JPH0147496B2 - - Google Patents
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- JPH0147496B2 JPH0147496B2 JP55129417A JP12941780A JPH0147496B2 JP H0147496 B2 JPH0147496 B2 JP H0147496B2 JP 55129417 A JP55129417 A JP 55129417A JP 12941780 A JP12941780 A JP 12941780A JP H0147496 B2 JPH0147496 B2 JP H0147496B2
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- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
- C08K—Use of inorganic or non-macromolecular organic substances as compounding ingredients
- C08K5/00—Use of organic ingredients
- C08K5/49—Phosphorus-containing compounds
- C08K5/51—Phosphorus bound to oxygen
- C08K5/53—Phosphorus bound to oxygen bound to oxygen and to carbon only
- C08K5/5397—Phosphine oxides
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- Chemical & Material Sciences (AREA)
- Health & Medical Sciences (AREA)
- Chemical Kinetics & Catalysis (AREA)
- Medicinal Chemistry (AREA)
- Polymers & Plastics (AREA)
- Organic Chemistry (AREA)
- Compositions Of Macromolecular Compounds (AREA)
Description
本発明は有効難燃性量の式
()（Ｒ）3P＝０
式中Ｒは炭素原子１〜６を含んでいるアルキ
ル、炭素原子１〜６をを含んでいるハロアルキ
ル、ハロゲン原子１〜３を含んでいるハロフエ
ニル、ベンジル、それぞれ炭素原子１〜４を有
するアルキル置換基１〜３個を含んでいるアル
キルベンジルまたは炭素原子５〜８を含んでい
るシクロアルキルである、 式中R1はアルキル（炭素原子数１〜４）、シ
クロアルキル（炭素原子数５〜８）、フエニレ
ン、ハロフエニル（ハロゲン原子数１〜３）、
アルコキシフエニレン（炭素原子数１〜４のア
ルキル）およびカルボキシアルキル（炭素原子
数１〜４のアルキル）から選ばれ、R2は水素、
アルキル（炭素原子数１〜12）、ω−シアノア
ルキル（炭素原子数１〜４のアルキル）、ベン
ジル、アルキルベンジル（それぞれ炭素原子１
〜４を有するアルキル置換基１〜５個）、およ
びヒドロキシアルキル（炭素原子数１〜４）か
ら選ばれ、R1がカルボキシアルキルであると
き、R2は水素でもベンジルでもない、 式中基Ｙは (1) アルキレン、−（CH2−）、式中ｎは１〜４の
整数である、 (2) 置換キシリレン、 式中Ｘはそれぞれハロゲン原子もしくは炭
素原子１〜４を有するアルキル基であり、ｍ
は１〜４の整数であり、どのＸもハロゲンで
はないとき、メチレン基は互いにメタンであ
る、 (3) 基 式中ｐは少なくとも１の整数であり、R3
は炭素原子数１〜４のアルキルであり、ｑは
０もしくは４−ｐである、 (4) 基、 (5) 基、 から選ばれる、 式中R4は炭素原子数５〜８のシクロアルキ
ル、フエニル、カルバモイルエチル、および、
アルコキシ基が炭素原子１〜４を含んでいるカ
ルボアルコキシエチルから選ばれ、Ｑは炭素原
子１〜６を含んでいるアルキレン、基 式中R5は炭素原子数１〜４のアルキルであ
り、ｎは１〜４の整数である、 または基、 から選ばれ、R4がカルボアルコキシエチルで
あり、Ｑが であるとき、ｎは４である、 ()(i) R1およびR2がそれぞれアルキル（炭素原
子数４〜12）、シクロアルキル（炭素原子数
５‐８）、フエニル、ハロフエニル（ハロゲン
原子数１〜３、とくに塩素もしくは臭素）、ω
−シアノアルキル（炭素原子数１〜４）、およ
びベンジルから選ばれた式の、あるいはR4
がシクロアルキル（炭素原子数５‐８）および
ω−シアノアルキル（炭素原子数１〜４）から
選ばれ、Ｑが上に定義したものである式のい
ずれかのホスフインオキシド、 ならびに(ii) 式中R6はフエニル、ベンジルまたはアルキ
ルベンジル（それぞれ炭素原子数１〜４を含ん
でいるアルキル基１〜３個）である、 および 式中Ｚはキシリレンまたはアルキル置換キシ
リレン（それぞれ炭素原子１〜４を含んでいる
アルキル基１〜４） から選ばれたホスホネート、 の組合せ、 から選ばれた化合物を含んでいる難燃化したポリ
フエニレンエーテル樹脂組成物に関する。 ホスフインオキシドが式のものであるとき、
好ましい化合物はトリス（ｎ−ブチル）ホスフイ
ンオキシドとトリス（２，４，６−トリメチルベ
ンジル）ホスフインオキシドである。 トリス（ｎ−ブチル）ホスフインオキシドはデ
イビーズら（Davies etal.）、ジヤーナル・オ
ブ・ケミカル・ソサエテイ（J.Chem.Soc.）、
1929年、33頁の操作に従つて、トリ−ｎ−ブチル
ホスフインと硝酸の反応によつて製造される公知
の化合物である。式のほかのアルキルホスフイ
ンオキシドも同様に製造される。 トリス（２，４，６−トリメチルベンジル）ホ
スフインオキシドはウエストンとヒラード
（Weston and Hillard）、米国特許第4053518号
に記載された操作によつて製造される。 式の化合物の製造のための操作はベルリンら
（Berlin、etal.）、ジヤーナル・オブ・オーガニツ
ク・ケミストリー（J.Org.Chem.）、32巻、129頁
（1967年）、カーソンら（Carson etal.）、ジヤー
ナル・オブ・オーガニツク・ケミストリー、26
巻、1467頁（1961年）、ブツクラー（Buckler）、
ジヤーナル・オブ・アメリカン・ケミカル・ソサ
エテイ（J.Am.Chem.Soc.）、84巻、3093頁
（1962年）に記載されている。 ホスフインオキシドが式のものであるとき、
好ましい化合物には(1)メチル・ビス（２−カルボ
キシエチル）ホスフインオキシド、(2)ヒドロキシ
メチル・ビス（シクロヘキシル）ホスフインオキ
シド、または(3)ベンジル・ビス（シクロヘキシ
ル）ホスフインオキシドが含まれる。 式のホスフインオキシド化合物はドイツ特許
出願公開第2540283号、米国特許第4061681号、米
国特許第3341625号およびジヤーナル・オブ・オ
ーガニツク・ケミストリー、24巻、2013〜2015頁
（1959年）のうちの１つまたはそれ以上に明らか
にされている。化合物α−ヒドロキシメチル・ビ
ス（シクロヘキシル）ホスフインオキシド（実施
例６）は新規の化合物であると考えられる。 式のホスフインオキシド化合物は米国特許第
3284543号および第3835119号に明らかにされてい
る。 Ｙが炭素原子数１〜４のアルキレンである式
の化合物は対応するビスホスフイン化合物（チヤ
ツトら（Chatt etal.）、ジヤーナル・オブ・ケミ
カル・ソサエテイ、1960年、1378頁およびヘワー
トソンら（Hewertson etal.）、ジヤーナル・オ
ブ・ケミカル・ソサエテイ、1960年、1490頁参
照）の過酸化水素または酸素による酸化によつて
製造することができる。米国特許第3032589号ま
たはベリヒテ（Berichte）、92巻、3175頁（1954
年）参照。ほかの化合物は一般的な反応 式中ARは芳香環系を表わす、 に従つて対応するハロメチル中間体をビス（２−
シアノエチル）ホスフインオキシドと反応させる
ことによつて容易に製造することができる。 式の化合物は米国特許第3284543号、第
3976685号、第4009207号および第4017455号に明
らかにされている。 Ｑがアルキレンである式の化合物は対応する
ビスホスフイン化合物（チヤツトら、ジヤーナ
ル・オブ・ケミカル・ソサエテイ、1960年、1378
頁およびヘワートソンら、ジヤーナル・オブ・ケ
ミカル・ソサエテイ、1960年、1490頁）の過酸化
水素または酸素による酸化によつて製造すること
ができる。米国特許第3032589号およびベリヒテ、
92巻、3175頁（1954年）参照。あるいは、R4が
カルバモイルエチルである場合、対応するビス
（２−シアノエチル）ホスフインオキシドを引続
いて、カルボン酸に加水分解し、低級脂肪族アル
コールでエステル化し、次に水酸化アンモニウム
によつてアミド化する。 組合せに対して好ましい化合物には (i)トリス（２−シアノエチル）ホスフインオキシ
ド トリス（ベンジル）ホスフインオキシド トリフエニルホスフインオキシド トリス（ｐ−クロロフエニル）ホスフインオキ
シド トリス（ｎ−オクチル）ホスフインオキシド ベンジル・ビス（２−シアノエチル）ホスフイ
ンオキシド ベンジル・ビス（シクロヘキシル）ホスフイン
オキシド ビス〔（ジシクロヘキシルホスフイニル）メチ
ル〕テレフタレート エチレン・ビス〔ビス（２−シアノエチル）ホ
スフインオキシド〕 ２，３，５，６−テトラメチル−１，４−キシ
リレンビス〔ビス−（２−シアノエチル）ホス
フインオキシド〕 から選ばれたホスフインオキシド、 (ii)ベンジル・ネオペンチレンホスホネート フエニル・ネオペンチレンホスホネート ２，４，６−トリメチルベンジル・ネオペンチ
レンホスホネート （ｐ−フエニレンジメチレン）ビス〔２，２−
ジメチルトリメチレンホスホネート〕 （２，５−ジメチル−１，４−フエニレンジメ
チレン） ビス−〔２，２−ジメチルトリメチレンホスホ
ネート〕 から選ばれたホスホネートが含まれる。 難燃剤、ゴム改質ポリフエニレンエーテル樹脂
組成物はその中に有効な難燃化量の上式の化合物
を混入することによつて製造される。 本発明における使用に適するポリフエニレンエ
ーテル樹脂組成物はここで参照して入れてある米
国特許第4024093号に記載されている。基本的に
はこれらの樹脂はポリフエニレンエーテル10〜90
重量部とスチレンポリマー90〜10重量部からな
る。好ましくは、本ポリマーはポリフエニレンエ
ーテル50〜80重量部とスチレンポリマー50〜20重
量部を含んでいる。スチレンポリマーはゴム改質
高耐衝撃性ポリスチレンである。本樹脂は２種の
ポリマーのブレンドであり、それらは相互に可溶
であり、均一なポリマー組成物を形成する。 難燃剤化合物は下記のように自己消火性組成物
を与えるに充分な量を用いる。しかしながら一般
に、用いる量は樹脂の重量に対して少なくとも４
重量％、好ましくは少なくとも６％である。に
対して、ホスフインオキシド対ホスホネートの重
量比は3/1〜1/3、好ましくは1/1でなければなら
ない。 難燃剤化合物はそれを行うために本技術におい
て公知のいかなる方法によつてポリマー中に混入
してもよい。しかしながら、通常の２本ロールミ
ルでポリマー中にねり込むか、ポリマーと乾式ブ
レンドし、続いて押し出すことによつて化合物を
混入するのが好ましい。 可塑剤、染料、顔料、熱および光安定剤、抗酸
化剤、静電防止剤、光互変物質（Photochromic
materials）などのような付加的な添加物を混入
するのもまた本発明の範囲内である。 次の実施例において、すべての部および％はと
くにことわらない限り重量に対するものである。 実施例 １ 下に示すの化合物６重量％を含んでいるポリ
フエニレンエーテル50部／ゴム改質耐衝撃性ポリ
スチレン50部のブレンド合計10ｇをメルトインデ
ツクス装置（ASTM Ｄ−1238に記載）によつて
290〜300℃で押し出した。長さ３〜５インチ
（7.6〜12.7cm）、直径0.25インチ（0.64cm）の円筒
形の押出物をアンダーライターズ・ラボラトリー
ズ（Underwriters Laboratories）試験UL−94、
垂直試験、方法3.10〜3.15（1973年９月）に記載
された次の燃焼性試験にかけた。垂直の位置にク
ランプしたポリマー試験片は3/4″（1.91cm）の青
色の焔（メタンまたは天然ガス）で10秒間点火
し、焔を取り去る。もしも焔が25秒以内に消火す
るならば、試料は10秒間再点火し、焔をふたたび
取り去る。焔の消火時間をふたたび記録する。も
しも焔の消火時間がどちらの焔の適用に対しても
５秒を越えないならば、試料は−０と評価す
る。もしも第１回または第２回のいずれかの焔の
適用に対する焔の消火時間が５〜25秒の間なら
ば、試料を−１と評価する。もしも試料がいず
れの焔の適用に対しても25秒を越えると消火時間
を示すならば、自由燃焼（FB）と評価し、試験
に不合格と考える。 次の化合物は、６重量％樹脂に混入したとき上
の試験によつて−０または−１と評価され
る。 トリフエニルホスフインオキシド トリス（ｐ−クロロベンジル）ホスフインオキシ
ド トリス（ｎ−ブチル）ホスフインオキシド トリス（ｎ−プロピル）ホスフインオキシド トリス（２，４，６−トリメチルベンジル）ホス
フインオキシド トリス（シクロヘキシル）ホスフインオキシド トリス（クロロメチル）ホスフインオキシド 実施例 ２ ブレンドがポリフエニレンエーテル樹脂70部と
ポリスチレン30部を含んでいることを除いて実施
例１の操作をくり返す。濃度４重量％で試験する
とき、化合物は試験によつて−０か−１に評
価される。 実施例 ３ 実施例１の操作に従つて、実施例１に記載され
ている化合物20重量％を含んでいる高耐衝撃性ポ
リスチレンの燃焼性の等級を決めた。UL−94の
操作によつて決めたとき、試験片は自由燃焼
（FB）であつた。 実施例１〜３は(1)ポリフエニレンエーテル樹脂
の50／50ブレンドに対して、式の化合物は有効
な難燃剤であるためには少なくとも６重量％の濃
度で用いねばならない、(2)70／30ブレンドに対し
ては、少なくとも４重量％の化合物が必要であ
る、そして(3)化合物は20重量％の濃度においてさ
えポリスチレンに対する有効な難燃剤ではないこ
とを示している。 実施例 ４ メチル・ビス（２−カルボキシエチル）ホスフ
インオキシド メチル・ビス（２−シアノエチル）ホスフイン
オキシドを濃塩酸中で加水分解し、白色の固体生
成物、m.p.174〜176℃を与えた。中和当量（理論
値104）は106.6、105.4、平均106であつた。 実施例 ５ ２，４，６−トリメチルベンジル・ビス（シク
ロヘキシル）ホスフインオキシド ヒラードらの米国特許第4061681号の操作に従
つて製造した。 イソプロパノール50ml中のジシクロヘキシルホ
スフイン（40.99ｇ）を38％ホルムアルデヒド溶
液15.8ｇと40℃で反応させた。反応が完結したと
き（IRスペクトルのＰ−Ｈバンドの消失）、２，
４，６−トリメチルベンジルクロリド16.9ｇを加
え、反応混合物を55℃で22時間加熱した。粘稠な
オイルを反応混合物から単離し、それは放置によ
つて結晶化し、白色の固体、m.p.139〜143℃を与
えた。ヘキサンからの再結晶はm.p.142〜145℃を
有する生成物を与えた。 実施例 ６ α−ヒドロキシメチル・ビス（シクロヘキシ
ル）ホスフインオキシド ジシクロヘキシル・ヒドロキシメチルホスフイ
ンを酢酸中で30％過酸化水素によつて酸化し、生
成物を放置によつて結晶化するオイルとして単離
した。ベンゼンから再結晶したとき、白色の固体
を得た。m.p.154〜157℃。 実施例 ７ ベンジル・ビス（シクロヘキシル）ホスフイン
オキシド ジシクロヘキシル・メチルホスフイナイト6.85
ｇとベンジルクロリド4.0ｇの混合物を窒素下160
℃で２時間加熱した。結晶性生成物はヘプタンか
ら再結晶し、白色固体5.4ｇを与えた。 m.p.147〜149℃。 実施例 ８ ２−シアノエチル・ビス（ｎ−プロピル）ホス
フインオキシド 氷酢酸25ml中のジプロピルシアノエチルホスフ
イン（6.88ｇ、0.04モル）に30％過酸化水素5.67
ｇ（0.05モル）を60℃で加えた。反応混合物は75
℃で30分間加熱し、生成物7.5ｇを与えた。 実施例 ９ ジフエニルホスフインオキシド ジヤーナル・オブ・オーガニツク・ケミストリ
ー、24巻、2013頁（1959年）の操作によつてジフ
エニル塩化リンを加水分解し、目的の化合物を与
えた。 実施例 10 実施例１の操作に従つて、６重量％を樹脂中に
混入したとき、式の次の化合物は試験によつて
−０か−１に評価される。
ル、炭素原子１〜６をを含んでいるハロアルキ
ル、ハロゲン原子１〜３を含んでいるハロフエ
ニル、ベンジル、それぞれ炭素原子１〜４を有
するアルキル置換基１〜３個を含んでいるアル
キルベンジルまたは炭素原子５〜８を含んでい
るシクロアルキルである、 式中R1はアルキル（炭素原子数１〜４）、シ
クロアルキル（炭素原子数５〜８）、フエニレ
ン、ハロフエニル（ハロゲン原子数１〜３）、
アルコキシフエニレン（炭素原子数１〜４のア
ルキル）およびカルボキシアルキル（炭素原子
数１〜４のアルキル）から選ばれ、R2は水素、
アルキル（炭素原子数１〜12）、ω−シアノア
ルキル（炭素原子数１〜４のアルキル）、ベン
ジル、アルキルベンジル（それぞれ炭素原子１
〜４を有するアルキル置換基１〜５個）、およ
びヒドロキシアルキル（炭素原子数１〜４）か
ら選ばれ、R1がカルボキシアルキルであると
き、R2は水素でもベンジルでもない、 式中基Ｙは (1) アルキレン、−（CH2−）、式中ｎは１〜４の
整数である、 (2) 置換キシリレン、 式中Ｘはそれぞれハロゲン原子もしくは炭
素原子１〜４を有するアルキル基であり、ｍ
は１〜４の整数であり、どのＸもハロゲンで
はないとき、メチレン基は互いにメタンであ
る、 (3) 基 式中ｐは少なくとも１の整数であり、R3
は炭素原子数１〜４のアルキルであり、ｑは
０もしくは４−ｐである、 (4) 基、 (5) 基、 から選ばれる、 式中R4は炭素原子数５〜８のシクロアルキ
ル、フエニル、カルバモイルエチル、および、
アルコキシ基が炭素原子１〜４を含んでいるカ
ルボアルコキシエチルから選ばれ、Ｑは炭素原
子１〜６を含んでいるアルキレン、基 式中R5は炭素原子数１〜４のアルキルであ
り、ｎは１〜４の整数である、 または基、 から選ばれ、R4がカルボアルコキシエチルで
あり、Ｑが であるとき、ｎは４である、 ()(i) R1およびR2がそれぞれアルキル（炭素原
子数４〜12）、シクロアルキル（炭素原子数
５‐８）、フエニル、ハロフエニル（ハロゲン
原子数１〜３、とくに塩素もしくは臭素）、ω
−シアノアルキル（炭素原子数１〜４）、およ
びベンジルから選ばれた式の、あるいはR4
がシクロアルキル（炭素原子数５‐８）および
ω−シアノアルキル（炭素原子数１〜４）から
選ばれ、Ｑが上に定義したものである式のい
ずれかのホスフインオキシド、 ならびに(ii) 式中R6はフエニル、ベンジルまたはアルキ
ルベンジル（それぞれ炭素原子数１〜４を含ん
でいるアルキル基１〜３個）である、 および 式中Ｚはキシリレンまたはアルキル置換キシ
リレン（それぞれ炭素原子１〜４を含んでいる
アルキル基１〜４） から選ばれたホスホネート、 の組合せ、 から選ばれた化合物を含んでいる難燃化したポリ
フエニレンエーテル樹脂組成物に関する。 ホスフインオキシドが式のものであるとき、
好ましい化合物はトリス（ｎ−ブチル）ホスフイ
ンオキシドとトリス（２，４，６−トリメチルベ
ンジル）ホスフインオキシドである。 トリス（ｎ−ブチル）ホスフインオキシドはデ
イビーズら（Davies etal.）、ジヤーナル・オ
ブ・ケミカル・ソサエテイ（J.Chem.Soc.）、
1929年、33頁の操作に従つて、トリ−ｎ−ブチル
ホスフインと硝酸の反応によつて製造される公知
の化合物である。式のほかのアルキルホスフイ
ンオキシドも同様に製造される。 トリス（２，４，６−トリメチルベンジル）ホ
スフインオキシドはウエストンとヒラード
（Weston and Hillard）、米国特許第4053518号
に記載された操作によつて製造される。 式の化合物の製造のための操作はベルリンら
（Berlin、etal.）、ジヤーナル・オブ・オーガニツ
ク・ケミストリー（J.Org.Chem.）、32巻、129頁
（1967年）、カーソンら（Carson etal.）、ジヤー
ナル・オブ・オーガニツク・ケミストリー、26
巻、1467頁（1961年）、ブツクラー（Buckler）、
ジヤーナル・オブ・アメリカン・ケミカル・ソサ
エテイ（J.Am.Chem.Soc.）、84巻、3093頁
（1962年）に記載されている。 ホスフインオキシドが式のものであるとき、
好ましい化合物には(1)メチル・ビス（２−カルボ
キシエチル）ホスフインオキシド、(2)ヒドロキシ
メチル・ビス（シクロヘキシル）ホスフインオキ
シド、または(3)ベンジル・ビス（シクロヘキシ
ル）ホスフインオキシドが含まれる。 式のホスフインオキシド化合物はドイツ特許
出願公開第2540283号、米国特許第4061681号、米
国特許第3341625号およびジヤーナル・オブ・オ
ーガニツク・ケミストリー、24巻、2013〜2015頁
（1959年）のうちの１つまたはそれ以上に明らか
にされている。化合物α−ヒドロキシメチル・ビ
ス（シクロヘキシル）ホスフインオキシド（実施
例６）は新規の化合物であると考えられる。 式のホスフインオキシド化合物は米国特許第
3284543号および第3835119号に明らかにされてい
る。 Ｙが炭素原子数１〜４のアルキレンである式
の化合物は対応するビスホスフイン化合物（チヤ
ツトら（Chatt etal.）、ジヤーナル・オブ・ケミ
カル・ソサエテイ、1960年、1378頁およびヘワー
トソンら（Hewertson etal.）、ジヤーナル・オ
ブ・ケミカル・ソサエテイ、1960年、1490頁参
照）の過酸化水素または酸素による酸化によつて
製造することができる。米国特許第3032589号ま
たはベリヒテ（Berichte）、92巻、3175頁（1954
年）参照。ほかの化合物は一般的な反応 式中ARは芳香環系を表わす、 に従つて対応するハロメチル中間体をビス（２−
シアノエチル）ホスフインオキシドと反応させる
ことによつて容易に製造することができる。 式の化合物は米国特許第3284543号、第
3976685号、第4009207号および第4017455号に明
らかにされている。 Ｑがアルキレンである式の化合物は対応する
ビスホスフイン化合物（チヤツトら、ジヤーナ
ル・オブ・ケミカル・ソサエテイ、1960年、1378
頁およびヘワートソンら、ジヤーナル・オブ・ケ
ミカル・ソサエテイ、1960年、1490頁）の過酸化
水素または酸素による酸化によつて製造すること
ができる。米国特許第3032589号およびベリヒテ、
92巻、3175頁（1954年）参照。あるいは、R4が
カルバモイルエチルである場合、対応するビス
（２−シアノエチル）ホスフインオキシドを引続
いて、カルボン酸に加水分解し、低級脂肪族アル
コールでエステル化し、次に水酸化アンモニウム
によつてアミド化する。 組合せに対して好ましい化合物には (i)トリス（２−シアノエチル）ホスフインオキシ
ド トリス（ベンジル）ホスフインオキシド トリフエニルホスフインオキシド トリス（ｐ−クロロフエニル）ホスフインオキ
シド トリス（ｎ−オクチル）ホスフインオキシド ベンジル・ビス（２−シアノエチル）ホスフイ
ンオキシド ベンジル・ビス（シクロヘキシル）ホスフイン
オキシド ビス〔（ジシクロヘキシルホスフイニル）メチ
ル〕テレフタレート エチレン・ビス〔ビス（２−シアノエチル）ホ
スフインオキシド〕 ２，３，５，６−テトラメチル−１，４−キシ
リレンビス〔ビス−（２−シアノエチル）ホス
フインオキシド〕 から選ばれたホスフインオキシド、 (ii)ベンジル・ネオペンチレンホスホネート フエニル・ネオペンチレンホスホネート ２，４，６−トリメチルベンジル・ネオペンチ
レンホスホネート （ｐ−フエニレンジメチレン）ビス〔２，２−
ジメチルトリメチレンホスホネート〕 （２，５−ジメチル−１，４−フエニレンジメ
チレン） ビス−〔２，２−ジメチルトリメチレンホスホ
ネート〕 から選ばれたホスホネートが含まれる。 難燃剤、ゴム改質ポリフエニレンエーテル樹脂
組成物はその中に有効な難燃化量の上式の化合物
を混入することによつて製造される。 本発明における使用に適するポリフエニレンエ
ーテル樹脂組成物はここで参照して入れてある米
国特許第4024093号に記載されている。基本的に
はこれらの樹脂はポリフエニレンエーテル10〜90
重量部とスチレンポリマー90〜10重量部からな
る。好ましくは、本ポリマーはポリフエニレンエ
ーテル50〜80重量部とスチレンポリマー50〜20重
量部を含んでいる。スチレンポリマーはゴム改質
高耐衝撃性ポリスチレンである。本樹脂は２種の
ポリマーのブレンドであり、それらは相互に可溶
であり、均一なポリマー組成物を形成する。 難燃剤化合物は下記のように自己消火性組成物
を与えるに充分な量を用いる。しかしながら一般
に、用いる量は樹脂の重量に対して少なくとも４
重量％、好ましくは少なくとも６％である。に
対して、ホスフインオキシド対ホスホネートの重
量比は3/1〜1/3、好ましくは1/1でなければなら
ない。 難燃剤化合物はそれを行うために本技術におい
て公知のいかなる方法によつてポリマー中に混入
してもよい。しかしながら、通常の２本ロールミ
ルでポリマー中にねり込むか、ポリマーと乾式ブ
レンドし、続いて押し出すことによつて化合物を
混入するのが好ましい。 可塑剤、染料、顔料、熱および光安定剤、抗酸
化剤、静電防止剤、光互変物質（Photochromic
materials）などのような付加的な添加物を混入
するのもまた本発明の範囲内である。 次の実施例において、すべての部および％はと
くにことわらない限り重量に対するものである。 実施例 １ 下に示すの化合物６重量％を含んでいるポリ
フエニレンエーテル50部／ゴム改質耐衝撃性ポリ
スチレン50部のブレンド合計10ｇをメルトインデ
ツクス装置（ASTM Ｄ−1238に記載）によつて
290〜300℃で押し出した。長さ３〜５インチ
（7.6〜12.7cm）、直径0.25インチ（0.64cm）の円筒
形の押出物をアンダーライターズ・ラボラトリー
ズ（Underwriters Laboratories）試験UL−94、
垂直試験、方法3.10〜3.15（1973年９月）に記載
された次の燃焼性試験にかけた。垂直の位置にク
ランプしたポリマー試験片は3/4″（1.91cm）の青
色の焔（メタンまたは天然ガス）で10秒間点火
し、焔を取り去る。もしも焔が25秒以内に消火す
るならば、試料は10秒間再点火し、焔をふたたび
取り去る。焔の消火時間をふたたび記録する。も
しも焔の消火時間がどちらの焔の適用に対しても
５秒を越えないならば、試料は−０と評価す
る。もしも第１回または第２回のいずれかの焔の
適用に対する焔の消火時間が５〜25秒の間なら
ば、試料を−１と評価する。もしも試料がいず
れの焔の適用に対しても25秒を越えると消火時間
を示すならば、自由燃焼（FB）と評価し、試験
に不合格と考える。 次の化合物は、６重量％樹脂に混入したとき上
の試験によつて−０または−１と評価され
る。 トリフエニルホスフインオキシド トリス（ｐ−クロロベンジル）ホスフインオキシ
ド トリス（ｎ−ブチル）ホスフインオキシド トリス（ｎ−プロピル）ホスフインオキシド トリス（２，４，６−トリメチルベンジル）ホス
フインオキシド トリス（シクロヘキシル）ホスフインオキシド トリス（クロロメチル）ホスフインオキシド 実施例 ２ ブレンドがポリフエニレンエーテル樹脂70部と
ポリスチレン30部を含んでいることを除いて実施
例１の操作をくり返す。濃度４重量％で試験する
とき、化合物は試験によつて−０か−１に評
価される。 実施例 ３ 実施例１の操作に従つて、実施例１に記載され
ている化合物20重量％を含んでいる高耐衝撃性ポ
リスチレンの燃焼性の等級を決めた。UL−94の
操作によつて決めたとき、試験片は自由燃焼
（FB）であつた。 実施例１〜３は(1)ポリフエニレンエーテル樹脂
の50／50ブレンドに対して、式の化合物は有効
な難燃剤であるためには少なくとも６重量％の濃
度で用いねばならない、(2)70／30ブレンドに対し
ては、少なくとも４重量％の化合物が必要であ
る、そして(3)化合物は20重量％の濃度においてさ
えポリスチレンに対する有効な難燃剤ではないこ
とを示している。 実施例 ４ メチル・ビス（２−カルボキシエチル）ホスフ
インオキシド メチル・ビス（２−シアノエチル）ホスフイン
オキシドを濃塩酸中で加水分解し、白色の固体生
成物、m.p.174〜176℃を与えた。中和当量（理論
値104）は106.6、105.4、平均106であつた。 実施例 ５ ２，４，６−トリメチルベンジル・ビス（シク
ロヘキシル）ホスフインオキシド ヒラードらの米国特許第4061681号の操作に従
つて製造した。 イソプロパノール50ml中のジシクロヘキシルホ
スフイン（40.99ｇ）を38％ホルムアルデヒド溶
液15.8ｇと40℃で反応させた。反応が完結したと
き（IRスペクトルのＰ−Ｈバンドの消失）、２，
４，６−トリメチルベンジルクロリド16.9ｇを加
え、反応混合物を55℃で22時間加熱した。粘稠な
オイルを反応混合物から単離し、それは放置によ
つて結晶化し、白色の固体、m.p.139〜143℃を与
えた。ヘキサンからの再結晶はm.p.142〜145℃を
有する生成物を与えた。 実施例 ６ α−ヒドロキシメチル・ビス（シクロヘキシ
ル）ホスフインオキシド ジシクロヘキシル・ヒドロキシメチルホスフイ
ンを酢酸中で30％過酸化水素によつて酸化し、生
成物を放置によつて結晶化するオイルとして単離
した。ベンゼンから再結晶したとき、白色の固体
を得た。m.p.154〜157℃。 実施例 ７ ベンジル・ビス（シクロヘキシル）ホスフイン
オキシド ジシクロヘキシル・メチルホスフイナイト6.85
ｇとベンジルクロリド4.0ｇの混合物を窒素下160
℃で２時間加熱した。結晶性生成物はヘプタンか
ら再結晶し、白色固体5.4ｇを与えた。 m.p.147〜149℃。 実施例 ８ ２−シアノエチル・ビス（ｎ−プロピル）ホス
フインオキシド 氷酢酸25ml中のジプロピルシアノエチルホスフ
イン（6.88ｇ、0.04モル）に30％過酸化水素5.67
ｇ（0.05モル）を60℃で加えた。反応混合物は75
℃で30分間加熱し、生成物7.5ｇを与えた。 実施例 ９ ジフエニルホスフインオキシド ジヤーナル・オブ・オーガニツク・ケミストリ
ー、24巻、2013頁（1959年）の操作によつてジフ
エニル塩化リンを加水分解し、目的の化合物を与
えた。 実施例 10 実施例１の操作に従つて、６重量％を樹脂中に
混入したとき、式の次の化合物は試験によつて
−０か−１に評価される。
【表】
実施例 11
ブレンドがポリフエニレンエーテル樹脂70部と
ポリスチレン30部を含むことを除いて、実施例10
の操作をくり返す。濃度４重量％で試験すると
き、化合物は試験によつて−０か−１に評価
される。 実施例 12 実施例10の操作に従つて、実施例10に記載され
ている化合物20重量％を含んでいる高耐衝撃性ポ
リスチレンの燃焼性の等級を決めた。UL−94の
操作によつて決めたとき、試験片は自由燃焼
（FB）であつた。 実施例10〜12は(1)ポリフエニレンエーテル樹脂
の50／50ブレンドに対して、式の化合物は有効
な難燃剤であるためには少なくとも６重量％の濃
度で用いねばならない、(2)70／30ブレンドに対し
ては、少なくとも４重量％の化合物が必要であ
る。そして(3)化合物は20重量％の濃度においてさ
えポリスチレンに対する有効な難燃剤でないこと
を示している。 実施例 13 １，３−ビス〔ビス（２−シアノエチル）ホス
ホニルメチレン〕−２，４，５，６−テトラク
ロロベンゼン １，３−ビス（クロロメチル）−２，４，５，
６−テトラクロロベンゼン（15.4ｇ、0.049モル）
をメタノール270ml中でビス（２−シアノエチル）
ホスフインオキシド15.7ｇ（0.1モル）と50℃で
50分間反応させた。反応の間、メタノール80ml中
に水酸化カリウム6.4ｇの溶液を加えた。反応混
合物は45分間還流し、冷却した。生成物は固体と
して単離した。m.p.320〜323℃。 実施例 14 実施例１の操作に従つて、６重量％樹脂中に混
入したとき、式の次の化合物は試験によつて
−０または−１に評価された。 実施例 15 ブレンドがポリフエニレンエーテル樹脂70部と
ポリスチレン30部を含むことを除いて、実施例14
の操作をくり返す。濃度４％で試験すると、き、
化合物は試験によつて−０または−１に評価
される。 実施例 16 実施例14の操作に従つて、実施例14に記載され
ている化合物20重量％を含んでいる高耐衝撃性ポ
リスチレンの燃焼性の等級を決めた。UL−94の
操作によつて決めたとき、試験片は自由燃焼
（FB）であつた。 実施例14〜16は(1)ポリフエニレンエーテル樹脂
の50／50ブレンドに対して、式の化合物は有効
な難燃剤であるためには少なくとも６重量％の濃
度で用いねばならない、(2)70／30ブレンドに対し
ては、少なくとも４重量％の化合物が必要であ
る、そして(3)化合物は20重量％の濃度においてさ
えポリスチレンに対する有効な難燃剤ではないこ
とを示している。 実施例 17 エチレン・ビス（ジシクロヘキシルホスフイン
オキシド） ジシクロヘキシルホスフイン（40ｇ、0.2モル）
をエチレンジブロミド（18ｇ、0.1モル）と90〜
100℃で２時間反応させ、エチレン・ビス（ジシ
クロヘキシルホスフイン）を生成させた。次にホ
スフイン化合物を30％過酸化水素25ｇで酸化し、
ホスフインオキシドを与えた。粗生成物はイソプ
ロパノール／水から再結晶し、目的の化合物20ｇ
を与えた。m.p.199〜201℃。 実施例 18 ビス〔（ジシクロヘキシルホスフイニル）メチ
ル〕テレフタレート ベンゼン30ml中のテレフタロイルクロリド
（6.1ｇ、0.03モル）をジシクロヘキシル・ヒドロ
キシメチルホスフインオキシドとトリエチルアミ
ンの混合物に最高50℃で滴下した。反応混合物は
30分間加熱還流し、生成物を過し、水で洗い、
乾燥した。m.p.226〜228.5℃。 実施例 19 実施例１の操作に従つて、６重量％樹脂中に混
入するとき、式の次の化合物は試験によつて
−０または−１に評価される。
ポリスチレン30部を含むことを除いて、実施例10
の操作をくり返す。濃度４重量％で試験すると
き、化合物は試験によつて−０か−１に評価
される。 実施例 12 実施例10の操作に従つて、実施例10に記載され
ている化合物20重量％を含んでいる高耐衝撃性ポ
リスチレンの燃焼性の等級を決めた。UL−94の
操作によつて決めたとき、試験片は自由燃焼
（FB）であつた。 実施例10〜12は(1)ポリフエニレンエーテル樹脂
の50／50ブレンドに対して、式の化合物は有効
な難燃剤であるためには少なくとも６重量％の濃
度で用いねばならない、(2)70／30ブレンドに対し
ては、少なくとも４重量％の化合物が必要であ
る。そして(3)化合物は20重量％の濃度においてさ
えポリスチレンに対する有効な難燃剤でないこと
を示している。 実施例 13 １，３−ビス〔ビス（２−シアノエチル）ホス
ホニルメチレン〕−２，４，５，６−テトラク
ロロベンゼン １，３−ビス（クロロメチル）−２，４，５，
６−テトラクロロベンゼン（15.4ｇ、0.049モル）
をメタノール270ml中でビス（２−シアノエチル）
ホスフインオキシド15.7ｇ（0.1モル）と50℃で
50分間反応させた。反応の間、メタノール80ml中
に水酸化カリウム6.4ｇの溶液を加えた。反応混
合物は45分間還流し、冷却した。生成物は固体と
して単離した。m.p.320〜323℃。 実施例 14 実施例１の操作に従つて、６重量％樹脂中に混
入したとき、式の次の化合物は試験によつて
−０または−１に評価された。 実施例 15 ブレンドがポリフエニレンエーテル樹脂70部と
ポリスチレン30部を含むことを除いて、実施例14
の操作をくり返す。濃度４％で試験すると、き、
化合物は試験によつて−０または−１に評価
される。 実施例 16 実施例14の操作に従つて、実施例14に記載され
ている化合物20重量％を含んでいる高耐衝撃性ポ
リスチレンの燃焼性の等級を決めた。UL−94の
操作によつて決めたとき、試験片は自由燃焼
（FB）であつた。 実施例14〜16は(1)ポリフエニレンエーテル樹脂
の50／50ブレンドに対して、式の化合物は有効
な難燃剤であるためには少なくとも６重量％の濃
度で用いねばならない、(2)70／30ブレンドに対し
ては、少なくとも４重量％の化合物が必要であ
る、そして(3)化合物は20重量％の濃度においてさ
えポリスチレンに対する有効な難燃剤ではないこ
とを示している。 実施例 17 エチレン・ビス（ジシクロヘキシルホスフイン
オキシド） ジシクロヘキシルホスフイン（40ｇ、0.2モル）
をエチレンジブロミド（18ｇ、0.1モル）と90〜
100℃で２時間反応させ、エチレン・ビス（ジシ
クロヘキシルホスフイン）を生成させた。次にホ
スフイン化合物を30％過酸化水素25ｇで酸化し、
ホスフインオキシドを与えた。粗生成物はイソプ
ロパノール／水から再結晶し、目的の化合物20ｇ
を与えた。m.p.199〜201℃。 実施例 18 ビス〔（ジシクロヘキシルホスフイニル）メチ
ル〕テレフタレート ベンゼン30ml中のテレフタロイルクロリド
（6.1ｇ、0.03モル）をジシクロヘキシル・ヒドロ
キシメチルホスフインオキシドとトリエチルアミ
ンの混合物に最高50℃で滴下した。反応混合物は
30分間加熱還流し、生成物を過し、水で洗い、
乾燥した。m.p.226〜228.5℃。 実施例 19 実施例１の操作に従つて、６重量％樹脂中に混
入するとき、式の次の化合物は試験によつて
−０または−１に評価される。
【表】
【表】
実施例 20
ブレンドがポリフエニレンエーテル樹脂70部と
ポリスチレン30部を含んでいることを除いては実
施例19の操作をくり返す。濃度４重量％で試験す
るとき、化合物は試験によつて−０または−
１に評価される。 実施例 21 実施例19の操作に従つ、実施例19に記載されて
いる化合物20重量部を含んでいる高耐衝撃性ポリ
スチレンの燃焼性の等級を決めた。UL−94の操
作によつて決めたとき、試験片は自由燃焼（FB）
であつた。 実施例19〜21は(1)ポリフエニレンエーテル樹脂
の50／50ブレンドに対しては、有効な難燃剤とな
るためには式の化合物を少なくとも６重量部の
濃度で用いねばならない、(2)70／30ブレンドに対
しては、少なくとも４重量％の化合物が必要であ
る、そして(3)化合物は20重量％の濃度においてさ
えポリスチレンに対する有効な難燃剤でないこと
を示している。 実施例 22〜25 難燃剤を含んでいるポリフエニレンエーテル／
ゴム改質耐衝撃性ポリスチレンの50／50ブレンド
の合計10ｇを乾式ブレンドし、メルトインデツク
ス装置（ASTMD−1238に記載）で290〜300℃
において押出した。長さ３〜５インチ（7.6〜
12.7cm）、直径0.25インチ（0.64cm）の円筒形の押
出物をアンダーライターズ、ラボラトリーズ試験
UL−94、垂直試験法3.10〜〜3.15（1973年、９
月）に記載された次の燃焼性試験操作にかける。
垂直の位置にクランプした上記のポリマー試料に
３／４インチ（１・91cm）の青色の焔（メタンまた
は天然ガス）によつて10秒間点火し、焔を取り去
る。もしも焔が25秒以内に消火するならば、ふた
たび10秒間点火し、焔を取り去る。焔の消火時間
をふたたび記録する。もしも焔の消火時間がいず
れの焔の適用に対しても５秒を越えないならば、
試料を−０と評価する。もしも第１回または第
２回のいずれか焔の適用に対する焔の消火時間が
５〜25秒の間であるならば、−１と評価する。
もしも試料がいずれの焔の適用に対しても25秒よ
りも大きい消火時間を示すならば、自由燃焼
（FB）と評価し、この試験で不合格と考える。 第表はトリス（２−シアノエチル）ホスフイ
ンオキシド(A)とベンジル・ネオペンチレンホスホ
ネート(B)を用いて得られたデータを示す。
ポリスチレン30部を含んでいることを除いては実
施例19の操作をくり返す。濃度４重量％で試験す
るとき、化合物は試験によつて−０または−
１に評価される。 実施例 21 実施例19の操作に従つ、実施例19に記載されて
いる化合物20重量部を含んでいる高耐衝撃性ポリ
スチレンの燃焼性の等級を決めた。UL−94の操
作によつて決めたとき、試験片は自由燃焼（FB）
であつた。 実施例19〜21は(1)ポリフエニレンエーテル樹脂
の50／50ブレンドに対しては、有効な難燃剤とな
るためには式の化合物を少なくとも６重量部の
濃度で用いねばならない、(2)70／30ブレンドに対
しては、少なくとも４重量％の化合物が必要であ
る、そして(3)化合物は20重量％の濃度においてさ
えポリスチレンに対する有効な難燃剤でないこと
を示している。 実施例 22〜25 難燃剤を含んでいるポリフエニレンエーテル／
ゴム改質耐衝撃性ポリスチレンの50／50ブレンド
の合計10ｇを乾式ブレンドし、メルトインデツク
ス装置（ASTMD−1238に記載）で290〜300℃
において押出した。長さ３〜５インチ（7.6〜
12.7cm）、直径0.25インチ（0.64cm）の円筒形の押
出物をアンダーライターズ、ラボラトリーズ試験
UL−94、垂直試験法3.10〜〜3.15（1973年、９
月）に記載された次の燃焼性試験操作にかける。
垂直の位置にクランプした上記のポリマー試料に
３／４インチ（１・91cm）の青色の焔（メタンまた
は天然ガス）によつて10秒間点火し、焔を取り去
る。もしも焔が25秒以内に消火するならば、ふた
たび10秒間点火し、焔を取り去る。焔の消火時間
をふたたび記録する。もしも焔の消火時間がいず
れの焔の適用に対しても５秒を越えないならば、
試料を−０と評価する。もしも第１回または第
２回のいずれか焔の適用に対する焔の消火時間が
５〜25秒の間であるならば、−１と評価する。
もしも試料がいずれの焔の適用に対しても25秒よ
りも大きい消火時間を示すならば、自由燃焼
（FB）と評価し、この試験で不合格と考える。 第表はトリス（２−シアノエチル）ホスフイ
ンオキシド(A)とベンジル・ネオペンチレンホスホ
ネート(B)を用いて得られたデータを示す。
【表】
どちらかの化合物の４重量％だけでは自由燃焼
性（不活性）であるが、１：3.2：２および３：
１の比で全濃度が４％の２種類の化合物の組合せ
は難燃剤である。 実施例 27〜54 実施例22〜26の操作に従つて、ホスフインオキ
シドとホスホネートの組合せを難燃剤として評価
した。次の化合物を試験した。 Ａ トリス（２−シアノエチル）ホスフインオキ
シド Ｂ ベンジル・ネオペンチレンホスホネート Ｃ フエニル・ネオペンチレンホスホネート Ｄ （ｐ−フエニレンジメチレン）ビス〔２，２
−ジメチルトリメチレンホスホネート〕 Ｅ （２，５−ジメチル−１，４−フエニレンジ
メチレン）ビス〔２，２−ジメチルトリメチレ
ンホスホネート〕 Ｆ ２，４，６−トリメチルベンジル・ネオペン
チレンホスホネート Ｇ トリス（ベンジル）ホスフインオキシド Ｈ トリフエニルホスフインオキシド Ｉ トリス（ｐ−クロロフエニル）ホスフインオ
キシド Ｊ トリス（ｎ−オクチル）ホスフインオキシド Ｋ ベンジル・ビス（シクロヘキシル）ホスフイ
ンオキシド Ｌ ビス〔（ジシクロヘキシルホスフイニル）メ
チル〕テレフタノート Ｍ エチレン・ビス〔ビス（２−シアノエチル）
ホスフインオキシド〕 Ｎ （２，３，５，６−テトラメチル−１，４−
フエニレンジメチレン）ビス〔ビス（２−シア
ノエチル）ホスフインオキシド〕 Ｏ ベンジル・ビス（２−シアノエチル）ホスフ
インオキシド
性（不活性）であるが、１：3.2：２および３：
１の比で全濃度が４％の２種類の化合物の組合せ
は難燃剤である。 実施例 27〜54 実施例22〜26の操作に従つて、ホスフインオキ
シドとホスホネートの組合せを難燃剤として評価
した。次の化合物を試験した。 Ａ トリス（２−シアノエチル）ホスフインオキ
シド Ｂ ベンジル・ネオペンチレンホスホネート Ｃ フエニル・ネオペンチレンホスホネート Ｄ （ｐ−フエニレンジメチレン）ビス〔２，２
−ジメチルトリメチレンホスホネート〕 Ｅ （２，５−ジメチル−１，４−フエニレンジ
メチレン）ビス〔２，２−ジメチルトリメチレ
ンホスホネート〕 Ｆ ２，４，６−トリメチルベンジル・ネオペン
チレンホスホネート Ｇ トリス（ベンジル）ホスフインオキシド Ｈ トリフエニルホスフインオキシド Ｉ トリス（ｐ−クロロフエニル）ホスフインオ
キシド Ｊ トリス（ｎ−オクチル）ホスフインオキシド Ｋ ベンジル・ビス（シクロヘキシル）ホスフイ
ンオキシド Ｌ ビス〔（ジシクロヘキシルホスフイニル）メ
チル〕テレフタノート Ｍ エチレン・ビス〔ビス（２−シアノエチル）
ホスフインオキシド〕 Ｎ （２，３，５，６−テトラメチル−１，４−
フエニレンジメチレン）ビス〔ビス（２−シア
ノエチル）ホスフインオキシド〕 Ｏ ベンジル・ビス（２−シアノエチル）ホスフ
インオキシド
【表】
＊＊ 平均消火時間−−３秒
データは本発明の個々のホスフインオキシドま
たはホスホネートは約４％のレベルでポリフエニ
レンエーテル樹脂に対する活性な難燃剤ではない
が、同じ濃度で組合せは有効な難燃剤であるこ
とを示している。
データは本発明の個々のホスフインオキシドま
たはホスホネートは約４％のレベルでポリフエニ
レンエーテル樹脂に対する活性な難燃剤ではない
が、同じ濃度で組合せは有効な難燃剤であるこ
とを示している。
Claims (1)
- 【特許請求の範囲】 １ ポリフエニレンエーテル樹脂10〜90重量部、
ポリスチレン90〜10重量部を含んでいるポリマー
の均一なブレンドと難燃性に有効な量の () （Ｒ）3P＝Ｏ 式中Ｒはアルキル（炭素原子数１〜６）、ハ
ロアルキル（炭素原子数１〜６）、ハロフエニ
ル（ハロゲン原子数１〜３）、ベンジル、アル
キルベンジル（それぞれ炭素原子数１〜４のア
ルキル置換基１〜３個）またはシクロアルキル
（炭素原子数５〜８）である、 式中R1はアルキル（炭素原子数１〜４）、シ
クロアルキル（炭素原子数５〜８）、カルボキ
シアルキル（炭素原子数１〜４）、フエニル、
ハロフエニル（ハロゲン原子数１〜３）、アル
コキシフエニル（炭素原子数１〜４のアルコキ
シ）から選ばれ、R2は水素、アルキル（炭素
原子数１〜12）、ω−シアノアルキル（炭素原
子数１〜４のアルキル）、ベンジル、アルキル
ベンジル（それぞれ炭素原子１〜４を含んでい
るアルキル置換基１〜４個）、およびヒドロキ
シアルキル（炭素原子数１〜４のアルキル）か
ら選ばれ、R1がカルボキシアルキルであると
き、R2は水素でもベンジルでもない、 式中Ｙは (1) アルキレン、−（CH2−）ｎ、式中ｎは１〜４
の整数である、 (2) 置換キシリレン、
【式】 式中Ｘはそれぞれハロゲン原子もしくは炭
素原子１〜４を含んでいるアルキル基であ
り、ｍは１〜４の整数であり、どのＸもハロ
ゲンではないとき、メチレン基は互いにメタ
である、 (3) 基 式中R3は炭素原子数１〜４のアルキルで
あり、ｐは少なくとも１の整数であり、ｑは
０もしくは４−ｐである、 (4) 基、 (5) 基、 から選ばれる、 式中R4はシクロアルキル（炭素原子数５〜
８）、フエニル、カルバモイルエチルおよび、
アルコキシ基が炭素原子１〜４を含んでいるカ
ルボアルコキシエチルから選ばれ、Ｑは炭素原
子数１〜６のアルキレン、基 式中R5は炭素原子数１〜４のアルキルであ
り、ｎは１〜４の整数である、 または基 から選ばれ、R4がカルボアルコキシエチルで
あり、Ｑが であるとき、ｎは４である、 () （ｉ）R1およびR2がそれぞれ炭素原子数４
〜12のアルキル、炭素原子数５〜８のシクロア
ルキル、フエニル、ハロゲン原子１〜３を含ん
でいるハロフエニル、炭素原子１〜４を含んで
いるω−シアノアルキルおよびベンジルから選
ばれた式のホスフインオキシドあるいはR4
が炭素原子数５〜８のシクロアルキルまたは炭
素原子数１〜４のω−シアノアルキルでありＱ
が−（CH2−）ｎ 式中ｎは１〜６の整数である、 式中R5は炭素原子数１〜４のアルキルであ
り、 ｙは０〜４の整数である、 または基、 から選ばれた式のホスフインオキシドとなら
びに(ii) 式中R6はフエニル、ベンジル、または炭素
原子数１〜４のアルキル基１〜３個を含んでい
るアルキルベンジルから選ばれる、 および 式中Ｚは であり、R7は炭素原子数１〜４のアルキルで
あり、ｘは０〜４の整数である、 から選ばれたホスホネート化合物、 からの混合物が上記成分(i)および(ii)を１：３〜
３：１の重量比で含んでいる組合せ、 から選ばれた化合物を含有する難燃性組成物。 ２ ブレンドがポリフエニレンエーテル樹脂50〜
80重量部およびポリスチレン20〜50重量部を含ん
でいる、特許請求の範囲第１項記載の組成物。 ３ Ｒが本質的にｎ−プロピル、ｎ−ブチル、シ
クロヘキシル、クロロメチル、フエニル、ｐ−ク
ロロベンジルおよび２，４，６−トリメチルベン
ジルからなる群から選ばれた、特許請求の範囲第
１項記載の組成物。 ４ R1がシクロヘキシルであり、R2がベンジル
またはヒドロキシメチルである、特許請求の範囲
第１項記載の組成物。 ５ R1がカルボキシエチルであり、R2がメチル
である、特許請求の範囲第１項記載の組成物。 ６ Ｙが本質的に −（CH2−）2、【式】 【式】 【式】及び 【式】 からなる群から選ばれる、特許請求の範囲第１項
記載の組成物。 ７ Ｑが−CH2CH2−であり、R4がフエニル、
カルバモイルエチルおよびシクロヘキシルから選
ばれる、特許請求の範囲第１項記載の組成物。 ８ 組合せが本質的にトリス（２−シアノエチ
ル）ホスフインオキシド、トリス（ベンジル）ホ
スフインオキシド、トリフエニルホスフインオキ
シド、トリス（ｐ−クロロフエニル）ホスフイン
オキシド、トリス（ｎ−オクチル）ホスフインオ
キシド、ベンジル・ビス（シクロヘキシル）ホス
フインオキシド、ビス［（ジシクロヘキシルホス
フイニル）メチル］テレフタレート、エチレン・
ビス［ビス（２−シアノエチル）ホスフインオキ
シド］、２，３，５，６−テトラメチル−１，４
−フエニレンジメチレン）ビス［ビス（２−シア
ノエチル）ホスフインオキシド］、およびベンジ
ル・ビス（２−シアノエチル）ホスフインオキシ
ド］からなる群から選ばれたホスフインオキシド
と本質的にベンジル・ネオペンチレンホスホネー
ト、フエニル・ネオペンチレンホスホネート、
（ｐ−フエニレンジメチレン）ビス［２，２−ジ
メチルトリメチレンホスホネート］、２，５−ジ
メチル−１，４−フエニレンジメチレン）ビス
［２，２−ジメチルトリメチレンホスホネート］
および２，４，６−トリメチルベンジルネオペン
チレンホスホネートからなる群から選ばれたホス
ホネートの混合物である、特許請求の範囲第１項
記載の組成物。
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| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| US06/078,531 US4293464A (en) | 1979-09-24 | 1979-09-24 | Phosphine oxide flame retarded, rubber-modified, polyphenylene ether resin compositions |
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|---|---|
| JPS5655452A JPS5655452A (en) | 1981-05-16 |
| JPH0147496B2 true JPH0147496B2 (ja) | 1989-10-13 |
Family
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Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP12941780A Granted JPS5655452A (en) | 1979-09-24 | 1980-09-19 | Flameeretarded rubberrreformed polyphenylene ether resin composition |
Country Status (2)
| Country | Link |
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-
1980
- 1980-09-19 JP JP12941780A patent/JPS5655452A/ja active Granted
Also Published As
| Publication number | Publication date |
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