処理する。この酸
性化剤は鉱酸であつても有機酸であつてもよい。 共晶性の性質がある、本発明による混合物は下
記の簡単な方法で製造することができる。 最初に、混合物を形成するアルカリ金属ケイ酸
塩を沈殿させる、アルカリ金属ケイ酸塩溶液のモ
ル比を決定する。 上記のモル比は、 Rm＝形成体酸化物SiO₂のモル濃度／K₂O、Na₂O、…PbO、
CaO、ZnO…のモル濃度の総計 である。 B₂O₃、P₂O₅又はAl₂O₃のような他の形成体酸
化物が存在する場合には、アルカリ性溶液、すな
わちホウ酸ナトリウム、リン酸ナトリウム、又は
アルミン酸ナトリウムの溶液の製造、あるいは酸
形態でのホウ酸又はリン酸の溶液の添加のどちら
かを試みることができる。Al₂O₃については、こ
れの酸形態が可溶性でないので状況が異なり、こ
の場合には水溶性の硝酸アルミニウムを使用する
ことができ、モル比の計算は、このような酸化物
を加えるために選定する必要条件に基いて補正す
る。 これに続いて、下記のモル比、 Rm＝SiO₂／Na₂O又はK₂O のアルカリ性溶液、及び酸性媒質、例えば硝酸に
溶解した酸化物の混合物の溶液を製造する。 総括的な反応図式は下記の通りである、 金属塩＋アルカリ金属ケイ酸塩メタノール ――――→ 金属ケイ酸塩＋アルカリ金属塩 この結果、単に過しなければならない懸濁液
を生じる。過して固形物を採取し、固形物を洗
浄して溶存しているアルカリ金属塩を除去する。
金属元素はケイ酸塩の形態で同一のモル比で化合
したことが認められる。 混合物がホウ酸塩、リン酸塩、又はアルミン酸
塩から成る場合には、一般に母液には不溶性であ
る金属のホウ酸塩、リン酸塩、又はアルミン酸塩
は同一の方法で生成する。 上記の固形物は湿つた形態のままで使用するこ
とができ、あるいは、予定している用途に基いて
乾燥又はガラス化することができる。これをガラ
ス化するためには、これを非可逆的にガラスに転
化させることのできる温度よりもわずかに高い温
度まで加熱しなければならない。 一種類又は数種類の置換金属の塩を過剰にする
必要はなく、且つ交換反応は完全であるから、塩
は不充分は状態で存在することすらでき、このこ
とは鉛を基質とする組成物の場合には、反応に必
要な鉛の過剰は母液中にもはや存在しないので、
相当な利点であり、これで完全な反応効率を達成
することも、汚染の危険を解消することもできる
ようになり、且つ副生成物、例えば高純度の状態
のアルカリ金属硝酸塩を容易に回収することがで
きるようにもなる。 一般に、ケイ酸塩の非常に微細な懸濁液の調製
品を得る方法で反応体を加えなければならない。 本発明の限定的でない第一の実施例によれば、
ベースとして最初にケイ酸塩溶液を形成し、次に
極性の有機質液体を添加し、次に、場合によつて
は、酸及び置換金属の塩の水溶液を添加する。 反応体の濃度は、環境温度の近くが好ましい、
所定の温度になつている媒質中での反応体の飽和
度によつて制限されるだけである。 その上、例えば過して、固形物と液体相とを
分離してから、極性液体を再循環させることがで
きる。 この実施態様では、原料のアルカリ金属に対す
るメタノールの量は、生成する固形物の量に実質
的に等しいか、あるいはこれよりも多いのが有利
である。 別の実施態様では、一種類又は数種類のアルカ
リ金属のケイ酸塩の溶液を添加するための、一種
類又は数種類の金属酸化物の塩の群の有機質溶
液、詳細にはメタノール溶液の製造を示す。 次に、例えば硝酸鉛の、メタノール溶液のよう
な、有機質溶液への、一種類又は数種類のケイ酸
塩の溶液の迅速添加することができることが分か
る。 更に、工業的な作業の見地から、実質的なかき
混ぜが少なくても十分であり、これでエネルギー
の節約になることが分かる。 この実施態様では、金属、有利には一種類（又
は数種類）のアルカリ金属に対して、生成する固
形物の量の一倍半と三倍との間の量に相当する、
過剰の極性有機質液体を用いて操作することによ
つて、生成物の均質性を改良し、且つ生成物の水
分含有量を減じることができることも示した。 本発明は又、本発明による方法で製造した組成
物に関するものでもある。ガラス製造用の通常の
組成物では、種々の成分はまるで単独に存在して
いるような挙動をする傾向があつて、組成物は高
温で融解を行つた瞬間にだけ均質になることは特
に公知である。 さて、本発明による組成物は均質な形態になつ
ており、且つ示差熱分析から想像することができ
るように、この場合には完全な共晶混合物が生じ
ているものと考えられる。 その上、融解点は通常の混合物に比較して低
い。さて、ガラス製造での重大問題はシリカ粒子
の完全融解であり、これは融解助剤を、詳細に
は、アルカリ金属誘導体の形態で、大量に添加し
て行うことは公知である。本発明の方法では多量
の融解成分に対して簡単な、完全に新規の方法で
適合させることができる。この場合、所定の組成
物に対して、得ようとする所望の融解温度を示す
図面を参照すれば十分である。 更に、共晶の融解温度になるやいなや、ガラス
が既にできているので、相のフアイニングはずつ
と以前に始まつていることを示している。従つ
て、融解温度よりもわずかに高い温度で分解する
フアイニング剤を添加することによつて、大量の
泡が急速に生成し、このような泡は非常にたやす
く除去されることが分かり、この現象のために、
ガラスのフアイニング操作を高い粘度水準、換言
すれば、より低い温度で行うことができるような
泡の大きさであるから、遥かに低いフアイニング
温度を用いることができるようになる。 本発明による生成物は多くに用途に推薦するこ
とができる。 上記したように、ガラス製造工業では、本発明
による生成物で、非常に品質のよい、均質な、不
純物の全くない、しかも極めて正確な組成のガラ
スを製造することができるようになる。製造方法
の簡単であり、且つ必要な製造時間は現行の方法
で使用している時間よりもはるかに短いので、実
質的なエネルギー量の節約になる。 その上、上記の製造方法では、より広範囲の天
然の原料を使用することができる。 実際に多数の変性剤酸化物が天然の状態で存在
しているが、結合の割合が非常不定であり、且つ
好ましくない不純物を含有している。第一に湿式
や金を包含し、次に過又は分離工程を包含する
簡単な処理操作で、推薦した方法に使用する前記
の酸化物の溶液を直接製造することができるよう
になる。 この場合には、良質ガラスを製造する操作方法
は完全に新規である。詳細には、第一に経済的な
基準を考慮に入れて、鉱石及び可能な化学的処理
に基いて、酸化物の割合をあらかじめ調べなけれ
ばならない。ガラスの基本特性、詳細には良質に
するため、及び手動又は機械のどちらかによる転
化操作をするため、に必要な特性、換言すれば、
屈折率、色、作動範囲すなわち一定係数域、切削
及び彫刻又はエツチングに対する安全性をも顧慮
するべきである。 24％よりも多量のPbOを含有する結晶物品の製
造を例にすれば、使用する原料物質は鉛鉱石又は
浮選後に製造する鉛精鉱でなければならない。し
かしながら、品質の異なる種々の鉱石があり、従
つて第一段階では、 適切な湿式や金処理の研究、 湿式処理で得られる溶液の精密な組成の測定、 が必要である。 次に好ましくない酸化物−一般に、これらは着
色酸化物、Fe₂O₃、FeO、CuO、NiOなどである
−を除去するために分離処理を行う。その後に
PbOの含有量の高い溶液を得るが、この溶液はガ
ラス製造のときに有利な役割を果すことのできる
ZnO、CaO、BaOなどのような他の酸化物をも
含有している。これで、調査した鉱石にふさわし
い組成物になる。本発明の方法の経済的な魅力
は、この溶液を直接使用することである。次に、
結晶の特性に応じるためには、他の酸化物、
SiO₂、B₂O₃、Na₂O、K₂O、LiOの割合を決定す
れば十分であり、この選定には温度に対するガラ
スの粘度曲線の性質を指標にすることができる。 ガラスの最終組成を選定してある場合には、良
好なモル比のアルカリ性溶液を製造し、 情況に基いて変性してあつてもなくてもよい
が、 湿式や金処理して得た精製溶液を使用し、且つ
既にこれまでに記載した方法を行う、 ことで十分である。 鉛のような有毒物質を基質とするガラスについ
ては、ガラス化された製品では汚染の危険は実質
的に全くなくなつている。最後に、ずつと少量の
アルカリ金属元素を含有する新規のガラスの処方
を試みることができる。 鉱物質物質を基質とする外被又は上塗り−セラ
ミツク、グラススチール（glass steels）など−
を製造する工業では、この種の混合物で新規の製
造方法を使用することができ、且つ水和ガラスを
化学的に保持体と化合させて機械的特性を改良す
ることができる。 シリカを基質とする鉱物質触媒を製造する工業
では、ガラス化と同時に発泡することのできる、
ケイ酸塩混合物の特性の一つを使用することがで
きる。 にわか工業では、上記の製品を高温結合剤とし
て使用することができる。容易且つ迅速にガラス
化することのできる有毒な鉱物質廃棄物の処理
に、これらを非常に有利に使用することができ
る。 しかしながら、参考のために示すものであつ
て、限定するためではない、下記の実施例によつ
て、本発明はいつそうたやすく正しく認識される
であろう。 実施例 １ モル比が3.45の粉末形態のケイ酸ナトリウムの
製造、 SiO₂23.1％及びNa₂O6.9％を含有するケイ酸ナ
トリウム溶液366Kgを600の反応容器に入れる。
温度20℃で、かき混ぜながらメタノール150Kgを
添加し、且つ得られた懸濁液を過すれば、懸濁
液は沈殿ケイ酸ナトリウム18.4％を含有してい
る。 下記、 一方では、下記を含有する母液356Kg、 水 221.3Kg、 溶解しているケイ酸ナトリウム 5.01Kg、 メタノール 130.0Kg、 もう一方では、下記を含有する湿つた沈殿160
Kg 固体のケイ酸ナトリウム 104Kg、 母 液 56Kg、 を採集する。 洗浄、湿式粉砕及び乾燥の後、粉末形態のケイ
酸ナトリウム約110Kgを採取する。これの強熱減
量は約5.4％である。この製品をふるい分けして、
不合格物質は再循環させることもできる。 母液を処理し、蒸留してメタノールを回収す
る。蒸留残分はガラス質ケイ酸塩を溶解する操作
に再循環させることができる。 実施例 ２ 本実施例ではタイロン500ｇを最初のケイ酸ナ
トリウム溶液に添加することを除けば、実施例１
と同じである。ケイ酸塩溶液中に存在する鉄は溶
解して母液中に残る。この方法で、鉄の全くない
ケイ酸塩が簡単な方法で生成する。 実施例 ３ 粉末シリカ SiO₂23.1％及びNa₂O6.9％を含有するケイ酸ナ
トリウム溶液366Kgを600の反応容器に入れる。
メタノール150Kgを温度20℃で、かき混ぜながら
添加する。次に純粋な硝酸51.3Kgを添加して、懸
濁液をゆつくり中和する。硝酸は希釈して30％又
は60％にしてもよい。 得られる懸濁液は、 沈殿シリカ 84.5Kg 溶解している硝酸ナトリウム 69.2Kg、 メタノール 150.0Kg、 水256.2Kg、又は酸を希釈してある場合には、も
つと多量、 から成つている。 過、実質的な洗浄、及び乾燥をして、粉末形
態のシリカを得る。これの特性は下記の通りであ
る、 強熱残量 ６％ NaNO₃ 100ppm以下。 必要があれば、ふるい分けを行つてもよい。酸
の選定はメタノール水の中での塩の溶解度で決め
る。他の有機酸又は無機酸で中和を行うことがで
きるが、硝酸塩は溶解度が高いという利点があ
る。 最初に母液を蒸留処理してメタノールを回収
し、次に蒸発缶で塩を結晶させることができる。 実施例 ４ モル比3.45の粉末ケイ酸カルシウム、 SiO₂23.1％及びNa₂O6.9％を含有するケイ酸ナ
トリウム溶液183Kgを600の反応容器に入れ、温
度20℃で、かき混ぜながらメタノール75.0Kgを添
加し、且つCa（NO₃）₂33.4Kgの30％溶液を添加す
る。 得られた懸濁液は下記の組成である、 固体のケイ酸カルシウム 53.8Kg、 溶解している硝酸ナトリウム 34.6Kg、 メタノール 75.0Kg、 水 205.1Kg、 過、洗浄及び乾燥をしてケイ酸カルシウム粉
末約58Kgを得る。 先の実施例のようにして、母液を部分蒸留して
から硝酸ナトリウムを晶出させる。 実施例 ５ カリウム、鉛及びカルシウムの三重ケイ酸塩、 SiOB21.2％及びK₂O8.8％を含有するケイ酸カ
リウム溶液200Kgを600の反応溶器に入れ、温度
20℃で、かき混ぜながらメタノール80Kgを添加
し、且つそれぞれ Pb（NO₃）₂ 19.4Kg、 Ca（NO₃）₂ 9.6Kg、 水 71.0Kg、 を含有する、硝酸鉛及びカルシウムの溶液を添加
する、 得られた懸濁液は下記から成つている、 固体のケイ酸カリウム 19.5Kg、 固体のケイ酸カルシウム 17.4Kg、 固体のケイ酸鉛 27.2Kg、 溶解しているケイ酸カリウム 0.5Kg、 溶解している硝酸カリウム 23.7Kg、 水 211.0Kg、 メタノール 80.0Kg、 過し、メタノール水（メタノール26％）で洗
浄し、且つ乾燥した後に、カリウム、鉛及びカル
シウムのケイ酸塩の非常に緊密な混合物から成
る、均質な粉末を得る。比重が、一方ではケイ酸
カリウム及びカルシウムの比重、及びもう一方で
はケイ酸鉛の比重の中間の、比重３の液体中にこ
の粉末を懸濁させると、重力で分離しないで、完
全に表面に留る。該ケイ酸塩は同じモル比である
ことも示している。 本発明は上記の５実施例に限るものではなく、
他の可溶性ケイ酸塩、すなわちケイ酸リチウム、
カリウム、ナトリウム、又は第四アンモニウム、
並びに他の陰イオン及び陽イオン金属塩、例えば
硝酸バリウム、硝酸アルミニウム、塩化カルシウ
ム、硫酸第一鉄の溶液にも適用される。 実施例 ６ 下記の組成のガラス製造、 SiO₂ 57％、 PbO 29.5％、 K₂O 12.1％、 Na₂O 2.0％、 Sb₂O₃ 0.4％、 この組成を採用し、原料として使用するアルカ
リ金属ケイ酸塩溶液の特性を決定する。更に、フ
アイニング操作に対して硝酸塩の形態で導入しよ
うとする成分量としてK₂O1％なる値を選定する。
従つてモル比が Rm＝29.5／223.19／11.1／94.2＋２／61.9
8＋3.3 になる金属ケイ酸塩の混合物である。 このようにして、SiO₂20.3％及びK₂O9.66％を
含有する第一溶液、及びSiO₂26.7％及Na₂O8.33
％を含有する第二溶液という二種類のアルカリ金
属ケイ酸塩溶液を製造する。 この方法では、15％から25％までの希硝酸によ
つて金属鉛を直接溶解するか、あるいは酸化物を
硝酸に溶解するかのどちらかによつて、硝酸鉛溶
液の形態で酸化鉛を加える。 ガラス25Kgを製造するために、ガラスを製造す
る操作方法は環境温度で下記の方法で行う。 硝酸鉛35％を含有する硝酸鉛溶液31.27Kgをか
き混ぜ機設備のある200の反応容器に注ぎ込み、
メタノール50Kgを添加する。混合物を数分間かき
混ぜてから、上記で規定したケイ酸カリウム溶液
60.8Kgを60分間にわたつて注入する。かき混ぜを
更に２時間継続し、懸濁液を過して、下記、 一方では、洗浄後に、 混合ケイ酸カリウム及び鉛 21.6Kg、 硝酸カリウム 0.54Kg、 及び メタノール水 22.0Kg、 から成る湿つたケーキ、及び もう一方では、母液及び洗浄後、すなわち 硝酸カリウム 6.14Kg、 及び メタノール水 120Kg、 を採取する。 ケーキを乾燥炉中で温度200℃で乾燥して、製
品24Kgを採取し、次にマラクセーター
（malaxator）中で下記の混合物を製造する、 混合ケイ酸カリウム及び鉛 24Kg、 酸化アンチモン 0.1Kg、 及び 上記で規定したケイ酸ナトリウム溶液 6.0Kg、 次に、この混合物を砕けにくい形態にするため
に、加圧して塊にする。塊は、場合によつては、
温度200℃の乾燥炉内で乾燥することができる。 次に、塊を温度1350℃に維持してあるるつぼに
入れる。融解５時間後には、ガラスの気泡含有量
は、気泡１個／cm³よりも少なく、これはフアイニ
ング操作の速度の速いことを示している。この場
合では、非常に優秀な、極めて均質なガラスを製
造するのには２時間で十分である。 図面では、 第１図では1350℃におけるフアイニング曲線を
示し、このタイプの操作に対する時間の非常に短
いことを示しており、 第２図では示差熱分析曲線を示し、且つ 第３図では赤外線吸収曲線を示す。 融解する前の粉末の物理化学分析では独特の特
性を示している。詳細には、示差熱分析では、20
℃と500℃との間に広がつている、結合及び非結
合水の分離の外に、約700℃で粉末の完全ガラス
化に相当する、わずかに吸熱性の変態が起ること
を示している。本発明による粉末２％を含有する
KBrのペレツトで生じさせた赤外線スペクトル
では、水と硝酸カリウムとの存在を除いて、構造
がガラスの構造に近いことを明確に示している。
同様に、12時間、異なつた温度に上げた場合の非
晶質混合物の化学分析では、物理化学的変態を示
す。実際に、乾燥及び焼成温度に基いて、100℃
の硝酸中での配合物の溶解度を調査して、溶解度
の実質的な減少が600℃と700℃との間で認められ
る。

【表】 値もこの値である。
実施例 ７ 原料物質は主として PbO 75％ ZnO ３％ CaO ２％ MgO １％ CuO 0.1％ Fe₂O₃ 0.1％ 及びこん跡のシリカ、及び不溶性物質、及び不
純物 を含有する硫黄又は炭酸塩鉱石精鉱である。 この精鉱に硝酸処理を行う。非常に大きな割合
で酸化物が溶解する。多くの場合に存在する硫化
物と酸との間の避けることのできない還元反応の
ために、過剰の酸が必要である。 精鉱120ｇを20％の希硝酸410ｇ中に入れ、過
した後に下記、 硝酸鉛 24％ 硝酸亜鉛 1.5％ 硝酸カルシウム 1.3％ 硝酸マグネシウム 0.8％ 及び CuO 220ppm 及び Fe₂O₃ 220ppm を含有する溶液を採取する。 酸化銅は鉛上に電解沈殿させて除去し、且つ酸
化鉄はPH3.5で水酸化物を沈殿させて除去する。 従つて、これで、着色性のない変性剤酸化物だ
を含有する溶液を得る。 この溶液は所望のガラスを製造する工程で使用
することができる。

【図面の簡単な説明】

第１図は1350℃におけるフアイニング曲線であ
り、第２図は示差熱分析曲線であり、第３図は融
解前後の赤外線吸収曲線である。

Claims (1)

1. 【特許請求の範囲】 １ アルカリ金属ケイ酸塩の水性溶液と少くとも
   １種の他の金属の溶液との反応によつてアルカリ
   金属と少くとも１種の他の金属から金属ケイ酸塩
   を製造する方法において、前記反応を生成金属ケ
   イ酸塩がメタノール媒体中で懸濁液を形成するに
   十分量のメタノールの存在において前記２種の溶
   液を撹拌下に混合することによつて行なうことを
   特徴とするシリカを含むガラス形成組成物用金属
   ケイ酸塩の製造方法。 ２ 前記反応を、少くとも１種の他の金属のメタ
   ノール溶液を調製して、これにアルカリ金属ケイ
   酸塩の水性溶液を添加することによつて行なう前
   記第１項記載の金属ケイ酸塩の製造方法。 ３ 前記メタノール媒体を直接前記ケイ酸塩溶液
   に添加する前記第１項記載の金属ケイ酸塩の製造
   方法。 ４ 前記他の金属の供給源が天然の鉱物物質から
   なる前記第１項〜第３項のいずれかに記載の金属
   ケイ酸塩の製造方法。 ５ 最初のケイ酸塩中のSiO₂／アルカリ金属酸
   化物のモル比が生成する最終ケイ酸塩組成物中の
   SiO₂対K₂O、Na₂O、PbO、CaOおよびZnOなど
   の金属酸化物のモル濃度の合計のモル比と等しい
   ようにする前記第１項〜第４項のいずれかに記載
   の金属ケイ酸塩の製造方法。