JPH0145483B2 - - Google Patents

Description

請求の範囲 １ 液体塩素の中に溶解された塩素化ポリ塩化ビ
ニルのシロツプから前記塩素化ポリ塩化ビニルを
回収する方法であつて、 (a) 前記シロツプを前記液体塩素が実質上完全に
可溶である二官能価の液体に添加すること、 (b) 前記塩素化ポリ塩化ビニルを分離した固体粒
子として沈殿させること、及び (c) 前記固体粒子を回収すること を含んでなる方法。

２ 前記二官能価の液体がハロゲン化された低級
アルカンである請求の範囲第１項記載の方法。

３ さらに前記ハロゲン化された低級アルカンに
おける前記液体塩素の溶液を得ること、及び前記
溶液をその液体塩素とアルカン成分へ分離するこ
とを含む請求の範囲第２項記載の方法。

４ 前記溶液が前記固体粒子を過することによ
つて得られる請求の範囲第３項記載の方法。

５ 前記液体塩素とアルカン成分が再使用のため
に再循環される請求の範囲第３項記載の方法。

６ 前記ハロゲン化された低級アルカンが約１個
〜約６個の炭素原子を有する低級アルカンの塩素
化及び／又は弗素化された誘導体からなる群から
選ばれる請求の範囲第３項記載の方法。

７ アルカンにおける液体塩素の前記溶液を分離
することが、約−10℃〜約25℃の範囲の温度で、
前記液体塩素を前記アルカンからストリツピング
することによつて行なわれる請求の範囲第３項記
載の方法。

８ 前記固体粒子が本質的にアメリカ規格の篩の
大きさで、325より小さいメツシユから６より大
きいメツシユまでの大きさの範囲の均一に塩素化
されたポリ塩化ビニルからなる請求の範囲第３項
記載の方法。

９ 前記ハロゲン化された低級アルカンが約−30
℃〜約48℃の範囲の沸点を有するメタン及びエタ
ンの塩素化及び弗素化された誘導体からなる群か
ら選ばれる請求の範囲第６項記載の方法。

１０ 前記ハロゲン化された低級アルカンが１，
１，１−クロロフルオロ−２，２，２−ジクロロ
フルオロエタンである請求の範囲第９項記載の方
法。

１１ 前記シロツプが約−30℃〜約25℃の範囲の
温度に保持され、約−30℃〜約50℃の範囲の温度
の前記１，１，１−クロロジフルオロ−２，２，
２−ジクロロフルオロエタンに添加される請求の
範囲第１０項記載の方法。

発明の背景 固体状態における塩素化ポリ塩化ビニル
（「CPVC」）の回収はそれが塩素化される間及び
後のいずれも固体を残す固体のポリ塩化ビニル
（「PVC」）の塩素化によつて製造されるので一般
的には問題ではない。かくてそのPVCが不活性
な液体媒体（液体がPVCと反応しないような）
においてサスペンシヨンとしてガス状の塩素
（「Cl₂」）で塩素化されようとなかろうと、その液
体媒体が水性であろうと非水性であろうと、また
は塩素化が熱的に行われようともしくは紫外線の
存在で行なわれようと、形成される固体CPVCは
その固体CPVCが懸濁される液体相から固体
CPVCを分離する比較的簡単な手段によつて回収
される。大部分の市販品として使用のCPVCは米
国特許第2996489号に記載されているような水性
サスペンシヨンのPVCの塩素化によつて製造さ
れていて、その固体CPVCの回収は遠心処理及び
乾燥によるものである。他方もしPVCがガス状
の塩素との反応による固体の流動床において塩素
化されるならば、その分離の問題は全く避けられ
る。

その開示があたかも十分に述べられたようにこ
こに言及され組み込まれている同時係属出願第
228538号において記載された最近見い出されたプ
ロセスにおいては、同時に３倍の機能を与える液
体Cl₂媒体における固体PVCの塩素化のためのプ
ロセスが記載されている。液体Cl₂はそのPVCが
懸濁される媒体を与える；それはPVCの塩素化
を行なう本質的な反応体であり、そしてCPVCが
形成されて後はCPVCに対する溶剤であり、シロ
ツプ状の溶液になる。問題は人がそのCPVCを固
体形状で回収することを望む時に起る。その
CPVCは最初固体形状で溶液から沈澱しなければ
ならず、その固体はそれから液体から分離されな
ければならない。

溶液におけるPVCの塩素化（「溶液塩素化」）
はよく知られている所である。そのCPVCは比較
的低温でも微粉砕することが困難である固体の硬
い塊状のCPVCを残す溶剤の蒸発によつてその溶
液から回収されることが知られている。微細に分
割した固体を得るために、得られたCPVCの塊り
を好ましくは熱テトラヒドロフラン（THF）の
ような溶剤に溶解し、THFを濃縮することによ
つてそのような溶液から回収する。固体の微細に
分割したCPVCを液体Cl₂におけるその溶液から
回収するまたもう一つの方法はその溶液をメタノ
ールの中へ注ぐことである。これはもし市場にお
いて必須なものでないならば好ましい、粉末より
むしろ大きく不規則な形状の固体の塊りを生ず
る。固体CPVCを液体Cl₂におけるその溶液から
回収する前記方法のいずれも経済的に望ましいも
のではない。本発明の回収方法は望ましい微細に
分割された形状では固体CPVCを得る簡単で便宜
的で経済的な方法を提供するものである。

発明の要旨 望ましい粒子形状の固体塩素化ポリ塩化ビニ
ル、（「CPVC」）は液体Cl₂におけるその溶液（以
後簡約のために「CPVC−Clシロツプ」）から二
つの作用、すなわち(i)シロツプの中にCl₂を溶解
すること、及び(ii)シロツプからCPVCを微細に分
割された固体として沈澱させること、を与えるた
めにシロツプをハロゲン化低級アルカン
（「HL_A」）のような大量の二官能価の液体に添加
することによつて回収され得るということが見い
出された。

それ故に(a)シロツプを二官能価の液体に添加す
ること、(b)固体で粒状のCPVCを二官能価の液体
とCl₂の液体混合物（その液体混合物からCPVC
が沈澱される）から回収すること、及び(c)Cl₂か
ら二官能価の液体を各々が再使用できるように分
離することによつて分離した固体の微細に分割し
たCPVC粒子をCPVC−Clシロツプから回収する
プロセスを提供することが本発明の主な目的であ
る。

さらにCPVC−Clシロツプを二官能価の液体に
添加することによつて沈澱したCPVCの物理的特
性が、二官能性の液体をシロツプにCPVCを沈澱
するのに十分な量で添加することによつて得られ
たものとは異なるということが見い出された。

CPVC溶液とHL_Aの混合物から実質的にCPVC
のすべてを沈澱させるのに十分なHL_Aにシロツプ
を添加し、その後そのように形成された３成分混
合物を分離した沈澱固体粒子のために分離器の中
へ排出することによつて、Cl₂の重量で10重量％
より小さい変化する量の塩化水素を含むCPVC−
Clシロツプから微細に分割された固体CPVCポリ
マーを回収するためにハロゲン化低級アルカン
（簡約のため「HL_A」）を二官能価液体として使用
することが本プロセスの特別の目的である。その
シロツプを重力のもとに沈澱タンクの中へ排出
し、その沈澱タンクの内容物を重力により固体分
離器の中へ排出し、材料の「カスケードフロー」
を与える。

また、約−80℃〜約０℃の範囲の温度にある冷
たいCPVC−Clシロツプをその冷たいシロツプよ
りずつと高い温度にある多量の１，１，１−クロ
ロジフルオロ−２，２，２−ジクロロフルオロエ
タン「トリクロロトリフルオロエタン」としても
言及され、以後簡約のため「TCTFE」とする）
の中へ過度の危険なしに注ぐこともできるという
ことが見い出された。TCTFEは実質的にすぐに
液体Cl₂を溶解しCPVCは本質的にCl₂−TCTFE
溶液に不溶性であるので、そのCPVCは微細に分
割した粒状固体として沈澱し、その粒子の大きさ
の範囲はCPVC溶液がHL_Aに添加されるプロセス
条件によつて調和が可能である。

【図面の簡単な説明】

我々の発明の前記の及びその他の目的並びに利
点は本発明の好ましい実施態様の、添付図面と関
連してなされた、次の説明からさらに十分ななる
であろう： 第１図は回分工程に対して設計されたパイロツ
トプラント装置において行なわれた時の本発明の
プロセス工程を概要的に説明するプロセスフロー
ダイヤグラムである。

好ましい実施態様の詳細な説明 好ましい実施態様において本発明は固体粒状の
CPVCをその液体Cl₂におけるその溶液から得る
ことを指向するものである。「CPVC」というこ
とは塩素化された塩化ビニルのホモポリマー、ま
たさらに特には固体ポリ塩化ビニル（「PVC」）
とそれが化学線（紫外線）に暴露される間、懸濁
されている液体Cl₂との反応によつて得られる均
一に塩素化されたポリ塩化ビニル、を言及するも
のである。「均一に塩素化される」ということは
CPVCのCl含有量が少なくとも65重量％である
時、全VC単位のモルに対する、ブロツクすなわ
ち少なくとも３個の塩化ビニル（「VC」）単位を
有する連（序列）として存在するPVCの残りの
モルの比が0.30よりも小さいというような方法に
おけるPVCの塩素化を言及するものである。
PVCのこの液体Cl₂の塩素化及びそれにより形成
されるCPVCについての詳細な説明は前記の同時
係属出願第228538号において見い出されよう。

ここに記載された好ましい実施態様において
HL_Aは、何か他の二官能価の液体が与えられて使
用されてもよいが、(i)液体Cl₂が二官能価の液体
に実質的に完全に可溶性であり、(ii)CPVCが二官
能価の液体に本質的に不溶性であるというプロセ
スの操作条件の下で使用される。「実質的に完全
に可溶性」ということは100部の二官能価の液体
に対する少なくとも20部の液体Cl₂の溶解性を意
味し、「本発明に不溶性」ということは約100ピ
ー・ピー・エム（ppm）よりも小さい溶解性を意
味するものである。これらの本質的な基準はHL_A
によつて最も良く満たされ、そのものの特定の選
択は、プロセスの経済性及び回収されるCPVCの
特定の物理的特性に依存して使用される。

さて第１図を参照すれば反応器における液体要
素が液相で保持されるように確保するのに十分な
高圧で操作されるように設計されたハスタロイ
（Hastalloy）のような適当な耐蝕性材料ででき
たジヤケツト付の反応器１０が概要的に説明され
ている。その反応器１０はPVCをしてCl₂と反応
し液体Cl₂中に溶解するCPVCを形成せしめるよ
うに液体Cl₂中に懸濁された固体の多孔質で巨粒
体のPVCを光照明するのに十分で適当な強度を
有する参照記号Ｌで示した紫外線ランプを備え
る。反応器１０はまた完全に撹拌された液体Cl₂
におけるPVCのサスペンシヨンを保つ電気モー
ターM₁によつて駆動される櫂型撹拌機１１を備
える。さらに反応器は所望により窒素のような不
活性ガスでフラツシユすることができるように、
そして一部のCl₂を含むHClが連行されてもよい
塩素化反応の間発生したガス状のHClを通すため
に、そのカバー１２においてノズル（特に示して
いない）を備える。ノズル１３及び１４は内容物
をその操作用に選定された圧力である前もつて選
ばれた温度で保持するために低温の熱交換流体
（「起寒剤」）を反応器のジヤケツトに投入し排出
せしめるものである。

塩素化されるべきPVCは好ましくは約100000
〜約1000000の範囲の高分子量PVCホモポリマー
であり、好ましくは固体多孔質の巨粒体の形状の
ものである。固体PVCが形成される特定のプロ
セスは、懸濁、乳化又は塊状重合のいずれであろ
うと、重要ではなく、液体Cl₂におけるPVCの塩
素化によつて形成されるCPVCの回収は、CPVC
が液体Cl₂における溶液として存在する限りは効
果がある。塩素化用に最も好ましいものは水性サ
スペンシヨンにおいて製造されたPVCである。

本発明の光塩素化プロセスはCl₂が巨粒体の
PVC内に吸収されること及びCl₂が液体状態で存
在することが重要であるようにCl₂の凝縮点以下
の温度で、反応の圧力条件下で行なわれる。「吸
収される」と、いうことは塩素を保有する正確な
機構が吸収、脱着、化害吸着又は物理吸着のいず
れを伴うのかに関係なく、巨粒体に液体塩素が保
有されることを言及するものである。反応温度は
反応が行なわれるべきである圧力において実質上
Cl₂の凝縮点以下であることがさらに好ましい。
この好ましい反応温度は、70℃ほどの温度が実施
可能であるけれども、約−50℃〜約50℃の範囲に
ある。大気圧においてこの反応温度は約−80℃の
ようなより低い温度を使用してもよいけれども、
好ましくは約−50℃〜−40℃の範囲にある。
100psigにおいて反応温度は約25℃であり、より
高い圧力及びそれに相当した高温で使用してもよ
い。しかしながら約100psig以上では液体Cl₂の
PVC巨粒体へのより良好な拡散率による利益は
より高い圧力で操作するという経済的不利によつ
てそこなわれ始める。

液体塩素は新しい巨粒体表面を巨粒体の中へす
ばやく吸収されるその液体に与え、これにより巨
粒体を構成する主な粒子と接触するようにゆるや
かに撹拌されつつある粒体の塊りの中へその液体
をポンプで供給することによつてPVCの巨粒体
の中へ吸収される。塩素化されるべきPVCの塊
りに装填される液体Cl₂の量はPVCの重量部に対
して約５重量部〜約50重量部の塩素の範囲にあ
る。この範囲において、またPVCの重量部に対
して約５重量部〜約20重量部の液体塩素のさらに
好ましい範囲においては、その塊りは流動可能は
液体スラリーであるように思われる。

計算はPVCの部当り1.13重量部の液体Cl₂が理
論的に73.1％の化学的に結合されたClを有する
CPVCを得るのに十分なものであることを示して
いるが、しかしもしPVCの量の少なくとも５倍
の重量の大過剰のCl₂が使用されない場合はその
PVCは均一には塩素化されないであろう。塩素
化反応が完了して後実際ポリマーに導入されるCl
の正確な量はさらに反応時間、紫外線照射の強
度、並びにPVC出発材料の物理的及び化学的特
性に依存するであろう。CPVC生成物の物理的及
び化学的特性がそれが形成されるプロセス条件に
より変化するであろうということ、及び特定の
CPVC生成物がすべての変化するものを安定化す
るために日常の簡単な試行錯誤によつて得られ得
るということは明らかなことである。

液体Cl₂は秤り１６上の第一のCl₂シリンダー１
５から反応器に装填され、その装填されるCl₂の
量は反応器において回分塩素化されるべき固体
PVCの量に主に依存する。塩素化に対するさら
に好ましい温度は約−30℃〜約25℃の範囲にあ
り、またさらに好ましくは約−10℃〜約15℃の範
囲にあるので、冷却系Ｒからの起寒剤が循環され
ている熱交換器１７においてシリンダー１５から
引抜かれたCl₂を冷却することが一般に望ましい。
液体Cl₂がPVC巨粒体に吸収されそれを膨潤する
時間の後、ランプＬがつく。撹拌を望ましい程度
の塩素化が達せられるまで、すなわち前もつて選
ばれたレベルのCl₂がPVCに導入されるまで続け
る。このレベルは単純な試行錯誤によつて決定さ
れる。反応の間放出されるHClと共に連行する
Cl₂蒸気の量は選ばれたプロセス条件、特に反応
が操作される圧力及び温度に依存する。Cl₂の連
行が重要な場合には冷却系Ｒからの起寒剤が循環
されている（Ｒに対する結合ラインは示していな
い）熱交換器１８においてCl₂蒸気を凝縮するこ
とが望ましい。熱交換器１８からのHCl蒸気はそ
れらがもう一つのプロセスに対する反応体として
使用されるHCl回収系に導かれる。熱交換器１８
からの液体Cl₂は再使用のためにポンプ１９によ
つて反応器１０にもどされる。

塩素化が完了の後弁２２を開放し、得られた
CPVC−Clシロツプを約−30℃〜約50℃の範囲の
温度で、さらに好ましくは約−10℃〜約25℃の範
囲の温度で液体HL_Aを含む沈殿タンク２０の中へ
排出する。タンク２０はまた好ましくはタンクの
内容物の温度を調節するために起寒剤で冷却か又
は蒸気で加熱のためのいずれであろうと熱交換流
体の循環のためにジヤケツト付きになつていて、
そのタンクはタンクの内容物を撹拌するために電
気モーターM₂によつて駆動される櫂型撹拌機２
１を備えている。

本発明のプロセスについての満足な操作のため
に、もしプロセスの操作条件下でハロゲン化され
た低級アルカンが前記の二官能価の液体に対する
本質的な基準を満たすならば、いかなるHL_Aを使
用してもよい。好ましいHL_Aは１〜約６個の炭素
原子を有する低級アルカンの塩素化及び／又は弗
素化誘導体の中から、より好ましくはメタン及び
エタンの塩素化及び弗素化誘導体、特にE.I.デユ
ポン デ ネモアズ社からFreon^R商標のフルオ
ロカーボンとして商業的に入手可能なモノクロロ
ジフルオロメタン、モノクロロペンタフルオロメ
タン、ジクロロジフルオロメタン（「DCDFM」）、
１，１−クロロジフルオロ−２，２−クロロジフ
ルオロエタン、ジクロロフルオロメタン、テトラ
クロロフルオロメタン、１，１−ブロモジフルオ
ロ−２，２−ブロモジフルオロエタン、１，１，
１−クロロジフルオロ−２，２，２−ジクロロフ
ルオロエタン（「TCTFE」）、及び１，１，１−
クロロジフルオロ−２，２−ジクロロフルオロエ
タンから選ばれる。さらに好ましいものは約−30
℃〜約48℃の範囲の沸点を有する。それらのフル
オロカーボンであり、その特定のフルオロカーボ
ンは納得のいくコストでのその入手可能性及び液
体Cl₂を溶解しそれから遊離する能力に対して最
も経済的であると思われるプロセス条件に依存し
て選ばれる。

メタンから誘導されたHL_Aはメタンから誘導さ
れたHL_Aがそうであると同じようには容易には形
成されたCPVCから遊離しないということがわか
つてきた。しかしながらHL_AをCPVCから遊離す
ることが重要でない場合、又は重要な濃度のHL_A
をCPVCと共に留めさせることが望ましい場合、
例としてCPVC固体ケークがCPVCフオームに転
換される場合には、そのメタン誘導体、特に
DCDFMが好ましいものであり得る。

TCTFE（Freon−113として商業的に入手可能）
を使用する時、好ましい圧力下の反応器１０の内
容物を、TCTFEを含み、Cl₂をしてTCTFEに溶
解せしめ、固体の微細に分割されたCPVCを沈殿
する沈殿タンクの中へ、直接排出してもよいとい
うことがわかつた。CPVC溶液の添加の前の
TCTFEの温度は重要ではないが、しかし約50℃
よりも高くないということが好ましい。成分
CPVC、液体Cl₂及びTCTFEが沈殿タンクにおい
て３成分混合物を形成する最高温度はエネルギー
収支の経済性によつて決定されるであろうという
ことは当業者には明白なことであろう。

CPVC−ClシロツプがCPVCを沈殿させるため
にTCTFEに添加される前に、どれくらいの量の
TCTFEが沈殿タンク２０に装填されるかという
ことは重要ではないが、しかし本質的にすべての
CPVCを沈殿することが望ましいということは明
らかであろう。そのように効果的に行なうために
本質的にすべての液体Cl₂はTCTFE中に溶解す
べきであり、これを行なうのに十分なTCTFEが
入手されねばならない。本質的にすべてのCPVC
が沈殿したということが決定される時、弁２３が
開放し、沈殿タンクの内容物を分離した微細に分
割された固体の過ケークとしてCPVCを回収す
るために回転過器３０のような適当な過手段
に、又は選択的に遠心機に、排出する。液は
TCTFEと液体Cl₂の溶液であり、その液は
TCTFEと液体Cl₂を分離し回収する回収系に
液ポンプ３１によつてポンプで送られる。

好ましい回収系は適当なリボイラー（示してい
ない）を備えたCl₂ストリツパー４０においてCl₂
をしてTCTFEから容易にストリツピングせしめ
るTCTFEと液体Cl₂の沸点の間の相当な広がり
を利用する。ジクロロジフルオロメタン（簡約の
ため「DCDFM」、又はFreon−12）を使用する
場合、圧力下で簡単な蒸留によつて回収してもよ
い。いずれかの場合において行なわれる分離は所
望の操作条件下で塩素及びDCDFM又はTCTFE
のいずれかの間で共沸混合物が形成されないので
すぐれたものである。ストリツパーからのCl₂の
塔頂部の蒸気は冷却系Ｒからの起寒剤が循環され
る熱交換器４１において凝縮される。凝縮された
液体Cl₂は第二のシリンダー４２に保有され、そ
こからそれはポンプ４３によつて反応器１０にも
どされる。TCTFEはストリツパー残液として取
り出され、アキユムレーター４４に保有され、そ
こからそれはポンプ４５によつてプロセスにおけ
る再使用のために沈殿タンクにもどされる。

PVCの塩素化が行なわれる間又はすぐ後に単
にシロツプを希薄にするために少量のHL_Aを反応
器に添加することは望ましいであろう。シロツプ
からCPVAを沈殿させるのに必要とされるよりも
ずつと少ないその少量の添加は、たとえTCTFE
で希薄にされたものでもシロツプを沈殿タンクに
保有されたTCTFEに添加することによつて沈殿
した固体CPVCの物理的特性に対して何らの認め
られる影響をももたらさない。CPVCを沈殿させ
るべき時、TCTFEをシロツプが排出される前に
沈殿タンク２０に装填することがこのプロセスに
おいて重要であり、すなわち沈殿される固体
PVCの形態学はその順序が逆の場合と同じでは
ない。すなわち回収されるCPVCの形態学はもし
TCTFE又は他のHL_Aがシロツプに添加される場
合は異なるであろう。固体CPVCの形態学はその
加工性に影響を与え、最終製品において要求され
る加工要求及び性質に依存して、シロツプの溶剤
への添加の順序が、また逆に重要なことである。

次の例において言及されているすべての「部」
はもし他に記載がなければ「重量部」である。

例 代表的なパイロツトプラント実験において、
400重量部の巨粒体の約56.7重量％のClを含む汎
用樹脂である、Geon^R103EPF76ポリ塩化ビニル
樹脂を櫂型撹拌機及び所望によりその一部又は全
部が点灯する紫外線のバンクを備えたジヤケツト
付反応器に装填する。冷却したブライン溶液のよ
うな液体起寒剤を塩素化反応が行なわれるべき圧
力及び温度において塩素を液体状態に保つように
反応器のジヤケツトを通して循環させる。反応器
をPVCで装填して後反応器とその内容物を真空
に付し、又は不活性ガス、好ましくは窒素でフラ
ツシする。その後液体塩素を8000部の液状Cl₂が
装填されるまで、巨粒体のPVCが櫂型撹拌機に
よつてゆつくりかき回される間、反応器の中へス
プレーする。

そのPVC巨粒体は反応器において櫂型撹拌機
によつて容易に撹拌されるサスペンシヨンを形成
する。約30分の後大部分の巨粒体が膨潤したこと
がわかる。この膨潤状態においてそれらは紫外線
のバンクを点灯することによつて行なわれる光塩
素化用に準備される。その光をCPVCにおいて所
望のCl含有量を得るのに必要とされる限りの間そ
のままにし続け、この時間は反応器の特定の温度
及び圧力条件に対する試行錯誤によつて到達され
るものである。照射時間は反応器、PVCの特定
の物理的特性、PVCの量、及び光の強度に依存
して、一般に約４時間〜約９時間の範囲にある。
照射のためのさらに好ましい時間は約５時間〜約
６時間の範囲にある。液体Cl₂中のPVCのサスペ
ンシヨンが照射されれている間、HClとCl₂の反
応物の塊りからの放出を容易にするために、そし
てPVCのさらに均一な塩素化を可能にするため
に、それを連続的にゆつくり撹拌する。経済的理
由のために操作の好ましい温度は約０℃〜約35℃
の範囲にあり、放出された塩素は凝縮されて、も
う一つの実験のために反応器にもどされる；放出
されたHClはもう一つの反応に使用のために回収
される。反応の終りに液体Cl₂におけるCPVCの
濃厚なシロツプ状溶液を得る。塩素化反応の間放
出されたHClガスを反応器カバーを通して除去
し、アルカリ溶液でスクラビングすることによつ
て処理する。

沈殿タンク２０を反応器にシロツプ溶液が存在
する量の約５倍の量のTCTFEで装填し、その
TCTFEをタンクのジヤケツトにおいて起寒剤を
循環させることによつて好ましくは室温以下、好
ましくは約０℃〜約10℃の範囲で冷却する。それ
から反応器からのその溶液を撹拌しながら沈殿タ
ンクの中へ排出する。固体CPVCは液体Cl₂が
TCTFEと共に溶液を形成する間に沈殿し始め、
そして固体CPVC、液体Cl₂及びTCTFEの３成分
混合物を形成する全体の熱収支が吸熱であるた
め、混合物の温度は低下する。もしその温度が約
−10℃以下に低下する場合はその温度を好ましい
範囲に上げるために蒸気をいくらか沈殿タンクの
ジヤケツトの中へ噴射することが好ましい。
TCTFE−液体Cl₂溶液はその中に懸濁された
CPVCと共に暗黄色に変わるということ、及びも
しすべての液体Cl₂を溶解するのに不十分な量の
TCTFEがタンク中にあるならばその時はCl₂の
蒸気がHClと共に逃散するであろうということが
注目される。

実質上すべての固体CPVCが溶液から沈殿して
後、沈殿タンクの内容物を回転過器に排出し、
そこから固体CPVCケークを除去し、ケークを湿
らしているTCTFE−液体Cl₂からそれを除くた
めに乾燥する。約515部のアメリカ規格で325メツ
シユ及びそれにより小さいものから６メツシユ及
びそれより大きいものの大きさの範囲の乾燥した
微細に分割された固体CPVCが、本質的にすべて
のPVCが転換されたことを示して、回収される。

回転過器からの液を約10℃〜約25℃の範囲
の温度で操作されるCl₂ストリツパーの上部にポ
ンプで揚げる。ストリツパーからのTCTFE残液
を沈殿タンクに再循環させる。塔頂部で採られた
Cl₂蒸気を凝縮し、シリンダー４２において保有
し、そこからそれらを所望により再循環させる。
経済的にもつともであるような高い圧力で、そし
て相応じて高い温度で、ストリツパーを操作する
ことは好ましいことである。実質的には少なくと
も約50℃までのより高い温度を使用してもよいけ
れども、約０℃〜約25℃の範囲の温度でストリツ
パーを操作することが最も好ましい。