【発明の詳細な説明】[Detailed description of the invention]
本発明は４，4′−ジニトロスチルベン−２，
2′−ジスルホン酸又はその塩の製造法に関する。
更に詳しくは遊離酸の形で式()で表わされる化
合物（４−ニトロトルエン−２−スルホン酸）を
アルカリ性水性媒体中でリチウム化合物、及び所
望により触媒の存在下で酸化することを特徴とす
る４，4′−ジニトロスチルベン−２，2′−ジスル
ホン酸又はその塩の製造法に関する。
４，4′−ジニトロスチルベン−２，2′−ジスル
ホン酸又はその塩（以下４，4′−ジニトロスチル
ベン−２，2′−ジスルホン酸類と記す）を還元し
てえられる４，4′−ジアミノスチルベン−２，
2′−ジスルホン酸は螢光増白剤をはじめとする染
顔料の中間体として大規模に製造されている。
４，4′−ジニトロスチルベン−２，2′−ジスル
ホン酸類の製法に関する従来の方法、例えば細田
豊著「染料化学」（技報堂）P511又は特開昭57−
38764に記載されている様な方法は反応器の容積
当りの収量が非常に低く、反応時間が長いという
欠点があつた。
即ち前掲、染料化学に記載されている方法及び
特開昭57−38764に記載されている方法はいずれ
も反応液量の６％（重量）程度の４，4′−ジニト
ロスチルベン−２，2′−ジスルホン酸類しか得ら
れない。
又、両者ともに18〜20時間の反応時間を要す
る。一方特開昭56−29561に記載された方法によ
ると、反応液量に対し、約15％に相当する目的物
が得られ、反応時間は約６時間に短縮されてい
る。この方法は容積当りの収量、反応時間の短縮
という点では多少改善されているが、反面ジメチ
ルホルムアミド、メタノール等の有機溶媒を使用
しなくてはならないのでコスト高になる事はまぬ
がれない。更に酸化剤と有機溶媒の混合という操
作上危険な工程を含む、反応中水の存在をきらう
ので特別の配慮が必要である等工業的に不利な点
を有している。
本発明者らは水性の媒体中で、容積当りの４，
4′−ジニトロスチルベン−２，2′−ジスルホン酸
類の収量を飛躍的に向上させ反応時間を短縮させ
かつ工業的に有利な製法につき鋭意検討してき
た。アルカリ性水性媒体中における４−ニトロト
ルエン−２−スルホン酸の酸化において、容積当
りの４，4′−ジニトロスチルベン−２，2′−ジス
ルホン酸類の収量が低いのは原料の４−ニトロト
ルエン−２−スルホン酸をはじめ中間生成物であ
る４，4′−ジニトロジベンジル−２，2′−ジスル
ホン酸、目的物である４，4′−ジニトロスチルベ
ン−２，2′−ジスホン酸類等の水に対する溶解度
が低いためであると考えられるが該酸化反応にお
いて反応系にリチウム化合物を共存せしめること
により原料の使用溶媒当りの仕込み量を飛躍的に
増加せしめることが出来、かつ酸化反応速度も大
幅に向上することを見出し本発明を完成させた。
本発明者の調査ではリチウム化合物の存在下で
４−ニトロトルエン−２−スルホン酸を酸化した
例を見出していない。
本発明を実施するに当り原料としては４−ニト
ロトルエン−２−スルホン酸の他のこのＫ、Na、
Mg、Ca等のアルカリ又はアルカリ土類金属塩類
が用いられ、又溶媒としては、水を用いるが、多
少の有機溶媒を混合する事も可能である。水の使
用量は、４−ニトロトルエン−２−スルホン酸の
0.8〜20倍量（重量比）程度であるが、好ましく
は１〜10倍量である。
用いるリチウム化合物としては、４−ニトロト
ルエン−２−スルホン酸の水溶液中に添加してリ
チウム塩を形成するものが用いられ具体的には酸
化リチウムのような酸化物、水酸化リチウムのよ
うな水酸化物、炭酸リチウム、酢酸リチウムのよ
うな塩類、次亜ハロゲン酸リチウムのような酸素
酸塩類、塩化リチウム、臭化リチウムのようなハ
ロゲン化物等が挙げられる。
本酸化反応では水酸イオン〔OH-〕の存在が
不可欠であるが、水酸化物としては水酸化ナトリ
ウム、水酸化カリウム、水酸化マグネシウム、水
酸化カルシウム等あるいは水中で直ちに水酸化物
となる酸化マグネシウム、酸化カルシウム等が用
いられる。なおリチウム化合物として酸化リチウ
ム又は水酸化リチウムを用いた場合には前記の水
酸化物は省略することが可能である。なお上記水
酸化物の使用量は大凡0.3〜５モル／の範囲が
適当である。
用いるリチウム化合物の量は反応系の全アルカ
リ又はアルカリ土類金属に対して５モル％以上で
あることが望ましい。
本発明の酸化反応は無触媒でも進行するがより
効率よく反応を進める為に触媒を用いることも可
能である。触媒としてはマンガン化合物が最も適
しており他Co、Fe、Ni、Pd、Pt、Cr、Ce、
Ru、Rh、Ti、Ｖ、Zr、Pb、Th、Cu、Ag、
Mo、Ｗ等の遷移金属化合物も単独、又併用して
用いられる。その使用量は大凡１×10-4〜１×
10-1モル／の範囲である。なお活性炭、シリカ
ゲル、アルミナ、尿素、相間移動触媒、イオン交
換樹脂等も触媒として有効である。
用いられる酸化剤としては分子状酸素含有ガ
ス、次亜ハロゲン酸塩、オゾン、過酸化物等が挙
げられるが経済的理由により分子状酸素含有ガス
特に酸素ガス又は空気が好適である。
反応温度は20〜100℃、好ましくは40〜85℃で
ある。
反応は常圧下、加圧下で又連続法、バツチ法の
いずれにても実施可能である。反応時間は４〜10
時間であり従来の方法に比べ大幅に反応時間が短
縮できる。
酸化反応終了後反応系に水を加えて４，4′−ジ
ニトロトルエン−２，2′−ジスルホン酸類を溶解
せしめ炭酸ガス、炭酸アルカリ又は重炭酸アルカ
リを添加してリチウムイオンを離溶性塩として沈
澱させ、別後、溶液相から酸析、塩析等通常の
方法により目的物の４，4′−ジニトロトルエン−
２，2′−ジスルホン酸類をえる。
本発明を更にわかり易く説明するために、具体
的に説明する。
耐アルカリ性の反応器に、水、４−ニトロトル
エン−２−スルホン酸又はこの塩類又必要なら触
媒を仕込み、酸化剤と接触させつつ、リチウム化
合物を添加する。十分撹拌後水酸化物を添加す
る。（リチウム化合物として水酸化リチウムを用
いた場合は新たに水酸化物を添加する必要がな
い。）水酸化物は粉末、固体又はその水溶液のい
ずれの形で添加してもよい。
その後前記の反応温度で撹拌を続け反応せしめ
るが、低温から徐々に昇温した方が急激に昇温し
た場合よりよい結果を与える。反応時間は４〜10
時間で十分である。
液体クロマトグラフ等で反応を追跡すると、中
間体である４，4′−ジニトロジベンジル−２，
2′−ジスルホン酸の生成が従来法に比べ非常に少
なく機構的にも従来法と違つていることが示唆さ
れる。反応が終了した後、目的とする４，4′−ジ
ニトロスチルベン−２，2′−ジスルホン酸類が完
溶するまで反応液を水で希釈し、酸化雰囲気下で
炭酸ガス又は炭酸アルカリ、重炭酸アルカリ等を
添加する。
炭酸ガスとしては、ドライアイス、ボンベ中の
炭酸ガス等が使用できる。炭酸アルカリとして
は、炭酸ナトリウム、炭酸カリ、炭酸アンモニウ
ム、重炭酸アルカリとしては、炭酸水素ナトリウ
ム、炭酸水素アンモニウム等が使用できる。これ
らは系内に存在するリチウムイオンが難溶性塩を
形成するに十分な量使用する。約30分撹拌後難溶
性のリチウム塩を過除去する。一般に高温状態
の方がリチウム塩の分離効率が高い。この方法に
より約75％以上のリチウム回収率が達成される。
リチウム塩を分離した液は、酸性とした後、塩
析などの方法を適用し、目的とする４，4′−ジニ
トロスチルベン−２，2′−ジスルホン酸類を取り
出す。
なお本発明の効果を従来法と比較して示す。
The present invention provides 4,4'-dinitrostilbene-2,
This invention relates to a method for producing 2'-disulfonic acid or a salt thereof.
More specifically, the compound represented by the formula () (4-nitrotoluene-2-sulfonic acid) in the form of a free acid is The present invention relates to a process for producing 4,4'-dinitrostilbene-2,2'-disulfonic acid or a salt thereof, which comprises oxidizing it in an alkaline aqueous medium in the presence of a lithium compound and optionally a catalyst. 4,4'-diamino obtained by reducing 4,4'-dinitrostilbene-2,2'-disulfonic acid or a salt thereof (hereinafter referred to as 4,4'-dinitrostilbene-2,2'-disulfonic acids) stilbene-2,
2'-Disulfonic acid is produced on a large scale as an intermediate for dyes and pigments, including fluorescent brighteners. Conventional methods for producing 4,4'-dinitrostilbene-2,2'-disulfonic acids, such as "Dye Chemistry" by Yutaka Hosoda (Gihodo) P511 or JP-A-57-
The method described in No. 38764 had the drawbacks of very low yield per reactor volume and long reaction time. That is, in both the method described in Dye Chemistry and the method described in JP-A-57-38764, 4,4'-dinitrostilbene-2,2' is used in an amount of about 6% (by weight) of the reaction solution. - Only disulfonic acids can be obtained. Moreover, both require a reaction time of 18 to 20 hours. On the other hand, according to the method described in JP-A No. 56-29561, the target product was obtained in an amount corresponding to about 15% of the amount of the reaction solution, and the reaction time was shortened to about 6 hours. Although this method is somewhat improved in terms of yield per volume and shortening of reaction time, on the other hand, it is inevitable that the cost will be high because it requires the use of organic solvents such as dimethylformamide and methanol. Furthermore, it has industrial disadvantages, including the operationally dangerous step of mixing an oxidizing agent and an organic solvent, and the need for special consideration since the presence of water is avoided during the reaction. In an aqueous medium, we found that 4,
We have been conducting intensive studies to find an industrially advantageous production method that dramatically increases the yield of 4'-dinitrostilbene-2,2'-disulfonic acids and shortens the reaction time. In the oxidation of 4-nitrotoluene-2-sulfonic acid in an alkaline aqueous medium, the yield of 4,4'-dinitrostilbene-2,2'-disulfonic acids per volume is low because of the raw material 4-nitrotoluene-2-sulfone. The water solubility of acids, intermediate products such as 4,4'-dinitrodibenzyl-2,2'-disulfonic acid, and target products such as 4,4'-dinitrostilbene-2,2'-disulfonic acids is This is thought to be due to the low oxidation reaction, but by coexisting a lithium compound in the reaction system in the oxidation reaction, the amount of raw material charged per solvent used can be dramatically increased, and the oxidation reaction rate can also be greatly improved. They found this and completed the present invention. In our research, we have not found any example of oxidizing 4-nitrotoluene-2-sulfonic acid in the presence of a lithium compound. In carrying out the present invention, in addition to 4-nitrotoluene-2-sulfonic acid, K, Na,
Alkali or alkaline earth metal salts such as Mg and Ca are used, and water is used as the solvent, but it is also possible to mix some organic solvents. The amount of water used is 4-nitrotoluene-2-sulfonic acid.
The amount is about 0.8 to 20 times (weight ratio), preferably 1 to 10 times. The lithium compound used is one that can be added to an aqueous solution of 4-nitrotoluene-2-sulfonic acid to form a lithium salt, and specifically, oxides such as lithium oxide, hydroxides such as lithium hydroxide, etc. Examples include salts such as lithium carbonate and lithium acetate, oxyacid salts such as lithium hypohalite, and halides such as lithium chloride and lithium bromide. In this oxidation reaction, the presence of hydroxide ion [OH - ] is essential, but hydroxides such as sodium hydroxide, potassium hydroxide, magnesium hydroxide, calcium hydroxide, etc. or oxidation that immediately becomes hydroxide in water are essential. Magnesium, calcium oxide, etc. are used. Note that when lithium oxide or lithium hydroxide is used as the lithium compound, the above-mentioned hydroxide can be omitted. The amount of the hydroxide used is preferably in the range of approximately 0.3 to 5 mol/. The amount of the lithium compound used is preferably 5 mol % or more based on the total alkali or alkaline earth metal in the reaction system. Although the oxidation reaction of the present invention proceeds without a catalyst, it is also possible to use a catalyst in order to proceed with the reaction more efficiently. Manganese compounds are most suitable as catalysts, and others such as Co, Fe, Ni, Pd, Pt, Cr, Ce,
Ru, Rh, Ti, V, Zr, Pb, Th, Cu, Ag,
Transition metal compounds such as Mo and W can also be used alone or in combination. The amount used is approximately 1×10 -4 ~1×
It is in the range of 10 -1 mol/. Note that activated carbon, silica gel, alumina, urea, phase transfer catalysts, ion exchange resins, etc. are also effective as catalysts. Examples of the oxidizing agent used include molecular oxygen-containing gases, hypohalites, ozone, peroxides, etc., but molecular oxygen-containing gases, particularly oxygen gas or air, are preferred for economic reasons. The reaction temperature is 20-100°C, preferably 40-85°C. The reaction can be carried out under normal pressure or increased pressure, either continuously or batchwise. Reaction time is 4-10
The reaction time can be significantly shortened compared to conventional methods. After the oxidation reaction is complete, water is added to the reaction system to dissolve the 4,4'-dinitrotoluene-2,2'-disulfonic acids, and carbon dioxide, alkali carbonate or alkali bicarbonate is added to precipitate lithium ions as a dissolvable salt. After separation, the target product 4,4'-dinitrotoluene-
Obtain 2,2'-disulfonic acids. In order to explain the present invention more clearly, the present invention will be explained in detail. An alkali-resistant reactor is charged with water, 4-nitrotoluene-2-sulfonic acid or a salt thereof, and a catalyst if necessary, and a lithium compound is added while contacting with an oxidizing agent. After sufficient stirring, hydroxide is added. (When lithium hydroxide is used as the lithium compound, there is no need to newly add hydroxide.) The hydroxide may be added in the form of powder, solid, or an aqueous solution thereof. Thereafter, the mixture is stirred and reacted at the above-mentioned reaction temperature, but gradually raising the temperature from a low temperature gives better results than raising the temperature rapidly. Reaction time is 4-10
Time is enough. When the reaction was followed by liquid chromatography, the intermediate 4,4'-dinitrodibenzyl-2,
The production of 2'-disulfonic acid is much smaller than in the conventional method, suggesting that the method is also mechanically different from the conventional method. After the reaction is completed, the reaction solution is diluted with water until the target 4,4'-dinitrostilbene-2,2'-disulfonic acid is completely dissolved, and then heated with carbon dioxide, alkali carbonate, or alkali bicarbonate in an oxidizing atmosphere. etc. are added. As the carbon dioxide gas, dry ice, carbon dioxide gas in a cylinder, etc. can be used. As the alkali carbonate, sodium carbonate, potassium carbonate, ammonium carbonate, and as the alkali bicarbonate, sodium hydrogen carbonate, ammonium hydrogen carbonate, etc. can be used. These are used in an amount sufficient for the lithium ions present in the system to form a sparingly soluble salt. After stirring for about 30 minutes, the hardly soluble lithium salt is removed. In general, the separation efficiency of lithium salts is higher at higher temperatures. Lithium recoveries of about 75% or more are achieved with this method.
The liquid from which the lithium salt has been separated is made acidic, and then a method such as salting out is applied to extract the desired 4,4'-dinitrostilbene-2,2'-disulfonic acids. The effects of the present invention will be shown in comparison with the conventional method.
【表】
次に実施例をあげて詳細に説明するが、特にこ
れらに本発明が限定されるものではない。
実施例 １
四口のガラスフラスコに４−ニトロトルエン−
２−スルホン酸150ｇ酢酸マンガン４水物0.2ｇ、
水640ｇを加え、空気を1.6／minの速度で吹込
みつつ撹拌した。これに水酸化リチウム１水物
95.5ｇを徐々に添加した。添加終了後昇温して50
℃とした。50〜55℃で２時間、更に、徐々に昇温
し、４時間で70℃となるまで空気を吹込みつつ反
応させた。
この後反応液をビーカーに移し、湯を加え空気
を導入しつつ65〜70℃にて撹拌し、炭酸ナトリウ
ム（無水）121ｇを添加して30分撹拌した。炭酸
リチウムが析出したので別した。結晶を200ml
の湯で洗滌した。液を合わせ、濃塩酸でPH３と
した。これに190ｇの食塩を添加し冷却後４，
4′−ジニトロスチルベン−２，2′−ジスルホン酸
ソーダを別した。約400mlの15％食塩水で洗浄
し乾燥後152ｇの結晶が得られ液体クロマトグラ
フによる純度は99％、TiCl3を用いる還元分析法
による純度は92.3％であり、後者の純度を用いた
４，4′−ジニトロスチルベン−２，2′−ジスルホ
ン酸ソーダの純度換算収率は85.5％であつた。
尚、これを還元してえた４，4′−ジアミノスチ
ルベン−２，2′−ジスルホン酸ソーダは螢光染料
用中間体として十分使用できる事を確認した。
炭酸リチウムとして回収されたリチウムの回収
率は、82.5％であり、この中のナトリウム分は原
子吸光分析の結果0.23％であつた。
実施例 ２
水酸化リチウム・１水物の使用量を103.7ｇと
した以外は実施例１と全く同様にして反応させ又
反応終了後、リチウムを回収する際炭酸ソーダ
（無水）を264ｇを用いる他は実施例１と同様な処
理を行つた。
４，4′−ジニトロスチルベン−２，2′−ジスル
ホン酸ソーダ146ｇが得られ、液体クロマトグラ
フによる純度は99％、TiCl3による還元分析の結
果は純度90.9％であつた。後者の純度を用いた目
的物の銃度換算収率は80.9％であつた。
又リチウムの回収率は、82.8％であつた。
実施例 ３
四口フラスコに４−ニトロトルエン−２−スル
ホン酸200ｇ、水600ｇを仕込んだ。撹拌しながら
酢酸マンガン・４水物0.2ｇを仕込み溶解させた。
空気を4.8／minの速度で吹込みつつ撹拌し、
30℃にて水酸化リチウム・１水物98.3ｇを徐々に
加えた。仕込終了後温度を46℃まで上昇させ、更
に46℃から64℃まで徐々に昇温しつつ6.5時間反
応させた。
反応終了後55℃まで冷却して、ビーカに移し、
水1.3を加え、総量約2.1とし、50〜55℃で、
炭酸ナトリウム157ｇを加えた。空気を導入しつ
つ50〜55℃で、約30分撹拌し、析出した沈澱を55
℃で別した。（この沈澱は、炭酸リチウムであ
り、乾燥後原子吸光分析の結果ナトリウム分を
0.18％含んでいることがわかつた。リチウムの回
収率は74.9％であつた。）液に硫酸を加えPH３
〜４とした後、総量2.5として食塩250ｇを加え
析出した結晶を別し13％食塩水溶液で結晶を洗
浄した。乾燥後４，4′−ジニトロスチルベン−
２，2′−ジスルホン酸ソーダの黄色結晶225ｇを
得た。これは、ニトロ基の還元分析法による純度
で83.95％であり、純度換算収率は86.5％であつ
た。液体クロマトグラフによる分析では、100％
の純度を有していた。
これを還元してえた４，4′−ジアミノスチルベ
ン−２，2′−ジスルホン酸ソーダは螢光染料製造
用として充分な純度を有していた。
実施例 ４
４−ニトロトルエン−２−スルホン酸75ｇ、酢
酸マンガン0.1ｇ、水400ｇを四口フラスコに仕込
み溶解させた。ここに水酸化リチウム・１水物
14.5ｇを仕込み４／minで空気を吹込みつつし
ばらく撹拌した後、カ性ソーダ18ｇを徐々に加え
た。空気を吹込みつつ60℃で３時間、68℃で4.5
時間反応させた。反応終了後、実施例３と同様の
後処理をして炭酸リチウムを回収後、４，4′−ジ
ニトロスチルベン−２，2′−ジスルホン酸ソーダ
の黄色結晶74ｇをえた。
ニトロ基の還元分析による純度換算収率80.7
％、液体クロマトグラフによる純度99％であつ
た。
実施例 ５
実施例３と全く同様にして４−ニトロトルエン
−２−スルホン酸を酸化した。反応終了後60℃に
冷却し、空気吹込量を２／minとし炭酸ガスを
２／minで吹込んだ。約１時間吹込んだ後生成
した結晶を60℃で熱過除去した。約200mlの湯
で結晶を洗浄した後、液に更に空気を吹込みつ
つ60℃にて炭酸ナトリウム100ｇを加え30分撹拌
した。析出した結晶を過除去した。（炭酸リチ
ウムの回収率は合計で87.0％であつた。）液に
硫酸を加えPH３とした後、食塩125ｇを加え過
し、結晶を乾燥すると、４，4′−ジニトロスチル
ベン−２，2′−ジスルホン酸ソーダの黄色結晶が
221ｇ得られた。ニトロ基の還元分析の結果その
純度は88.8％、純度換算収率は89.8％であつた。
液体クロマトグラフによる純度は、100％であ
り螢光染料製造用原料として充分な品質を有して
いた。[Table] Next, the present invention will be described in detail with reference to examples, but the present invention is not particularly limited to these. Example 1 4-nitrotoluene in a four-necked glass flask
2-sulfonic acid 150g manganese acetate tetrahydrate 0.2g,
640 g of water was added and stirred while blowing air at a rate of 1.6/min. In this, lithium hydroxide monohydrate
95.5g was added gradually. After addition, raise the temperature to 50
℃. The reaction was carried out at 50 to 55°C for 2 hours, and then gradually raised to 70°C in 4 hours while blowing air. Thereafter, the reaction solution was transferred to a beaker, hot water was added thereto, and the mixture was stirred at 65 to 70° C. while introducing air. 121 g of sodium carbonate (anhydrous) was added and stirred for 30 minutes. Lithium carbonate precipitated and was separated. 200ml of crystals
I washed it with hot water. The liquids were combined and the pH was adjusted to 3 with concentrated hydrochloric acid. Add 190g of salt to this and cool it down 4.
Sodium 4'-dinitrostilbene-2,2'-disulfonate was separated. After washing with about 400 ml of 15% saline and drying, 152 g of crystals were obtained, and the purity by liquid chromatography was 99%, and the purity by reduction analysis using TiCl 3 was 92.3%. The yield of sodium 4'-dinitrostilbene-2,2'-disulfonate in terms of purity was 85.5%. It has been confirmed that sodium 4,4'-diaminostilbene-2,2'-disulfonate obtained by reducing this can be used satisfactorily as an intermediate for fluorescent dyes. The recovery rate of lithium recovered as lithium carbonate was 82.5%, and the sodium content in this was 0.23% as a result of atomic absorption spectrometry. Example 2 The reaction was carried out in the same manner as in Example 1 except that the amount of lithium hydroxide/monohydrate used was 103.7 g. After the reaction, 264 g of soda carbonate (anhydrous) was used to recover lithium. The same treatment as in Example 1 was performed. 146 g of sodium 4,4'-dinitrostilbene-2,2'-disulfonate was obtained, with a purity of 99% by liquid chromatography and 90.9% by reduction analysis with TiCl3 . The yield of the target product using the latter purity was 80.9%. The recovery rate of lithium was 82.8%. Example 3 A four-neck flask was charged with 200 g of 4-nitrotoluene-2-sulfonic acid and 600 g of water. While stirring, 0.2 g of manganese acetate tetrahydrate was charged and dissolved.
Stir while blowing air at a speed of 4.8/min.
At 30°C, 98.3 g of lithium hydroxide monohydrate was gradually added. After the completion of the charging, the temperature was raised to 46°C, and the reaction was continued for 6.5 hours while gradually increasing the temperature from 46°C to 64°C. After the reaction, cool to 55℃ and transfer to a beaker.
Add 1.3 parts of water to make a total volume of about 2.1 parts, and heat at 50-55℃.
157g of sodium carbonate was added. Stir at 50 to 55℃ for about 30 minutes while introducing air, and remove the precipitate at 55℃.
Separated by °C. (This precipitate is lithium carbonate, and as a result of atomic absorption spectrometry after drying, the sodium content was
It was found that it contained 0.18%. The recovery rate of lithium was 74.9%. ) Add sulfuric acid to the solution to pH 3
4, 250 g of common salt was added to make the total amount 2.5, and the precipitated crystals were separated and washed with a 13% saline solution. After drying, 4,4'-dinitrostilbene-
225 g of yellow crystals of sodium 2,2'-disulfonate were obtained. The purity of this product was 83.95% as determined by nitro group reduction analysis, and the yield in terms of purity was 86.5%. In liquid chromatography analysis, 100%
It had a purity of Sodium 4,4'-diaminostilbene-2,2'-disulfonate obtained by reduction had sufficient purity for use in the production of fluorescent dyes. Example 4 75 g of 4-nitrotoluene-2-sulfonic acid, 0.1 g of manganese acetate, and 400 g of water were placed in a four-necked flask and dissolved. Here is lithium hydroxide monohydrate
After 14.5 g was charged and stirred for a while while blowing air at 4/min, 18 g of caustic soda was gradually added. 3 hours at 60℃ while blowing air, 4.5 at 68℃
Allowed time to react. After the reaction was completed, lithium carbonate was recovered by the same post-treatment as in Example 3, and 74 g of yellow crystals of sodium 4,4'-dinitrostilbene-2,2'-disulfonate were obtained. Purity-based yield based on nitro group reduction analysis: 80.7
%, and the purity was 99% by liquid chromatography. Example 5 4-nitrotoluene-2-sulfonic acid was oxidized in exactly the same manner as in Example 3. After the reaction was completed, the reactor was cooled to 60°C, and carbon dioxide gas was blown into the reactor at a rate of 2/min. After blowing for about 1 hour, the crystals formed were removed by heating at 60°C. After washing the crystals with about 200 ml of hot water, 100 g of sodium carbonate was added at 60° C. while blowing air into the solution, and the mixture was stirred for 30 minutes. The precipitated crystals were removed by excess. (The total recovery rate of lithium carbonate was 87.0%.) After adding sulfuric acid to the solution and adjusting the pH to 3, 125 g of common salt was added and the crystals were dried. -Yellow crystals of sodium disulfonate
221g was obtained. As a result of reduction analysis of the nitro group, the purity was 88.8%, and the yield in terms of purity was 89.8%. The purity determined by liquid chromatography was 100%, and the quality was sufficient to be used as a raw material for producing fluorescent dyes.